JPS60206837A - 複合重合体の製造方法 - Google Patents
複合重合体の製造方法Info
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- JPS60206837A JPS60206837A JP6256784A JP6256784A JPS60206837A JP S60206837 A JPS60206837 A JP S60206837A JP 6256784 A JP6256784 A JP 6256784A JP 6256784 A JP6256784 A JP 6256784A JP S60206837 A JPS60206837 A JP S60206837A
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- copolymer
- ethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩化ビニル共重合体と他の特定の重合体とが
通常の混線加工を行う曲の未溶融の段階で微細に分散し
た。加工性がよく、透明性その他の物性が優れた粉体状
の複合重合体を製造する方法に関するものである。
通常の混線加工を行う曲の未溶融の段階で微細に分散し
た。加工性がよく、透明性その他の物性が優れた粉体状
の複合重合体を製造する方法に関するものである。
塩化ビニル樹脂(pvc)は、優れた物理的。
機械的性質を有して−るのに加えて、その経済性ゆえに
、建材、ケーブル用シース材、車幅等に大量に使用され
ている。特に、pvaにフタル酸エステル、アジピン酸
エステル等の可■剤を配合することにより、常温におい
て柔軟で弾性を有する成形品が得られることは他の樹脂
に類のない特長であり、その用途を広いものにしている
。しかし、用途によっては、耐衝撃性、耐熱変形性等が
かならずしも十分とはいえない。また、可量剤により再
録化された軟質PVO組成物は、再録剤が揮発17て老
化したり、他へ移行して害を加えると−う欠点がある。
、建材、ケーブル用シース材、車幅等に大量に使用され
ている。特に、pvaにフタル酸エステル、アジピン酸
エステル等の可■剤を配合することにより、常温におい
て柔軟で弾性を有する成形品が得られることは他の樹脂
に類のない特長であり、その用途を広いものにしている
。しかし、用途によっては、耐衝撃性、耐熱変形性等が
かならずしも十分とはいえない。また、可量剤により再
録化された軟質PVO組成物は、再録剤が揮発17て老
化したり、他へ移行して害を加えると−う欠点がある。
上記欠点を改良しようとして、加工時に他の重合体を混
合したり、塩化ビニAを他の重合体にグラフト重合させ
たりする試みがなされた。しかし、前者の方法では、P
vOと他の重合体とが微細に分散された複合体を得るこ
とは極めて困難であり、強度、透明性等の物性が十分発
現しないO又、後者の方法は、用いる重合体によっては
反応が進まないものや、反応中に架橋反応や劣化が起っ
て、所望とする物性が得られないことがある〇本発明者
は、上記のような種々の欠点を克服するために検討した
結果、特定粒径の粒状の塩化ビニル共重合体と他の特定
の重合体とを特定の条件下で混合することにより、両者
が微細に分散し、かつ、加工性がよく、透明性その他の
物性が優れた粉体状の複合重合体が得られることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
合したり、塩化ビニAを他の重合体にグラフト重合させ
たりする試みがなされた。しかし、前者の方法では、P
vOと他の重合体とが微細に分散された複合体を得るこ
とは極めて困難であり、強度、透明性等の物性が十分発
現しないO又、後者の方法は、用いる重合体によっては
反応が進まないものや、反応中に架橋反応や劣化が起っ
て、所望とする物性が得られないことがある〇本発明者
は、上記のような種々の欠点を克服するために検討した
結果、特定粒径の粒状の塩化ビニル共重合体と他の特定
の重合体とを特定の条件下で混合することにより、両者
が微細に分散し、かつ、加工性がよく、透明性その他の
物性が優れた粉体状の複合重合体が得られることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、平均粒径が40μmを越え、20
0μ肩以下である粒状の塩化ビニル共重合体(以下共重
合体ということがある)囚、エチレン−酢酸ビニルー−
酸化炭素三元共重合体及び/又は熱可塑性ポリウレタン
(B)、及び水と相溶せず、かつ囚の貧溶媒である(B
)の溶剤((3)を水性媒体中で混合した後、(0)を
除去し、脱水、乾燥することによって、共重合体(A)
と重合体(Blとからなる粉体状複合重合体を製造する
方法を提供するものである。
0μ肩以下である粒状の塩化ビニル共重合体(以下共重
合体ということがある)囚、エチレン−酢酸ビニルー−
酸化炭素三元共重合体及び/又は熱可塑性ポリウレタン
(B)、及び水と相溶せず、かつ囚の貧溶媒である(B
)の溶剤((3)を水性媒体中で混合した後、(0)を
除去し、脱水、乾燥することによって、共重合体(A)
と重合体(Blとからなる粉体状複合重合体を製造する
方法を提供するものである。
本発明において用いられる粒状の共重合体(A)は、通
常塩化ビニル20〜98重量%及び塩化ビニルと共重合
し得る単量体80〜2重量%との共重合体であって、平
均粒径が40μmを越え、200μm以下、好ましくは
60〜150μ期のものである・共重合体(A)の粒径
が40μm以下であると得られた複合重合体の粉体性が
劣り、一方、200μmを越えると、得られた複合重合
体の加工製品に未ゲル化粒子が存在することになり製品
の外観を悪くしたり、強度を低下させたりするので好ま
しくない。
常塩化ビニル20〜98重量%及び塩化ビニルと共重合
し得る単量体80〜2重量%との共重合体であって、平
均粒径が40μmを越え、200μm以下、好ましくは
60〜150μ期のものである・共重合体(A)の粒径
が40μm以下であると得られた複合重合体の粉体性が
劣り、一方、200μmを越えると、得られた複合重合
体の加工製品に未ゲル化粒子が存在することになり製品
の外観を悪くしたり、強度を低下させたりするので好ま
しくない。
塩化ビニルと共重合し得る他の単量体としては、酢酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニル尋のビニルエステル類、エチ
レン、プロピレン等のオレフィン類、イソブチルビニル
エーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ラウリ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、エチルアクリ
レート、B−ブチルアクリレート、2−エチルへキシル
アクリレート等のアクリル酸エステル類、マレイン酸ジ
プチル、マレイン酸ジー(2−エチルヘキシル)等ツマ
レイン酸エステル類、などが挙げられる◇このうちで、
好ましい単量体社、オレフィン類、ビニルエーテル類で
ある0この好ましい単量体と塩化ビニルとの共重合体は
熱安定性が優れ、従って、熱安定性の優れた複合重合体
を与える。
ニル、ステアリン酸ビニル尋のビニルエステル類、エチ
レン、プロピレン等のオレフィン類、イソブチルビニル
エーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ラウリ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、エチルアクリ
レート、B−ブチルアクリレート、2−エチルへキシル
アクリレート等のアクリル酸エステル類、マレイン酸ジ
プチル、マレイン酸ジー(2−エチルヘキシル)等ツマ
レイン酸エステル類、などが挙げられる◇このうちで、
好ましい単量体社、オレフィン類、ビニルエーテル類で
ある0この好ましい単量体と塩化ビニルとの共重合体は
熱安定性が優れ、従って、熱安定性の優れた複合重合体
を与える。
共重合体(蜀中の塩化ビニルの割合は前述のとおり20
〜98重量%である。この割合が20重量%未満のとき
は、得られる複合重合体の物性が劣り、一方98重量%
を越えると、得られた複合重合体の加工製品に未ゲル化
粒子が存在することになり製品の外観を悪くしたり、強
度を低下させたりするので好ましくない。このような共
重合体(蜀は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、気相重
合などいずれの方法によって製造さ扛るものであっても
よいが、懸濁重合が望ましい。また、共重合体(A)の
重合度唸通常500〜s、oooである。
〜98重量%である。この割合が20重量%未満のとき
は、得られる複合重合体の物性が劣り、一方98重量%
を越えると、得られた複合重合体の加工製品に未ゲル化
粒子が存在することになり製品の外観を悪くしたり、強
度を低下させたりするので好ましくない。このような共
重合体(蜀は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、気相重
合などいずれの方法によって製造さ扛るものであっても
よいが、懸濁重合が望ましい。また、共重合体(A)の
重合度唸通常500〜s、oooである。
本発明において用いられる重合体(Blは、エチレン−
酢酸ビニルー−酸化炭素三元共重合体および/又は熱可
塑性ポリウレタンに限定される。これら以外の重合体を
用いた場合は、透明性、強度、柔軟性等何らかの欠点を
有する複合重合体しか得られない。
酢酸ビニルー−酸化炭素三元共重合体および/又は熱可
塑性ポリウレタンに限定される。これら以外の重合体を
用いた場合は、透明性、強度、柔軟性等何らかの欠点を
有する複合重合体しか得られない。
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素
三元共重合体の組成は、一般にはエチレン40〜80重
量%、酢酸ビニル10〜60重量優、−酸化炭素3〜3
0重量%である。このような三元共重合体は既に知られ
ており、あるものは市販されている。また、本発明に用
いられる熱可塑性ポリウレタンは、分子量300以上、
好ましくは500以上であり、両末端に水酸基を有する
長鎖グライコールと両末端にNCO基を有するポリイソ
シアネートから得られたもので、市販されているもので
よい。
三元共重合体の組成は、一般にはエチレン40〜80重
量%、酢酸ビニル10〜60重量優、−酸化炭素3〜3
0重量%である。このような三元共重合体は既に知られ
ており、あるものは市販されている。また、本発明に用
いられる熱可塑性ポリウレタンは、分子量300以上、
好ましくは500以上であり、両末端に水酸基を有する
長鎖グライコールと両末端にNCO基を有するポリイソ
シアネートから得られたもので、市販されているもので
よい。
本発明においては、重合体(Blと共重合体(Alの塩
化ビニル以外の単量体部分の和が共重合体(A)の塩化
と二に部分IDDJi量部に対し10〜400重量部、
好ましくは20〜300重量部になるように用−られる
。この和が10重量部未満では、得られる複合重合体は
柔軟性に乏しく、一方、400重量部を越えると、柔ら
かすぎたり、物性に欠点を生じたりする0 本発明において用いられる重合体(B)の溶剤(0)は
、水と相溶しないものであって、pvoの貧溶媒で1
%に制限されず、例えば塩化ビニル、フッ化ビニh、臭
化ビニル等のハロゲン化ビニh1塩化ビニリデン、トリ
クロルエチレン、フクロヘキサン、ベンゼンなどが挙け
られる。これらの2種以上を併用することももちろん可
能である。これらのうち塩化ビニルは、極性を有するた
め他の重合体の選択の幅が広いこと、沸点が低いため重
合体中に残存しに<(、かつ回収が容易であること、安
価 。
化ビニル以外の単量体部分の和が共重合体(A)の塩化
と二に部分IDDJi量部に対し10〜400重量部、
好ましくは20〜300重量部になるように用−られる
。この和が10重量部未満では、得られる複合重合体は
柔軟性に乏しく、一方、400重量部を越えると、柔ら
かすぎたり、物性に欠点を生じたりする0 本発明において用いられる重合体(B)の溶剤(0)は
、水と相溶しないものであって、pvoの貧溶媒で1
%に制限されず、例えば塩化ビニル、フッ化ビニh、臭
化ビニル等のハロゲン化ビニh1塩化ビニリデン、トリ
クロルエチレン、フクロヘキサン、ベンゼンなどが挙け
られる。これらの2種以上を併用することももちろん可
能である。これらのうち塩化ビニルは、極性を有するた
め他の重合体の選択の幅が広いこと、沸点が低いため重
合体中に残存しに<(、かつ回収が容易であること、安
価 。
で入手が容易であることなどから極めて好ましい。
(0)の使用量は重合体(B) 100重量部当り30
〜1、000重量部である・ 上、好ましくは100重量部以上である0その量が50
重量部未満の場合には、共重合体(蜀が(C1に溶解し
た重合体(Blにより粘着してブロック状となり、粒状
の複合重合体が得られなhoなお、水の量の上限状特に
制限されないが、一般には共重合体囚と重合体(B)と
の合計100重量部当り500りの製造で得られる複合
重合体の量が少なくなるので効率が悪い。
〜1、000重量部である・ 上、好ましくは100重量部以上である0その量が50
重量部未満の場合には、共重合体(蜀が(C1に溶解し
た重合体(Blにより粘着してブロック状となり、粒状
の複合重合体が得られなhoなお、水の量の上限状特に
制限されないが、一般には共重合体囚と重合体(B)と
の合計100重量部当り500りの製造で得られる複合
重合体の量が少なくなるので効率が悪い。
本発明における水性媒体は、共重合体(A)と重合体伸
)との合計100重量部当り0〜10重量部、好ましく
は1001〜5重量部の分散剤又は乳化剤を含有するこ
とができる。重合体(B)の使用量が比較的多い場合に
は分散剤又は乳化剤を共存させることが好ましい。
)との合計100重量部当り0〜10重量部、好ましく
は1001〜5重量部の分散剤又は乳化剤を含有するこ
とができる。重合体(B)の使用量が比較的多い場合に
は分散剤又は乳化剤を共存させることが好ましい。
本発明における重合体の混合方法は特に制限されず、例
えば、水性媒体の存在下で共重合体(A)と重合体(9
)と溶剤とを混合する方法、重合体(9)をあらかじめ
溶剤S*としておいてから共重合体(4)及び水と混合
する方法などがあるが、重合体(B)の溶・・剤溶解性
に応じて適宜選択すればよい。
えば、水性媒体の存在下で共重合体(A)と重合体(9
)と溶剤とを混合する方法、重合体(9)をあらかじめ
溶剤S*としておいてから共重合体(4)及び水と混合
する方法などがあるが、重合体(B)の溶・・剤溶解性
に応じて適宜選択すればよい。
しては、例えばポリ酢酸ビニルの部分ケン化物1、アル
キルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩などの高
分子電解質、無水マレイン酸−明細書の浄書(内容に変
更なし) 酢酸ビニル共重合体などの合成水溶性高分子物質及びデ
ンプン、ゼラチン、トラガントゴムなどの天然高分子物
質或いはそれらの一種又はそれ以上(以 下金 白) の混合物が挙けられる◇乳化剤としては、ンルビタンモ
ノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリルモ
ノステアレートのような多価アルコールの部分エステル
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのような
エーテル、ポリプロピレングリコール−ポリエチレング
リコールブロック共重合体、高級アルコール類のような
ノニオン界面活性剤;ステアリン酸ソーダ、オレイン酸
カリウムのような高級脂肪酸塩゛、ラウリル硫酸ソーダ
のようなアルキル硫酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルフ
オン酸ソーダのようなアルキルアリルスルフオン酸ソー
ダ及びアルキルコハク酸ソーダなどのアニオン界面活性
剤等が挙げられる。
キルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩などの高
分子電解質、無水マレイン酸−明細書の浄書(内容に変
更なし) 酢酸ビニル共重合体などの合成水溶性高分子物質及びデ
ンプン、ゼラチン、トラガントゴムなどの天然高分子物
質或いはそれらの一種又はそれ以上(以 下金 白) の混合物が挙けられる◇乳化剤としては、ンルビタンモ
ノラウレート、ソルビタントリオレート、グリセリルモ
ノステアレートのような多価アルコールの部分エステル
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのような
エーテル、ポリプロピレングリコール−ポリエチレング
リコールブロック共重合体、高級アルコール類のような
ノニオン界面活性剤;ステアリン酸ソーダ、オレイン酸
カリウムのような高級脂肪酸塩゛、ラウリル硫酸ソーダ
のようなアルキル硫酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルフ
オン酸ソーダのようなアルキルアリルスルフオン酸ソー
ダ及びアルキルコハク酸ソーダなどのアニオン界面活性
剤等が挙げられる。
本発明において、共重合体(蜀、重合体(Bl及び溶剤
(C)を混合するための容器としては攪拌機付オートク
レーブが用いられる◇混合の温度は重合体(Blの種類
や量によって異なるが、通常、常温乃至80Cである。
(C)を混合するための容器としては攪拌機付オートク
レーブが用いられる◇混合の温度は重合体(Blの種類
や量によって異なるが、通常、常温乃至80Cである。
また、攪拌条件は特に限定する必要はなく、混合物が流
動、分散するような条件を選択すればよい0混合時間は
50分乃至3時間である0必要に応じて、この混合時に
通常の可蝦剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑
剤、顔料、充填剤、補強剤吟を添加することができる0
又、′適度な大きさの粉末を得るために酸、アルカリ、
壇、凝固剤等を添加することができる。
動、分散するような条件を選択すればよい0混合時間は
50分乃至3時間である0必要に応じて、この混合時に
通常の可蝦剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑
剤、顔料、充填剤、補強剤吟を添加することができる0
又、′適度な大きさの粉末を得るために酸、アルカリ、
壇、凝固剤等を添加することができる。
このようにして本発明により比較的簡単な混合操作で物
性の優れた複合重合体が得られる0次に本発明を実施例
により説明するが、実施例中に示される部数、tsは重
量基準である。なお、実施例における試料の調製及び物
性測定は下記により行った。
性の優れた複合重合体が得られる0次に本発明を実施例
により説明するが、実施例中に示される部数、tsは重
量基準である。なお、実施例における試料の調製及び物
性測定は下記により行った。
(1) 試料の調製
複合重合体100部当り、ステアリン酸カルシウム0.
2部、ステアリン酸亜鉛0.5部、エポキシ化大豆油5
部を加え、これを1400で5分間ロール混練してシー
トをIl#!L熱安定性試験に供した0又、このロール
シートを1450゜圧力5ok)7m”で5分間プレス
を行い、引張り試験、透明性試験、硬度測定及び未ゲル
化粒子数の測定に供した。
2部、ステアリン酸亜鉛0.5部、エポキシ化大豆油5
部を加え、これを1400で5分間ロール混練してシー
トをIl#!L熱安定性試験に供した0又、このロール
シートを1450゜圧力5ok)7m”で5分間プレス
を行い、引張り試験、透明性試験、硬度測定及び未ゲル
化粒子数の測定に供した。
(2)透明性
波長doOnm の光による透過率を測定した〇(3)
未ゲル化粒子数 厚さα2關のプレスシートを投影機で10倍に拡大投影
し、スクリーン上一定の面積の未溶・融壇化ビニル重合
体粒子を数え、1 m”中の数に換算し九〇 (4)引張り試験 J工E3 K672B記載の方法〇 (5)硬 度 Jより ILS501記載の方法。
未ゲル化粒子数 厚さα2關のプレスシートを投影機で10倍に拡大投影
し、スクリーン上一定の面積の未溶・融壇化ビニル重合
体粒子を数え、1 m”中の数に換算し九〇 (4)引張り試験 J工E3 K672B記載の方法〇 (5)硬 度 Jより ILS501記載の方法。
(6)熱安定性
ロールシートより試験片を作製し、ギヤーオーブン中で
18DCに加熱し、変色するまでの時間で判定した。
18DCに加熱し、変色するまでの時間で判定した。
実施例1
攪拌根付ステンレス製オートクレーブに、水300部、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース0.5部、エチレ
ン含有量10%、重合度1.000、平均粒径120μ
nJ の塩化ビニル−エチレン共重合体50部、エチレ
ン−酢酸ビニルー−酸化炭素三元共重合体(エルバロイ
741.デュポン社製品)のペレット50部、塩化ビニ
ル50部を加え、40Cで1時間攪拌した後塩化ビニル
を回収し、脱水乾燥することにより粉体状の複合重合体
を得たO 実施例2 実施例1で用≠た塩化ビニル−エチレン共重合体の代り
に、プロピレン含有量5チ、重合度500、平均粒径1
00μ調の塩化ビニル−プロピレン共重合体50部を用
φ、これに、実施例1で用いたと同じエチレン−酢酸ビ
ニルー−酸化炭素三元共重合体50部、水酸化カルシウ
ム15部、塩化ビ=に50部を加え40Cで1時間攪拌
した後、塩化ビニルを回収し、脱水、乾燥することによ
り粉体状の複合重合体を得たO 実施例3 実施例1で用いたエチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素三
元共重合体の代りに、熱可塑性ボリウレタ/(バンデツ
クスT−5255.大日本インキエ業社製品)40部と
、実施例1で用いたと同じ塩化ビニル共重合体60部と
を用吟た以外は、実施例1に記載したと同じ方法により
粉体状の複合重合体を得た。
ヒドロキシプロピルメチルセルロース0.5部、エチレ
ン含有量10%、重合度1.000、平均粒径120μ
nJ の塩化ビニル−エチレン共重合体50部、エチレ
ン−酢酸ビニルー−酸化炭素三元共重合体(エルバロイ
741.デュポン社製品)のペレット50部、塩化ビニ
ル50部を加え、40Cで1時間攪拌した後塩化ビニル
を回収し、脱水乾燥することにより粉体状の複合重合体
を得たO 実施例2 実施例1で用≠た塩化ビニル−エチレン共重合体の代り
に、プロピレン含有量5チ、重合度500、平均粒径1
00μ調の塩化ビニル−プロピレン共重合体50部を用
φ、これに、実施例1で用いたと同じエチレン−酢酸ビ
ニルー−酸化炭素三元共重合体50部、水酸化カルシウ
ム15部、塩化ビ=に50部を加え40Cで1時間攪拌
した後、塩化ビニルを回収し、脱水、乾燥することによ
り粉体状の複合重合体を得たO 実施例3 実施例1で用いたエチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素三
元共重合体の代りに、熱可塑性ボリウレタ/(バンデツ
クスT−5255.大日本インキエ業社製品)40部と
、実施例1で用いたと同じ塩化ビニル共重合体60部と
を用吟た以外は、実施例1に記載したと同じ方法により
粉体状の複合重合体を得た。
実施例4
攪拌機付ステンレス製オートクレーブに水200部、部
分ケン化ポリ酢酸ビニル1部、2−エチルヘキシルビニ
ルエーテル含有15%、 重合度800、”F均粒e4
80 pwrの塩化ビニル−2−エチルヘキシルビニル
エーテル共重合体60部、実施例3で用いたと同じ熱可
塑性ポリウレタン40部、及び塩化ビニに40部を加え
、40Cで1時間攪拌した後塩化ビニルを回収し、脱水
乾燥することにより粉体状の複合重合体を得たO 実施例5 攪拌機付ステンレス製オートクレーブに、水200部、
実施例1で用いた粒状の共重合体60部、ヒドロキシメ
チルセルロースα2部、実施例1で用いたと同じエチレ
ン−酢酸ビニルー−酸化炭素三元共重合体20部、実施
例3で用いたと同じ熱可塑性ポリウレタン20部、塩化
ビニル40部を加え40Cで1時間攪拌した後、塩化と
二り単量体を回収し、脱水、乾燥することにより粉体状
の複合重合体を得た。
分ケン化ポリ酢酸ビニル1部、2−エチルヘキシルビニ
ルエーテル含有15%、 重合度800、”F均粒e4
80 pwrの塩化ビニル−2−エチルヘキシルビニル
エーテル共重合体60部、実施例3で用いたと同じ熱可
塑性ポリウレタン40部、及び塩化ビニに40部を加え
、40Cで1時間攪拌した後塩化ビニルを回収し、脱水
乾燥することにより粉体状の複合重合体を得たO 実施例5 攪拌機付ステンレス製オートクレーブに、水200部、
実施例1で用いた粒状の共重合体60部、ヒドロキシメ
チルセルロースα2部、実施例1で用いたと同じエチレ
ン−酢酸ビニルー−酸化炭素三元共重合体20部、実施
例3で用いたと同じ熱可塑性ポリウレタン20部、塩化
ビニル40部を加え40Cで1時間攪拌した後、塩化と
二り単量体を回収し、脱水、乾燥することにより粉体状
の複合重合体を得た。
実施例6
実施例3で溶剤として用いた塩化ビニhの代りにトリク
ロルエチレンを用いたはかは実施例3と同様にして粉体
状の複合重合体を得九〇実施例1〜6で得られた複合重
合体の物性を測定した・結果線第1表に示す通りであっ
た。
ロルエチレンを用いたはかは実施例3と同様にして粉体
状の複合重合体を得九〇実施例1〜6で得られた複合重
合体の物性を測定した・結果線第1表に示す通りであっ
た。
第1表から実施例1〜6の本発明試料はいずれも透明で
、未ゲル化粒子が少なく、強度および熱安定性が優れた
柔軟な複合重合体を与えることがわかる。
、未ゲル化粒子が少なく、強度および熱安定性が優れた
柔軟な複合重合体を与えることがわかる。
比較例1
実施例2で用いたエチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素三
元共重合体の代りに、エチレン55偵、酢酸ビニに45
%の共重合体(レバプレン45ON。
元共重合体の代りに、エチレン55偵、酢酸ビニに45
%の共重合体(レバプレン45ON。
バイエル社製品)50部を用いる以外は実施例2に記載
したと同じ方法により粉体状の複合重合体を得た。
したと同じ方法により粉体状の複合重合体を得た。
この複合重合体の物性結果は第2表に示す通りで、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体を用いたこの複合重合体は、
実施例2の複合重合体に比べて未ゲル化粒子が多く、透
明性および強度が劣っていた。
レン−酢酸ビニル共重合体を用いたこの複合重合体は、
実施例2の複合重合体に比べて未ゲル化粒子が多く、透
明性および強度が劣っていた。
比較例2
実施例1で用いた塩化ビニル−エチレン共重合体の代り
に、重合度1,000.平均粒径120μ講の粉体状の
ポリ塩化ビニルを用いる以外は、実施例1に記載したと
同じ方法により粉体状の複合重合体を得た。
に、重合度1,000.平均粒径120μ講の粉体状の
ポリ塩化ビニルを用いる以外は、実施例1に記載したと
同じ方法により粉体状の複合重合体を得た。
この複合重合体の物性結果は第2表に示す通りで、実施
例1の複合重合体に比べて未ゲル化粒子が多く、透明性
、強度も劣ってい九〇 比較例3 実施例1で用いたと同じ塩化ビニル−エチレン共重合体
60部と熱可愁性ポリウレタン40部とをロールで混合
したものについて物性を測定した。
例1の複合重合体に比べて未ゲル化粒子が多く、透明性
、強度も劣ってい九〇 比較例3 実施例1で用いたと同じ塩化ビニル−エチレン共重合体
60部と熱可愁性ポリウレタン40部とをロールで混合
したものについて物性を測定した。
その結果状第2表の通りで、実施例3の複合重合体に比
べて未ゲル化粒子が多く、透明性、強度も劣っていた。
べて未ゲル化粒子が多く、透明性、強度も劣っていた。
比較例4
攪拌機付ステンレス製オートクレーブに、実施例1で用
いたと同じエチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素三元共重
合体50部、部分ケン化ポリ酢酸ビニルa3部、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース13部を加え、脱気後置
化ビニル単量体100部、エチレン20部を加えて40
Cで1時間攪拌後、t−プチルパーオキシビパレートQ
、2部を加え、55℃で重合を開始し、生成重合体中の
塩化ビニル部分が45%、エチレン部分が5−になった
時点で、ジターシャリ−ブチルハイドロトルエン102
部添加して重合を停止させ、未反応塩化ビニル単量体を
回収した抜脱水、乾燥し、グラフト重合体粒子を得た。
いたと同じエチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素三元共重
合体50部、部分ケン化ポリ酢酸ビニルa3部、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース13部を加え、脱気後置
化ビニル単量体100部、エチレン20部を加えて40
Cで1時間攪拌後、t−プチルパーオキシビパレートQ
、2部を加え、55℃で重合を開始し、生成重合体中の
塩化ビニル部分が45%、エチレン部分が5−になった
時点で、ジターシャリ−ブチルハイドロトルエン102
部添加して重合を停止させ、未反応塩化ビニル単量体を
回収した抜脱水、乾燥し、グラフト重合体粒子を得た。
この重合体粒子の物性結果は第2表に示す通りで、実施
例1の複合重合体に比べ、柔軟性に乏しく、熱安定性も
劣ってい九〇 比較例5 攪拌機付ステンレス製オートクレーブに、実施例fで用
いたポリウレタン40部、水200部、ヒトQキシプロ
ピルメチルセルローズ11.3部、部分ケン化ポリ酢酸
ビニル0.3部を加え、脱気後項化ビニル単量体67.
2部及び2−エチルヘキシルビニルエーテル2.8部を
加えて40°Cで1時間攪拌後、ジー2−エチルへキシ
ルパーオキシジカーボネート0.1部を加え、60℃で
重合を開始し、生成重合体中の塩化ビニル及び2−エチ
ルヘキシルビニルエーテル部分が60%になった時点で
、ジターシャリ−ブチルハイドロトルエン0.01部を
添加して重合を停止させ、未反応単量体を回収した抜脱
水、乾燥し、グラフト重合体粒子を得た。
例1の複合重合体に比べ、柔軟性に乏しく、熱安定性も
劣ってい九〇 比較例5 攪拌機付ステンレス製オートクレーブに、実施例fで用
いたポリウレタン40部、水200部、ヒトQキシプロ
ピルメチルセルローズ11.3部、部分ケン化ポリ酢酸
ビニル0.3部を加え、脱気後項化ビニル単量体67.
2部及び2−エチルヘキシルビニルエーテル2.8部を
加えて40°Cで1時間攪拌後、ジー2−エチルへキシ
ルパーオキシジカーボネート0.1部を加え、60℃で
重合を開始し、生成重合体中の塩化ビニル及び2−エチ
ルヘキシルビニルエーテル部分が60%になった時点で
、ジターシャリ−ブチルハイドロトルエン0.01部を
添加して重合を停止させ、未反応単量体を回収した抜脱
水、乾燥し、グラフト重合体粒子を得た。
この重合体粒子の物性を測定した。結果は第2表に示す
通りで、実施例4の複合重合体に比べ熱安定性が著しく
劣っていた。
通りで、実施例4の複合重合体に比べ熱安定性が著しく
劣っていた。
手続補正書(方式)
昭和59年7月を日
1、 事件の表示
昭和59年特許願第62567号
2、発明の名称
複合重合体の製造方法
五 補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区丸の内二丁目6番1号4、補正
命令の日付 昭和59年6月26日(発送日) 5、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 & 補正の内容
命令の日付 昭和59年6月26日(発送日) 5、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 & 補正の内容
Claims (1)
- 平均粒径が40μ畷を越え、200μm以下であ〉粒状
の塩化ビニル共重合体(A)、エチレン−酢酸ビニルー
−酸化炭素三元共重合体及び/又は熱可m性ポリウレタ
ン(B)、及び水と相溶せず、かつ(A)の貧溶媒であ
る(Blの溶剤(0)を水性媒体中で混合した後、(0
1を除去し、脱水、乾燥することによって、囚と(弱と
からなる粉体状の複合重合体を製造することを特徴とす
る複合重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6256784A JPS60206837A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 複合重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6256784A JPS60206837A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 複合重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60206837A true JPS60206837A (ja) | 1985-10-18 |
JPH0464326B2 JPH0464326B2 (ja) | 1992-10-14 |
Family
ID=13203993
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6256784A Granted JPS60206837A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 複合重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60206837A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0319113A2 (en) * | 1987-12-04 | 1989-06-07 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Polyketone polymer composition |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP6256784A patent/JPS60206837A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0319113A2 (en) * | 1987-12-04 | 1989-06-07 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Polyketone polymer composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0464326B2 (ja) | 1992-10-14 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |