JPS60237051A - ２−フルオロニトロベンゼン誘導体の製造方法 - Google Patents
２−フルオロニトロベンゼン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS60237051A JPS60237051A JP59090200A JP9020084A JPS60237051A JP S60237051 A JPS60237051 A JP S60237051A JP 59090200 A JP59090200 A JP 59090200A JP 9020084 A JP9020084 A JP 9020084A JP S60237051 A JPS60237051 A JP S60237051A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- derivative
- reaction
- chloronitrobenzene
- containing compound
- active halogen
- Prior art date
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、活性ハロゲン含有化合物の存在下に、クロロ
ニトロベンゼン誘導体を金属フルオライドによりＦ化し
、２−フルオロニトロベンゼン誘導体を得る方法に関す
る。
ニトロベンゼン誘導体を金属フルオライドによりＦ化し
、２−フルオロニトロベンゼン誘導体を得る方法に関す
る。
クロロニトロベンゼン誘導体を、ジメチルスルホキサイ
ド（ＤＮＳＯ）等の非プロトン性極性溶媒中で、弗化カ
リウム等の金属フルオライドと反応させフルオロニトロ
ベンゼン誘導体を得る際、塩素がニトロ基のオルト位に
ある場合は、パラ位にある場合に比べ、フッ素化反応収
率が低いことが知られている。
ド（ＤＮＳＯ）等の非プロトン性極性溶媒中で、弗化カ
リウム等の金属フルオライドと反応させフルオロニトロ
ベンゼン誘導体を得る際、塩素がニトロ基のオルト位に
ある場合は、パラ位にある場合に比べ、フッ素化反応収
率が低いことが知られている。
８０％（収率）
３８％（収率）
塩素とニトロ基がオルト位に隣接した場合、ニトロ基が
脱離し易く、ニトロ基が脱離するとＫＮＯ２が生成し、
ＫＮＯ２やその分解物であるに２０がフッ素化反応に悪
影響を及ぼすため、収率が低いと考えられている。すな
わち、Ｋ２Ｏは原料及び生成物と反応し、カリウムフェ
ノキサイド誘導体を与え、このカリウムフェノキサイド
誘導体はさらに原料及び生成物と反応し、ジフェニルエ
ーテルタイプの生成物を与え、収率低下となると考えら
れている。
脱離し易く、ニトロ基が脱離するとＫＮＯ２が生成し、
ＫＮＯ２やその分解物であるに２０がフッ素化反応に悪
影響を及ぼすため、収率が低いと考えられている。すな
わち、Ｋ２Ｏは原料及び生成物と反応し、カリウムフェ
ノキサイド誘導体を与え、このカリウムフェノキサイド
誘導体はさらに原料及び生成物と反応し、ジフェニルエ
ーテルタイプの生成物を与え、収率低下となると考えら
れている。
木発明者等は、このような副反応を抑制し好収−Ｖでク
ロロニトロベンセン誘導体からフルオロニトロベンゼン
誘導体を得る方法について。
ロロニトロベンセン誘導体からフルオロニトロベンゼン
誘導体を得る方法について。
鋭意研究を積み重ねたところ、活性ハロゲン含有化合物
の存在下にフッ素化反応を行なうことが効果的であるこ
とを見も・出すに至った。すなわち本発明は下記一般式
（Ｉ）で表わされるクロロニトロベンゼン誘導体を、非
プロトン性極性溶媒中で活性ハロゲン含有化合物の存在
下に金属フルオライドと反応させ、下記一般式（ＩＩ
）で表わされる２−フルオロニトロベンゼン誘導体をイ
」ｉることを特徴とする２−フルオロニトロベンゼン誘
導体の製造方法に関するものである。
の存在下にフッ素化反応を行なうことが効果的であるこ
とを見も・出すに至った。すなわち本発明は下記一般式
（Ｉ）で表わされるクロロニトロベンゼン誘導体を、非
プロトン性極性溶媒中で活性ハロゲン含有化合物の存在
下に金属フルオライドと反応させ、下記一般式（ＩＩ
）で表わされる２−フルオロニトロベンゼン誘導体をイ
」ｉることを特徴とする２−フルオロニトロベンゼン誘
導体の製造方法に関するものである。
（式中、Ｘ’はＣＩ又はＨ，Ｘ２はＦ又＋ｆＨ，Ｙ、Ｚ
はＣＩ、ＮＯ２，又はＨを示す。） 本発明におけるクロロニトロベンセン誘導体は、前記一
般式（Ｉ）で表わされ、オルト位に隣接した塩素とニト
ロ基を少なくとも１個所有する化合物である。前記一般
式（ＩＩ ）で表わされフルオロニトロベンゼン誘導体
は、クロロニトロベンセン誘導体におけるニドロス（に
隣接した塩素が弗素に置換した化合物であり、具体的以
下 な反応例は１子漏の通りである。
はＣＩ、ＮＯ２，又はＨを示す。） 本発明におけるクロロニトロベンセン誘導体は、前記一
般式（Ｉ）で表わされ、オルト位に隣接した塩素とニト
ロ基を少なくとも１個所有する化合物である。前記一般
式（ＩＩ ）で表わされフルオロニトロベンゼン誘導体
は、クロロニトロベンセン誘導体におけるニドロス（に
隣接した塩素が弗素に置換した化合物であり、具体的以
下 な反応例は１子漏の通りである。
一１１ｈｔ（Ｄ σ）イＩｓＭｒ！ｓ −真試 （ＩＴ
）（ＴＡＢインφす反応溶媒である非プロント性極性溶
媒としては、例えばアセトニ！・リル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキサイド、スルホラン。
）（ＴＡＢインφす反応溶媒である非プロント性極性溶
媒としては、例えばアセトニ！・リル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキサイド、スルホラン。
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ピロリドン、ヘキサメチルホスホルトリアミ１” 、
１．３−、；’メチルー２−イミダゾリジノン等が挙
げられ、特にスルホラン、ジメチルスルホキサイドが好
ましい。溶媒の使用量は特に限定されないか、出発原料
のクロロニトロベンゼン誘導体に対して重量部で０．２
〜２０倍量好ましくは１〜５倍量が適当である。弗素化
剤としての金属フルオライドとしては、ＫＦ、ＲｂＦ、
ＣｓＦ等が好ましく、その使用量はクロロニトロベンゼ
ン誘導体中の弗素置換すべき塩素基が弗素に置換するた
めに必要な反応理論量及び活性ハロゲン含有化合物が弗
素化されるのに必要な反応理論量の０．５〜ｌＯ倍、好
ましくは１．１〜２倍が適当である。
−ピロリドン、ヘキサメチルホスホルトリアミ１” 、
１．３−、；’メチルー２−イミダゾリジノン等が挙
げられ、特にスルホラン、ジメチルスルホキサイドが好
ましい。溶媒の使用量は特に限定されないか、出発原料
のクロロニトロベンゼン誘導体に対して重量部で０．２
〜２０倍量好ましくは１〜５倍量が適当である。弗素化
剤としての金属フルオライドとしては、ＫＦ、ＲｂＦ、
ＣｓＦ等が好ましく、その使用量はクロロニトロベンゼ
ン誘導体中の弗素置換すべき塩素基が弗素に置換するた
めに必要な反応理論量及び活性ハロゲン含有化合物が弗
素化されるのに必要な反応理論量の０．５〜ｌＯ倍、好
ましくは１．１〜２倍が適当である。
ニトロ基に対してオルト位に隣接する塩素の弗素置換反
応を促進し、かつ副反応を抑制するために、活性ハロゲ
ン含有化合物の存在は効果的である。好ましい活性ハロ
ゲン含有化合物は、下記一般式（Ｉ［ｒ）〜（ＩＸ）で
表される化合物を挙げることができ、特にフタル酸クロ
ライドが好ましい。
応を促進し、かつ副反応を抑制するために、活性ハロゲ
ン含有化合物の存在は効果的である。好ましい活性ハロ
ゲン含有化合物は、下記一般式（Ｉ［ｒ）〜（ＩＸ）で
表される化合物を挙げることができ、特にフタル酸クロ
ライドが好ましい。
ＲＣＯＡ −−−（ＩＩＩ）
Ｒ８Ｏ２Ａ −−−（ＩＶ）
（イリし、式中Ｒはアルキル基、ＡはＣＩ、Ｂｒ、Ｆ等
のハロゲン原子） 活性ハロゲン含有化合物の添加量は、出発原料のクロロ
ニトロベンゼン誘導体１００、重量部に対し１〜１００
重量部、好ましくは５〜４０重量部の範囲から選定すれ
ばよい。
のハロゲン原子） 活性ハロゲン含有化合物の添加量は、出発原料のクロロ
ニトロベンゼン誘導体１００、重量部に対し１〜１００
重量部、好ましくは５〜４０重量部の範囲から選定すれ
ばよい。
本発明の反応温度、時間あるいは圧力等の反応条件は適
宜最適な条件を選定すればよいが、およそ１００〜２５
０℃の温度、１〜２０時間の反応時間及び１〜１０ｋｇ
／ ｃｒａの圧力で実施し得る。本発明に従えば、農医
薬中間体の原料として有用な２−フルオロニトロベンゼ
ン誘導体を好収率で得ることができる。
宜最適な条件を選定すればよいが、およそ１００〜２５
０℃の温度、１〜２０時間の反応時間及び１〜１０ｋｇ
／ ｃｒａの圧力で実施し得る。本発明に従えば、農医
薬中間体の原料として有用な２−フルオロニトロベンゼ
ン誘導体を好収率で得ることができる。
以下、本発明の実施例について、さらに具体的に説明す
る。
る。
実施例１
２００ｃｃのガラス製反応器に、２−クロロニトロベン
ゼン３１．５ｇ、乾燥ＫＦ２３．２ｇ、フタル酸クロラ
イド８．１ｇ、およびスルホラン８０ｃｃを入れ、２１
０℃で１０時間反応させた。反応液をガスクロマトグラ
フィで分析した処、原料の反応率８５Ｌ２−フルオロニ
トロベンゼンへの選択率８７％であった。
ゼン３１．５ｇ、乾燥ＫＦ２３．２ｇ、フタル酸クロラ
イド８．１ｇ、およびスルホラン８０ｃｃを入れ、２１
０℃で１０時間反応させた。反応液をガスクロマトグラ
フィで分析した処、原料の反応率８５Ｌ２−フルオロニ
トロベンゼンへの選択率８７％であった。
比較例１
フタル酸クロライドを添加しないこと以外、実施例１と
同様の条件で反応を行なった処、原料の反応率８１］＄
、２−フルオロニトロベンゼンへの選択率６１％であっ
た。
同様の条件で反応を行なった処、原料の反応率８１］＄
、２−フルオロニトロベンゼンへの選択率６１％であっ
た。
実施例２
２００ｃｃのガラス製反応器に、２，３−ジクロロニト
ロベンゼン３８．４ｇ、乾燥ＫＦ２３．２ｇ、フタル酸
クロライド８．１ｇ、およびスルホラン８０ｃｃを入れ
。
ロベンゼン３８．４ｇ、乾燥ＫＦ２３．２ｇ、フタル酸
クロライド８．１ｇ、およびスルホラン８０ｃｃを入れ
。
１９０°Ｃで１１時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィで分析した処、原料の反゛・終車８４％。
トグラフィで分析した処、原料の反゛・終車８４％。
□・″
３−クロロ−２−フルオロニトロベンゼンへの選択率８
８％であった。
８％であった。
比較例２
フタル酸クロライドを添加しないこと以外、１１
実施例７
２００ｃｃのガラス製反応器に、２，５−ジクロロニト
ロベンゼン３８．４ｇ、乾燥ＫＦ２３．２ｇ、フタル酸
クロライドを１０ｇ、およびジメチルスルホキシド８０
ｃｃを入れ、１９０℃で１０時間反応させた。反応液を
分析した処、原料の反応率７８％、５−クロロ−２−７
Ｊ１ｚｔロニトロベンゼンへの選４ｊ１８８％であった
。
ロベンゼン３８．４ｇ、乾燥ＫＦ２３．２ｇ、フタル酸
クロライドを１０ｇ、およびジメチルスルホキシド８０
ｃｃを入れ、１９０℃で１０時間反応させた。反応液を
分析した処、原料の反応率７８％、５−クロロ−２−７
Ｊ１ｚｔロニトロベンゼンへの選４ｊ１８８％であった
。
実施例８
２００ｃｃのガラス製反応器に、ｌ−クロロ−２，トジ
ニトロベンゼン３０．４ｇ、乾燥ＫＦ２１ｇ、フタル厳
クロライド６ｇ、およびスルホラン８０ｃｃを入れ、１
８０℃で１０時間反応させた０反応液を分析した処、！
−フルオロ“−２，４−ジニトロベンゼンノ収率８５％
であった拳 ２
ニトロベンゼン３０．４ｇ、乾燥ＫＦ２１ｇ、フタル厳
クロライド６ｇ、およびスルホラン８０ｃｃを入れ、１
８０℃で１０時間反応させた０反応液を分析した処、！
−フルオロ“−２，４−ジニトロベンゼンノ収率８５％
であった拳 ２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ、 下記一般式（Ｉ）で表わされるクロロニトロベン
ゼン誘導体を、非プロトン性極性溶媒中で、活性ハロゲ
ン含有化合物の存在下に、金属フルオライドと反応させ
、下記一般式（ＩＩ ）で表わされる２−フルオロニト
ロベンゼン誘導体を得ることを特徴とする２−フルオロ
ニトロベンゼン誘導体の製造方法。 ＣＩ （式中、ＸＩはＣ，Ｉ又はＨ，Ｘ２．ｊｌ又は）ｌ、Ｙ
。 ＺはＣＩ、ＮＯ□、又はＨを示す、）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59090200A JPS60237051A (ja) | 1984-05-08 | 1984-05-08 | ２−フルオロニトロベンゼン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59090200A JPS60237051A (ja) | 1984-05-08 | 1984-05-08 | ２−フルオロニトロベンゼン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60237051A true JPS60237051A (ja) | 1985-11-25 |
| JPS6350339B2 JPS6350339B2 (ja) | 1988-10-07 |
Family
ID=13991840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59090200A Granted JPS60237051A (ja) | 1984-05-08 | 1984-05-08 | ２−フルオロニトロベンゼン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60237051A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS617217A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-13 | Shinakita Kasei Kk | フツ素化芳香族化合物の新規な製法 |
| EP3696156A1 (en) | 2019-02-15 | 2020-08-19 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. | New process for the manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3032883U (ja) * | 1996-06-26 | 1997-01-17 | 淳 高島 | 携帯式芳香機能付常夜灯 |
-
1984
- 1984-05-08 JP JP59090200A patent/JPS60237051A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS617217A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-13 | Shinakita Kasei Kk | フツ素化芳香族化合物の新規な製法 |
| EP3696156A1 (en) | 2019-02-15 | 2020-08-19 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. | New process for the manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives |
| WO2020164217A1 (en) * | 2019-02-15 | 2020-08-20 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd | New process for manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives |
| US11420917B2 (en) | 2019-02-15 | 2022-08-23 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. | Process for the manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6350339B2 (ja) | 1988-10-07 |
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