JPS60197747A - 合成樹脂用安定剤 - Google Patents
合成樹脂用安定剤Info
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- C08K5/1575—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合成樹脂に対してすぐれた安定性を付与する合
成樹脂用安定剤に関する。
成樹脂用安定剤に関する。
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、
ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ABSなどのス
チレン系合成樹脂、ポリアセタール、ポリアミドなどの
エンジニャリングプラスチックス、さらにはポリウレタ
ンなどの各種の合成樹脂は各種の分野において広く使用
されているが、これらの合成樹脂をそれ単独で用いる時
は、加工時または使用時において熱、光および酸素の作
用により劣化し、軟化、脆化、表面亀裂または変色など
の現象を伴ってその機械的物性が著しく低下する等その
安定性に問題があることはよく知られている。
ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ABSなどのス
チレン系合成樹脂、ポリアセタール、ポリアミドなどの
エンジニャリングプラスチックス、さらにはポリウレタ
ンなどの各種の合成樹脂は各種の分野において広く使用
されているが、これらの合成樹脂をそれ単独で用いる時
は、加工時または使用時において熱、光および酸素の作
用により劣化し、軟化、脆化、表面亀裂または変色など
の現象を伴ってその機械的物性が著しく低下する等その
安定性に問題があることはよく知られている。
このような問題を解消する目的で、従来より各種のフェ
ノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤を合成樹
脂の製造、加工工程中に添加し、使用することもよく知
られており、例えば、2.6−ジーt−ブチル−4−メ
チルフェノール、2.2′−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェノール) 、4 、4’−ブチリ
デンビス(8−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
n−オクタデシル 8−(8,5−ジ−t−フチルー4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1.1 、i
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチ
ルフェニル)ブタン、ペンタエリスリトール テトラキ
スCB−(8,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート〕などのフェノール系酸化防止
剤を単独で用いたり、これらのフェノール系酸化防止剤
とトリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジスチリル
ペンタエリスリトールジホスファイトなどのリン系酸化
防止剤とを併用したり、あるいは前記のフェノール系酸
化防止剤とジラウリルチオジプロピオネート、シミリス
チルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピ
オネートなどのイオウ系酸化防止剤とを併用する方法な
どが知られている。
ノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤を合成樹
脂の製造、加工工程中に添加し、使用することもよく知
られており、例えば、2.6−ジーt−ブチル−4−メ
チルフェノール、2.2′−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェノール) 、4 、4’−ブチリ
デンビス(8−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
n−オクタデシル 8−(8,5−ジ−t−フチルー4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1.1 、i
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチ
ルフェニル)ブタン、ペンタエリスリトール テトラキ
スCB−(8,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート〕などのフェノール系酸化防止
剤を単独で用いたり、これらのフェノール系酸化防止剤
とトリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジスチリル
ペンタエリスリトールジホスファイトなどのリン系酸化
防止剤とを併用したり、あるいは前記のフェノール系酸
化防止剤とジラウリルチオジプロピオネート、シミリス
チルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピ
オネートなどのイオウ系酸化防止剤とを併用する方法な
どが知られている。
しかし、これらの方法は熱および酸化安定性、耐熱変色
性および蒸散性などの点でまだ十分満足すべきものでは
ない。
性および蒸散性などの点でまだ十分満足すべきものでは
ない。
マタ、ペンタエリスリトール テトラキスCB−(8,
5−ジアルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕とペンタエリスリトール テトラキス(8−アル
キルチオプロピオネート)とからなる安定剤が提案(特
開昭59−20887号公報)されているが、この安定
剤は、従来のものと比べるとかなり優れてはいるが、熱
および酸化安定性、耐熱変色性などの点で、必ずしも十
分満足されるものでなく、より高性能の安定剤の出現が
望まれていた。
5−ジアルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕とペンタエリスリトール テトラキス(8−アル
キルチオプロピオネート)とからなる安定剤が提案(特
開昭59−20887号公報)されているが、この安定
剤は、従来のものと比べるとかなり優れてはいるが、熱
および酸化安定性、耐熱変色性などの点で、必ずしも十
分満足されるものでなく、より高性能の安定剤の出現が
望まれていた。
本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく種々検討
の結果、特定のフェノール系化合物と特定のイオウ系化
合物の特定の割合からなる混合物が、合成樹脂に対して
今までの酸化防止剤同志の組み合せ技術からは予測でき
ない優れた熱および酸化安定性を付与することを見い出
し、本発明に至った。
の結果、特定のフェノール系化合物と特定のイオウ系化
合物の特定の割合からなる混合物が、合成樹脂に対して
今までの酸化防止剤同志の組み合せ技術からは予測でき
ない優れた熱および酸化安定性を付与することを見い出
し、本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式(I)
(I)
(式中、R1は炭素数1〜8のアルキル基を示す。)
で示されるフェノール系化合物(I)と一般式%式%[
2) (式中、R2は炭素数4〜20のアルキル基を示す。) (式中、R8は炭素数8〜18のアルキル基を、R4お
よびR5は各々独立に水素原子または炭素数1〜6のア
ルキル基を示す。)で示される化合物から選ばれる少な
くとも1種のイオウ系化合物(II)が(I) : (
II) = 1 : 0.5〜15(重量比)の割合か
らなる混合物を有効成分とする合成樹脂用安定剤を提供
するものである。
2) (式中、R2は炭素数4〜20のアルキル基を示す。) (式中、R8は炭素数8〜18のアルキル基を、R4お
よびR5は各々独立に水素原子または炭素数1〜6のア
ルキル基を示す。)で示される化合物から選ばれる少な
くとも1種のイオウ系化合物(II)が(I) : (
II) = 1 : 0.5〜15(重量比)の割合か
らなる混合物を有効成分とする合成樹脂用安定剤を提供
するものである。
本発明に用いられる前記一般式(I)で示されるフェノ
ール系化合物は、8.9−ビス(2−ヒドロキシ−1,
1−ジメチルエチル)−2゜4.8.10−テトラオキ
サスピロ[5,5)ウンデカンと8−(8−アルキル−
5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン
酸、またはその酸ハロゲン化物、酸無水物あるいはその
低級アルキルエステルとの通常のエステル交換反応によ
って製造することができる。
ール系化合物は、8.9−ビス(2−ヒドロキシ−1,
1−ジメチルエチル)−2゜4.8.10−テトラオキ
サスピロ[5,5)ウンデカンと8−(8−アルキル−
5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン
酸、またはその酸ハロゲン化物、酸無水物あるいはその
低級アルキルエステルとの通常のエステル交換反応によ
って製造することができる。
かかる一般式(1)で示されるフェノール系化合物にお
いて、R1はメチル基、エチル基、プロピル基を示すが
、熱および酸化安定性の点でメチル基が好ましい。
いて、R1はメチル基、エチル基、プロピル基を示すが
、熱および酸化安定性の点でメチル基が好ましい。
一般式(I[−1)で示される化合物において、置換基
Rgは熱および酸化安定性の点で炭素数6〜18のアル
キル基が好ましく、とりわけドデシル基が最も好ましい
。
Rgは熱および酸化安定性の点で炭素数6〜18のアル
キル基が好ましく、とりわけドデシル基が最も好ましい
。
かかる化合物の代表例を表−1に示す。
表−1
また、一般式(n−2)で示される化合物において、置
換基R8は炭素数12〜18のアルキル基が、またR4
およびR6は水素原子もしくは炭素数1〜8のアルキル
基がそれぞれ熱および酸化安定性の点で好ましい。
換基R8は炭素数12〜18のアルキル基が、またR4
およびR6は水素原子もしくは炭素数1〜8のアルキル
基がそれぞれ熱および酸化安定性の点で好ましい。
かかる化合物の代表例を表−2に示す。
表−2
本発明の合成樹脂用安定剤は前記した一般式(りで示さ
5れるフェノール系化合物(I)と一般(式(If−1
)および(I[−2)で示される化合物から選ばれる少
なくとも1種のイオウ系化合物(II)の混合物からな
るが、その混合割合は重量比で(1) : (II)
= 1 : 0.5〜15、好ましくは1:1〜10、
さらに好ましくは1:2〜6である。
5れるフェノール系化合物(I)と一般(式(If−1
)および(I[−2)で示される化合物から選ばれる少
なくとも1種のイオウ系化合物(II)の混合物からな
るが、その混合割合は重量比で(1) : (II)
= 1 : 0.5〜15、好ましくは1:1〜10、
さらに好ましくは1:2〜6である。
ここで、イオウ系化合物(n)がフェノール系化合物(
T)に対して0.6重量倍未満では目的とする効果が十
分に得られ難く、また15重量倍を越えてもそれに見合
うだけの効果が得難く、経済的にも不利となる。
T)に対して0.6重量倍未満では目的とする効果が十
分に得られ難く、また15重量倍を越えてもそれに見合
うだけの効果が得難く、経済的にも不利となる。
本発明の合成樹脂用安定剤の使用にあたり、合成樹脂へ
の配合量は、合成樹脂106重量部に対して通常0.0
1〜6重量部、好ましくは0.05〜1重量部である。
の配合量は、合成樹脂106重量部に対して通常0.0
1〜6重量部、好ましくは0.05〜1重量部である。
また、使用に際してはフェノール系化合物(I)および
イオウ系化合物(II)をあらかじめ混合することなく
それぞれを別個に合成樹脂に配合してもよい。
イオウ系化合物(II)をあらかじめ混合することなく
それぞれを別個に合成樹脂に配合してもよい。
合成樹脂への配合方法としては、合成樹脂中に安定剤、
顔料、充填剤等を混和配合するための公知の装置および
操作法がほとんどそのまま適用できる。
顔料、充填剤等を混和配合するための公知の装置および
操作法がほとんどそのまま適用できる。
本発明の合成樹脂用安定剤を使用するにあたっては、他
の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、金属不活性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料および充填剤などを併用しても
よい。
の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、金属不活性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料および充填剤などを併用しても
よい。
とりわけ紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤な
ど、たとえば2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェ
ノン、2−(2−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−8−t−ブ
チル−5−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、2−(2−ヒドロキシ−8,5−ジ−t−ブ
チルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2
−(2−ヒドロキシ−8,6−ジアミルフエニル)ベン
ゾトリアゾール、C2、2’−チオビス(4−t−オク
チルフェノラート)〕−ブチルアミンニッケル塩、2.
2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエー
ト、ビスC2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート、2−(8,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチル−マロン酸ヒ
ス(1゜2.2.6.6−ベンタメチルー4−ピペリジ
ル)、1−(2−(8−(8,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチルl
−4−CB−CB 、5−ジ−t−フチルー4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオニルオキシ)−2,2,6,6
−チトラメチルビペリジン、コハク酸ジメチル、1−(
2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2゜( 6,6−チトラメチルピペリジン重縮合物、ジハロアル
キレンとN、N′−ビス(2,2,6゜6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)アルキレンジアミンとの反応物、
2.6−ジクロロ−1゜8.5−)リアジン類とN、N
’−ビス(2,2゜6.6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)アルキレンジアミンとの反応物などを併用するこ
とによってその耐光性を改善することができる。
ど、たとえば2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェ
ノン、2−(2−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−8−t−ブ
チル−5−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、2−(2−ヒドロキシ−8,5−ジ−t−ブ
チルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2
−(2−ヒドロキシ−8,6−ジアミルフエニル)ベン
ゾトリアゾール、C2、2’−チオビス(4−t−オク
チルフェノラート)〕−ブチルアミンニッケル塩、2.
2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエー
ト、ビスC2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート、2−(8,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチル−マロン酸ヒ
ス(1゜2.2.6.6−ベンタメチルー4−ピペリジ
ル)、1−(2−(8−(8,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチルl
−4−CB−CB 、5−ジ−t−フチルー4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオニルオキシ)−2,2,6,6
−チトラメチルビペリジン、コハク酸ジメチル、1−(
2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2゜( 6,6−チトラメチルピペリジン重縮合物、ジハロアル
キレンとN、N′−ビス(2,2,6゜6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)アルキレンジアミンとの反応物、
2.6−ジクロロ−1゜8.5−)リアジン類とN、N
’−ビス(2,2゜6.6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)アルキレンジアミンとの反応物などを併用するこ
とによってその耐光性を改善することができる。
また、ホスファイト系酸化防止剤を添加することによっ
て、その色相を改善することができる。これらのホスフ
ァイト系酸化防止剤としては、たとえばジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−
ジー1−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2−
t−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、ビス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)−4゜4′−ビフェニレンジホスファイ
トなどがあげられる。
て、その色相を改善することができる。これらのホスフ
ァイト系酸化防止剤としては、たとえばジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−
ジー1−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2−
t−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、ビス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリト
ールジホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)−4゜4′−ビフェニレンジホスファイ
トなどがあげられる。
かくして、本発明の合成樹脂用安定剤を用いることによ
り、合成樹脂の安定性は非常に向上するが、かかる合成
樹脂としては低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、リニヤ−低密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、
EVA樹脂、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、メタク
リル樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、AB
S@詣、AES樹脂、MBSlll[、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、がリアミ
ド、ポリイミド、がりカーボネート、ポリアセタール、
ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられ
、特にぼりプロピレンに有効である。
り、合成樹脂の安定性は非常に向上するが、かかる合成
樹脂としては低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、リニヤ−低密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、
EVA樹脂、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、メタク
リル樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、AB
S@詣、AES樹脂、MBSlll[、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、がリアミ
ド、ポリイミド、がりカーボネート、ポリアセタール、
ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられ
、特にぼりプロピレンに有効である。
次に実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらにより限定されるものではない。
はこれらにより限定されるものではない。
製造例1 (化合物r−1の製造)
8−(8−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)プロピオン酸メチル80、2 II (0,1
21モル)と8.9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−
ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ[5,5)ウンデカン16.8jF(0,0508
モル)の混合物にナトリウムメトキシド0.821 (
0,015%JI/)を加え昇温する。140°Cで8
時間反応させたのち減圧下、50 mHf、140〜1
60℃で7時間反応させた。
ェニル)プロピオン酸メチル80、2 II (0,1
21モル)と8.9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−
ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ[5,5)ウンデカン16.8jF(0,0508
モル)の混合物にナトリウムメトキシド0.821 (
0,015%JI/)を加え昇温する。140°Cで8
時間反応させたのち減圧下、50 mHf、140〜1
60℃で7時間反応させた。
反応終了後、反応物をトルエンに溶解し、希塩酸水、水
で洗浄後、トルエンを減圧留去し、純度77%の粗生成
物42.9 fを得た。
で洗浄後、トルエンを減圧留去し、純度77%の粗生成
物42.9 fを得た。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
純度99%の無色ガラス状物8゜9−ビス(2−(8−
(8−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル)
−2,4,8,10−テトラオキサスピロC6,6’3
ウンデカン(化合物1−1)24fを得た。 m、p、
45〜55℃ 元素分析C48H6401G 実測値 c: 69.61% f(: 8.98%理論
値 c; 69.70% H: 8.71%質量分析値
(FD−マス) 分子イオンピーク 740 フo トンNMR(CDCza/TMS )8 G、9
2(8,12H) J 1.40(8,18H) 、δ 2.21(s、6H) J 17 (m、8H) a 8.4 (m、8)f) 8 8.98(Il、4H) δ 4.17(li、2H) J 4.67(br、s、gH) δ 6.85(br、s、2H) 86.96(hr、s、2H) 製造例2 (化合物夏−2) 8−(8−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−イソプロ
ピルフェニル)プロピオン酸メチル88.6f(0,1
21モル) 8.9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−
ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ビcl〔5,6〕ウンデtzン15.81 (0,05
08モル)、ナトリウムメトキシド0.821(0,0
15モル)の混合物を、実施例1と同様にして反応、後
処理、精製することにより、純度98%の無色ガラス状
物8.9−ビス(2−“(8−(8−1−ブチル−4−
ヒドロキシ−5−イソプロピルフェニル)プロピオニル
オキシ)−1、1−ジメチルエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ〔5゜6〕ウンデカン(化合物
Il−2)29を得た。 m、T)、47〜57℃ 元素分析CarHreOs。
純度99%の無色ガラス状物8゜9−ビス(2−(8−
(8−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル)
−2,4,8,10−テトラオキサスピロC6,6’3
ウンデカン(化合物1−1)24fを得た。 m、p、
45〜55℃ 元素分析C48H6401G 実測値 c: 69.61% f(: 8.98%理論
値 c; 69.70% H: 8.71%質量分析値
(FD−マス) 分子イオンピーク 740 フo トンNMR(CDCza/TMS )8 G、9
2(8,12H) J 1.40(8,18H) 、δ 2.21(s、6H) J 17 (m、8H) a 8.4 (m、8)f) 8 8.98(Il、4H) δ 4.17(li、2H) J 4.67(br、s、gH) δ 6.85(br、s、2H) 86.96(hr、s、2H) 製造例2 (化合物夏−2) 8−(8−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−イソプロ
ピルフェニル)プロピオン酸メチル88.6f(0,1
21モル) 8.9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−
ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ビcl〔5,6〕ウンデtzン15.81 (0,05
08モル)、ナトリウムメトキシド0.821(0,0
15モル)の混合物を、実施例1と同様にして反応、後
処理、精製することにより、純度98%の無色ガラス状
物8.9−ビス(2−“(8−(8−1−ブチル−4−
ヒドロキシ−5−イソプロピルフェニル)プロピオニル
オキシ)−1、1−ジメチルエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ〔5゜6〕ウンデカン(化合物
Il−2)29を得た。 m、T)、47〜57℃ 元素分析CarHreOs。
実測値 c; 70.98% H:9.41%理論値
c: 7G、82% H: 9.10%質量分析値(F
D−マス) 分子イオンピーク 796 プロトンNMR(CDCza /TMS )δ 0.9
1(s、12H) J 1.f#(d、12H) 61.40(a、18H) 8 2.7 (m、10H) J 8.4 (m、8H) δ 8.92(s、4H) δ 4.19(8,28) 8 4.78(br、s、2H) a 6.91(br、a、2H3 86,98(br、a、2H) 製造例8 (化合物AO−1) 8−(8,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸メチル86.81 (0,121モル
)、8.9−ビス(2−ヒドロキシニ1.1−ジメチル
エチル)−2゜4.8.10−テトラオキサスピロt’
5.51ウンデカン15.8N(0,0508モル)、
ナトリウムメトキシド0.81M(0,015モル)の
混合物を実施例1と同様に反応、後処理、精製すること
により、純度99%の白色結晶8.9−ビス(2−(8
−(8,5−ジ−t−ブチルー4−ヒドロキシフェニル
)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル)−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ(6,5’)ウ
ンデカン(化合物AO−1’)211゛を得た。m’、
p、98〜100℃元素分析値C49H711010 実測値 c: T1.’16% H: 9.68%理論
値 C: 71.88% H: 9.28%質量分析値
(FD−マス) 分子イオンピーク 824 プロトンNMR(CDCzs/TMS)δ 0.91
(s、12H) δ 1.42 (s、86H) a 2.7 (m、8H) J 8.4 、(m、8H) 88.98 (I!、 4H) a 4.21 (s、2H) a 5.05 (br、s、2H) δ 6゜97 (br、s、4H) 実施例1 下記配合物をミキサーで5分間混合したあと、180℃
ミキシングら一ルで溶融混練して得られたコンパウンド
を210″Cρ熱プレスで厚さ1露のシートに形成し、
40X4G×1■の試験片を作成した。160℃のギヤ
ーオーブン中で試験片面積の80%が脆化するまでの時
間を測定し、これを熱脆化誘導期とし、熱および酸化安
定性を評価した。その結果を表−4に示す。
c: 7G、82% H: 9.10%質量分析値(F
D−マス) 分子イオンピーク 796 プロトンNMR(CDCza /TMS )δ 0.9
1(s、12H) J 1.f#(d、12H) 61.40(a、18H) 8 2.7 (m、10H) J 8.4 (m、8H) δ 8.92(s、4H) δ 4.19(8,28) 8 4.78(br、s、2H) a 6.91(br、a、2H3 86,98(br、a、2H) 製造例8 (化合物AO−1) 8−(8,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸メチル86.81 (0,121モル
)、8.9−ビス(2−ヒドロキシニ1.1−ジメチル
エチル)−2゜4.8.10−テトラオキサスピロt’
5.51ウンデカン15.8N(0,0508モル)、
ナトリウムメトキシド0.81M(0,015モル)の
混合物を実施例1と同様に反応、後処理、精製すること
により、純度99%の白色結晶8.9−ビス(2−(8
−(8,5−ジ−t−ブチルー4−ヒドロキシフェニル
)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル)−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ(6,5’)ウ
ンデカン(化合物AO−1’)211゛を得た。m’、
p、98〜100℃元素分析値C49H711010 実測値 c: T1.’16% H: 9.68%理論
値 C: 71.88% H: 9.28%質量分析値
(FD−マス) 分子イオンピーク 824 プロトンNMR(CDCzs/TMS)δ 0.91
(s、12H) δ 1.42 (s、86H) a 2.7 (m、8H) J 8.4 、(m、8H) 88.98 (I!、 4H) a 4.21 (s、2H) a 5.05 (br、s、2H) δ 6゜97 (br、s、4H) 実施例1 下記配合物をミキサーで5分間混合したあと、180℃
ミキシングら一ルで溶融混練して得られたコンパウンド
を210″Cρ熱プレスで厚さ1露のシートに形成し、
40X4G×1■の試験片を作成した。160℃のギヤ
ーオーブン中で試験片面積の80%が脆化するまでの時
間を測定し、これを熱脆化誘導期とし、熱および酸化安
定性を評価した。その結果を表−4に示す。
く配 合〉
未安定化がリプロピレン樹脂 100重量部ステアリン
酸カルシウム 0.1 供試化合物 変 量 なお、表−4において供試化合物の記号は以下の化合物
を示すものである。
酸カルシウム 0.1 供試化合物 変 量 なお、表−4において供試化合物の記号は以下の化合物
を示すものである。
表−8
AO−2ペンタエリスリトール テトラキス(8−(8
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート〕AO−8ペンタエリスリトール テトラキ
スC8−C3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル)プロピオネート〕AO−4ジラウリルチオ
ジプロピオネートAO−5ジステアリルチオジブロピオ
ネート実施例2 グラフトABSラテダクスに、表−5に示す供試化合物
をアニオン系界面活性剤でビーズ解コウさせたサスベン
ジ冒ンを表−5に示すとおり所定量添加した。常法に従
い硫酸マグネシウム水溶液で塩析し、濾過、水洗後乾燥
し、得られたABS@[lパウダーを試験試料とした。
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート〕AO−8ペンタエリスリトール テトラキ
スC8−C3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル)プロピオネート〕AO−4ジラウリルチオ
ジプロピオネートAO−5ジステアリルチオジブロピオ
ネート実施例2 グラフトABSラテダクスに、表−5に示す供試化合物
をアニオン系界面活性剤でビーズ解コウさせたサスベン
ジ冒ンを表−5に示すとおり所定量添加した。常法に従
い硫酸マグネシウム水溶液で塩析し、濾過、水洗後乾燥
し、得られたABS@[lパウダーを試験試料とした。
このABS樹脂パウダーを用いて以下の方法で熱および
酸化安定性を評価した。
酸化安定性を評価した。
その結果を表−5に示す。
1.180°Cギヤーオーブン中で熱老化した後のAB
S樹脂の変色度を観察した。
S樹脂の変色度を観察した。
2、酸素吸収誘導期測定装置を用い、170°C酸素雰
囲気中で酸素吸収誘導期(1,P、)を測定した。
囲気中で酸素吸収誘導期(1,P、)を測定した。
43、ABS@詣パウダーを小型押出機(スクリューD
−’?0■φ、 I、’D= 25 、ストランドダイ
D−8−φ、しつ−10)を用いて次の条件でくりかえ
し押出しを行ない、4回目のABSペレツトの変色度を
1回目の無添加ABSペレットとの色差△YIで評価し
た。
−’?0■φ、 I、’D= 25 、ストランドダイ
D−8−φ、しつ−10)を用いて次の条件でくりかえ
し押出しを行ない、4回目のABSペレツトの変色度を
1回目の無添加ABSペレットとの色差△YIで評価し
た。
押出条件
回転数二4 Orpm
4、上記8の方法で得た4回押出し後のABSペレット
を180℃XIO分間圧縮成形しJIS K7111に
規定した1号試験片を作製した。次に、シャルピー衝撃
試験機を用いJIS K7111に準拠してシャルピー
衝撃値を測定した。
を180℃XIO分間圧縮成形しJIS K7111に
規定した1号試験片を作製した。次に、シャルピー衝撃
試験機を用いJIS K7111に準拠してシャルピー
衝撃値を測定した。
なお、表においてAO−6は以下の化合を示すものであ
る。
る。
AO−62,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェノー
ル
ル
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1) 一般式(I) (1) (式中、R1は炭素数1〜8のアルキル基を示す。) で示されるフェノール系化合物(■)と一般式%式%) (式中、R2は炭素数4〜20のアルキル基を示す。) (式中、R8は炭素数8〜18のアルキル基を、R4お
よびR5は各々独立に水素原子または炭素数1〜6のア
ルキル基を示す。)で示される化合物から選ばれる少な
くとも1種のイオウ系化合物(n)が(1) : (I
[)=1 :0、5〜16(重量比)の割合からなる混
合物を有効成分とする合成樹脂用安定剤。 (2) フェノール系化合物(I)が8.9−ビス(2
−(8−(8−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル)プロピオニルオキシ>−1,1−ジメチル
エチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(’
5.5’)ウンデカンである特許請求の範囲第1項に記
載の合成樹脂用安定剤。 (8) イオウ系化合物(II−1)がテトラキス(8
−ドデシルチオプルピオニルオキシメチル)メタンであ
る特許請求の範囲第1〜第2項に記載の合成樹脂用安定
剤。 (4) イオウ系化合物(II−2)が8.9−ビス(
2−ドデシルチオエチル)−2,4,8゜10−テトラ
オキサスピロC5,5”lウンデカンである特許請求の
範囲第1〜第2項に記載の合成樹脂用安定剤。 (5) イオウ系化合物(n−2)が8.9−ビス(2
−オクタデシルチオプロピル)−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ〔5,51ウンデカンである特許請求
の範囲第1〜第2項に記載の合成樹脂用安定剤。 (6) 合成樹脂がポリオレフィン樹脂である特許請求
の範囲第1〜第5項に記載の合成樹脂用安定剤。 (7] ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである特
許請求の範囲第6項に記載の合成樹脂用安定剤。
Priority Applications (5)
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---|---|---|---|
JP59053186A JPS60197747A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 合成樹脂用安定剤 |
CA000476804A CA1245046A (en) | 1984-03-19 | 1985-03-15 | Stabilizer for synthetic resins |
US06/712,230 US4576734A (en) | 1984-03-19 | 1985-03-15 | Stabilizer for synthetic resins |
EP85301913A EP0155847B1 (en) | 1984-03-19 | 1985-03-19 | A stabilizer for synthetic resins and resins stabilized thereby |
DE8585301913T DE3574158D1 (en) | 1984-03-19 | 1985-03-19 | A stabilizer for synthetic resins and resins stabilized thereby |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59053186A JPS60197747A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 合成樹脂用安定剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60197747A true JPS60197747A (ja) | 1985-10-07 |
JPH0364546B2 JPH0364546B2 (ja) | 1991-10-07 |
Family
ID=12935841
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---|---|
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EP (1) | EP0155847B1 (ja) |
JP (1) | JPS60197747A (ja) |
CA (1) | CA1245046A (ja) |
DE (1) | DE3574158D1 (ja) |
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JPS62112643A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリオレフイン組成物 |
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JPH01240544A (ja) * | 1988-03-18 | 1989-09-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
WO2009113389A1 (ja) | 2008-03-10 | 2009-09-17 | 株式会社Adeka | 合成樹脂組成物およびそれを用いた自動車内外装材 |
JP2011040723A (ja) * | 2009-07-15 | 2011-02-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 太陽電池用封止材 |
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- 1985-03-15 US US06/712,230 patent/US4576734A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-15 CA CA000476804A patent/CA1245046A/en not_active Expired
- 1985-03-19 EP EP85301913A patent/EP0155847B1/en not_active Expired
- 1985-03-19 DE DE8585301913T patent/DE3574158D1/de not_active Expired
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