JPS60126248A - エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法 - Google Patents
エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法Info
- Publication number
- JPS60126248A JPS60126248A JP58231493A JP23149383A JPS60126248A JP S60126248 A JPS60126248 A JP S60126248A JP 58231493 A JP58231493 A JP 58231493A JP 23149383 A JP23149383 A JP 23149383A JP S60126248 A JPS60126248 A JP S60126248A
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- Japan
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- ethyleneamine
- alcohol
- aqueous solution
- carbonate
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
良く脱炭酸する方法に関するものである。更に詳しくは
、エチレンアミン類炭酸塩水溶液にアルコール及び/又
は環状エーテルを加え加熱分解することを特徴とするエ
チレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法に関するもの
である。
、エチレンアミン類炭酸塩水溶液にアルコール及び/又
は環状エーテルを加え加熱分解することを特徴とするエ
チレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法に関するもの
である。
本発明に於るエチレンアミン類とは、エチレンジアミン
,ジエチレントリアミン,トリエチレンテトラミン,テ
トラエチレンベンタミン,ペンタエチレンへキサミン,
トリスー(2−アミノエチル)一アミン,ビペラジン及
びN−アミノエチルピペラジン等の鎖状,環状エチレン
アミン類を含むアミンの単独又は混合物を意味する。
,ジエチレントリアミン,トリエチレンテトラミン,テ
トラエチレンベンタミン,ペンタエチレンへキサミン,
トリスー(2−アミノエチル)一アミン,ビペラジン及
びN−アミノエチルピペラジン等の鎖状,環状エチレン
アミン類を含むアミンの単独又は混合物を意味する。
これらのエチレンアミン類は、主原料,副原料又は添加
物として広い分野に使用されている。
物として広い分野に使用されている。
例えば、農薬,紙力増強剤,エボキシ硬化剤,潤滑油添
加剤,ポリアマイド用等である。
加剤,ポリアマイド用等である。
又、これらのエチレンアミン類は主に次の二つの方法に
よって製造されているが、本発明で言うエチレンアミン
類はこれらの方法によって製造されるものく限定されな
い。
よって製造されているが、本発明で言うエチレンアミン
類はこれらの方法によって製造されるものく限定されな
い。
HIKDO法:エチレンジクロライド( V.DC )
とアンモニアを高温高圧下で反応させ、エチレンアミン
類の塩酸塩を生成させ、該塩酸塩を苛性ソーダで複分解
し、副生ずる塩化ナトリウムを分離する。
とアンモニアを高温高圧下で反応させ、エチレンアミン
類の塩酸塩を生成させ、該塩酸塩を苛性ソーダで複分解
し、副生ずる塩化ナトリウムを分離する。
(ロ) MFiA法:モノエタノールアミン(MKA)
とアンモニアを水素触媒存在下に高温高圧下で反応させ
、エチレンアミン類を得る。
とアンモニアを水素触媒存在下に高温高圧下で反応させ
、エチレンアミン類を得る。
エチレンアミン類炭酸塩はエチレンアミンaを製造する
過程、あるいはエチレンアミン類を反応に利用した際、
未反応のエチレンアミン類に二酸化炭素を作用させ、該
エチレンアミン類の炭酸塩として回収する場合、等で生
成する。
過程、あるいはエチレンアミン類を反応に利用した際、
未反応のエチレンアミン類に二酸化炭素を作用させ、該
エチレンアミン類の炭酸塩として回収する場合、等で生
成する。
例えば、特願昭57−130482号公報のように、エ
チレンアミン類を含む水溶液から有機溶剤を用いて選択
的にエチレンアミン類を抽出して得た抽出相から炭酸ガ
ス又は炭酸水を用いて有機相からエチレンアミン類を炭
酸塩として回収する場合に生成する。
チレンアミン類を含む水溶液から有機溶剤を用いて選択
的にエチレンアミン類を抽出して得た抽出相から炭酸ガ
ス又は炭酸水を用いて有機相からエチレンアミン類を炭
酸塩として回収する場合に生成する。
尚、本願発明のエチレンアミン類炭酸塩は基本的には、
エチレンアミン類と二酸化炭素との反応生成物のことで
あシ、エチレンアミン類のカルバミン酸塩と呼ばれる場
合もある。
エチレンアミン類と二酸化炭素との反応生成物のことで
あシ、エチレンアミン類のカルバミン酸塩と呼ばれる場
合もある。
このエチレンアミン類炭酸塩はそのまま製品になること
は少く、多くの場合エチレンアミン類として製品化し、
販売されている。したがって、エチレンアミン類炭嘔塩
は炭酸根を除きエチレンアミン類にしなければならない
。
は少く、多くの場合エチレンアミン類として製品化し、
販売されている。したがって、エチレンアミン類炭嘔塩
は炭酸根を除きエチレンアミン類にしなければならない
。
その方法として考えられるものに、水酸化ナトリウム、
水酸化カルシウム等の強アルカリ剤を加えて複分解し、
副生ずる炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムを分離する方
法がある。しかしながら、この方法は強アルカリ剤を多
量消費することから経済的でない。
水酸化カルシウム等の強アルカリ剤を加えて複分解し、
副生ずる炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムを分離する方
法がある。しかしながら、この方法は強アルカリ剤を多
量消費することから経済的でない。
そこで本発明者等はエチレンアミン類炭酸塩を完全にエ
チレンアミン類とし、しかもその方法が経済的で操作が
容易な方法について種々検討した。
チレンアミン類とし、しかもその方法が経済的で操作が
容易な方法について種々検討した。
その結果、エチレンアミン類炭酸塩は加熱によって分解
し、エチレンアミン類になることを知った。
し、エチレンアミン類になることを知った。
しかしながら、加熱だけでは完全に分解できないと判り
、更に鋭意検討した。
、更に鋭意検討した。
その結果、エチレンアミン類炭酸塩水溶液の加熱分解時
にアルコール及び/又は環状エーテルを存在させれば完
全に脱炭酸できることを見い出し本発明を完成させたの
である。
にアルコール及び/又は環状エーテルを存在させれば完
全に脱炭酸できることを見い出し本発明を完成させたの
である。
即ち、本発明はエチレンアミン類炭酸塩水溶液にアルコ
ール及び/又は環状エーテルを加え加熱分解することを
特徴とするエチレンアミン類炭酸塩の脱炭酸方法にある
。
ール及び/又は環状エーテルを加え加熱分解することを
特徴とするエチレンアミン類炭酸塩の脱炭酸方法にある
。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
エチレンアミン類炭酸塩水溶液は加熱によシ分解する。
その分解は濃度が低い程、温度が高い程、分子内の総ア
ミノ基に対する二級及び三級アミンの割合が大きい程、
又高分子のエチレンアミン類程容易である。しかしなが
ら、完全に脱炭酸することは難しい。例えば、常圧下で
エチレンジアミンとして300%のエチレンジアミン炭
酸塩の分解率は80チがほぼ限界である。濃度を下げれ
ば脱炭酸はよシ進むが、後の濃縮エネルギーを多量盛装
とし、又その場合に於ても完全に脱炭酸できず、品質が
粗悪化する。
ミノ基に対する二級及び三級アミンの割合が大きい程、
又高分子のエチレンアミン類程容易である。しかしなが
ら、完全に脱炭酸することは難しい。例えば、常圧下で
エチレンジアミンとして300%のエチレンジアミン炭
酸塩の分解率は80チがほぼ限界である。濃度を下げれ
ば脱炭酸はよシ進むが、後の濃縮エネルギーを多量盛装
とし、又その場合に於ても完全に脱炭酸できず、品質が
粗悪化する。
しかしながら、加熱分解時にアルコール及び/又は環状
エーテルを存在させるとほぼ完全に脱炭酸できる。アル
コールの作用としてはアルコール蒸気によシ炭酸ガス分
圧を下げ脱炭酸を進めると理解している。アルコールと
しては、n−プロパツール、炭素数4〜6のアルコール
が望ましい。
エーテルを存在させるとほぼ完全に脱炭酸できる。アル
コールの作用としてはアルコール蒸気によシ炭酸ガス分
圧を下げ脱炭酸を進めると理解している。アルコールと
しては、n−プロパツール、炭素数4〜6のアルコール
が望ましい。
これらのアルコールはエチレンアミン類炭酸塩水溶液に
完全に溶解せず、二液相を形成する。
完全に溶解せず、二液相を形成する。
加熱分解途中でアルコール相とエチレンアミン類炭酸塩
水溶液相を抜き出し、両相を分析したところ、アルコー
ル相に加熱分解によシ生成した遊離のエチレンアミン類
が選択的に抽出されていた。
水溶液相を抜き出し、両相を分析したところ、アルコー
ル相に加熱分解によシ生成した遊離のエチレンアミン類
が選択的に抽出されていた。
この事実よシ、これらのアルコールが特に効果的であっ
たと推考する。これよシも低級アルコールは溶解する。
たと推考する。これよシも低級アルコールは溶解する。
又、炭素数6よシも大きいアルコールは遊離のエチレン
アミン類を選択的に抽出する作用が小さい。
アミン類を選択的に抽出する作用が小さい。
環状エーテルとしては1.4ジオキサ7.1.3ジオキ
サンが望ましい。鎖状エーテルは効果がない。
サンが望ましい。鎖状エーテルは効果がない。
環状エーテルの作用効果は、アルコールの場合と同様に
炭酸ガス分圧を下ける作用がある。
炭酸ガス分圧を下ける作用がある。
しかしながら、更に大きな作用として、加えることによ
ジエチレンアミン類炭酸塩水溶液のpHを下ける作用が
ある。pHが低下することによって脱炭酸がより進むも
のと推察する。又、この場合に於ても二液相を形成し、
環状エーテル相に遊離のエチレンアミン類が抽出される
。
ジエチレンアミン類炭酸塩水溶液のpHを下ける作用が
ある。pHが低下することによって脱炭酸がより進むも
のと推察する。又、この場合に於ても二液相を形成し、
環状エーテル相に遊離のエチレンアミン類が抽出される
。
又、加熱分解温度は沸点で行うのが良い。沸点で行うと
アルコール及び/又は環状エーテルが水及び炭酸ガスと
ともに気散するが、還流器で炭酸ガス以外を凝縮させれ
ば良い。
アルコール及び/又は環状エーテルが水及び炭酸ガスと
ともに気散するが、還流器で炭酸ガス以外を凝縮させれ
ば良い。
即ち、全還流方式で行えば良い。圧力は常圧でも減圧で
も、又加圧でも良い。アルコールと環状エーテルは混合
して用いても良い。アルコール及び/又は環状エーテル
の使用量は多い程脱炭酸は容易である。
も、又加圧でも良い。アルコールと環状エーテルは混合
して用いても良い。アルコール及び/又は環状エーテル
の使用量は多い程脱炭酸は容易である。
しかしながら、装置容量、後にエチレンアミン類と分離
することを考慮するとエチレンアミン類炭酸塩水溶液に
対して0.2〜5倍容量が望ましく、特に05〜2倍容
量が望ましい。
することを考慮するとエチレンアミン類炭酸塩水溶液に
対して0.2〜5倍容量が望ましく、特に05〜2倍容
量が望ましい。
又、エチレンアミン類炭酸塩水溶液はエチレンアミン類
について200〜800%が望ましい。
について200〜800%が望ましい。
全に脱炭酸される。
脱炭酸により得られた、アルコール及び/又は環状エー
テルを含むエチレンアミン類水溶液は二相形成している
場合は相分離して、溶解しているアルコール及び/又は
環状エーテルは蒸留して分離すれば良い。この時、アル
コール及び/又は環状エーテルと水が通常の場合共沸す
るので濃厚なエチレンアミン類水溶液が得られる。均一
相の場合、蒸留だけで良い。蒸留して留出したアルコー
ル及び/又は環状エーテルはそのまま加熱分解工程Km
環しても良く、凝縮させ水を相分離した後、循環しても
良い。
テルを含むエチレンアミン類水溶液は二相形成している
場合は相分離して、溶解しているアルコール及び/又は
環状エーテルは蒸留して分離すれば良い。この時、アル
コール及び/又は環状エーテルと水が通常の場合共沸す
るので濃厚なエチレンアミン類水溶液が得られる。均一
相の場合、蒸留だけで良い。蒸留して留出したアルコー
ル及び/又は環状エーテルはそのまま加熱分解工程Km
環しても良く、凝縮させ水を相分離した後、循環しても
良い。
以下、実施例で本発明の詳細な説明する。
実施例1
エチレンジアミン(IDA):525り/l。
a偽:25Bg//のエチレンジアミン炭酸塩水溶液2
50m1と1,4ジオキサン250−を還流器を備えた
1/の丸底7ラスフに入れ、マントルヒーターを加熱源
として沸点(91,5℃)で5時間全還流力式で加熱分
解したところ、97%の00゜を除くことができた。
50m1と1,4ジオキサン250−を還流器を備えた
1/の丸底7ラスフに入れ、マントルヒーターを加熱源
として沸点(91,5℃)で5時間全還流力式で加熱分
解したところ、97%の00゜を除くことができた。
実施例2
実施例1の方法に於て、1.4ジオキサンの代りにn−
ブタノール250m1用いる外全て同様に操作したとこ
ろ、沸点は104℃であり、aO!を95%除くことが
できた。
ブタノール250m1用いる外全て同様に操作したとこ
ろ、沸点は104℃であり、aO!を95%除くことが
できた。
比較例1
実施例1の方法に於て、1.4ジオキサンを加えない外
回様に操作したところ、0への除去率は77%でありた
。沸点は108℃であった。
回様に操作したところ、0への除去率は77%でありた
。沸点は108℃であった。
実施例3
IDA : 1719/l、 ピペラジン: 6 g/
/ 。
/ 。
ジエチレントリアミン:77g//、N−アミノエチル
ピペラジン:11g/j’、)ジエチレンテトラミン:
46!7/l、テトラエチレンペンタミン:219/l
、ペンタエチレンへキサミン=16911.002:
2179/lの水溶液250dと1、4ジオキサン12
5ゴを500−の丸底7ラスフに入れ実施例1と同様に
操作した。沸点は92℃であり、aO,の除去率は99
.6%であった。
ピペラジン:11g/j’、)ジエチレンテトラミン:
46!7/l、テトラエチレンペンタミン:219/l
、ペンタエチレンへキサミン=16911.002:
2179/lの水溶液250dと1、4ジオキサン12
5ゴを500−の丸底7ラスフに入れ実施例1と同様に
操作した。沸点は92℃であり、aO,の除去率は99
.6%であった。
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
手続補正書
昭和59年2月4日
特許庁長官若杉和夫 殿
1事件の表示
昭和58年特許願第 231493 号2発明の名称
エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法6補正をす
る者 電話番号(585)3311 4補正命令の日付 自 発 5補正により増加する発明の数 0 6補正の対象 JiI!書、明細書全文 7補正の内容 願書及び明細書のタイプ印書(内容に変更なし)8添付
書類 タイプ印書した願書及び明細書
る者 電話番号(585)3311 4補正命令の日付 自 発 5補正により増加する発明の数 0 6補正の対象 JiI!書、明細書全文 7補正の内容 願書及び明細書のタイプ印書(内容に変更なし)8添付
書類 タイプ印書した願書及び明細書
Claims (2)
- (1) エチレンアミン類炭酸塩水溶液にアルコール及
び/又は環状エーテルを加え加熱分解することを特徴と
するエチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法。 - (2) アルコールがn−プロパノール、炭素原子数4
〜6のアルコールよシ選ばれた1種類以−ヒのアルコー
ルである特許請求の範囲第(1)項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58231493A JPS60126248A (ja) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58231493A JPS60126248A (ja) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60126248A true JPS60126248A (ja) | 1985-07-05 |
JPH0456820B2 JPH0456820B2 (ja) | 1992-09-09 |
Family
ID=16924350
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58231493A Granted JPS60126248A (ja) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | エチレンアミン類炭酸塩水溶液の脱炭酸方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60126248A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017137529A1 (en) | 2016-02-12 | 2017-08-17 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process to convert cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines |
WO2019030195A1 (en) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYLENE CYCLIC UREA |
US10428011B2 (en) | 2016-02-12 | 2019-10-01 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives |
CN111032614A (zh) * | 2017-08-11 | 2020-04-17 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺的方法 |
CN111032618A (zh) * | 2017-08-11 | 2020-04-17 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 制备亚乙基胺化合物的方法 |
US10844001B2 (en) | 2016-02-12 | 2020-11-24 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives |
US10995077B2 (en) | 2016-02-12 | 2021-05-04 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives |
-
1983
- 1983-12-09 JP JP58231493A patent/JPS60126248A/ja active Granted
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017137529A1 (en) | 2016-02-12 | 2017-08-17 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process to convert cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines |
US10428010B2 (en) | 2016-02-12 | 2019-10-01 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to convert cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines |
US10428011B2 (en) | 2016-02-12 | 2019-10-01 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives |
US10844001B2 (en) | 2016-02-12 | 2020-11-24 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives |
US10995077B2 (en) | 2016-02-12 | 2021-05-04 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives |
WO2019030195A1 (en) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYLENE CYCLIC UREA |
CN111032614A (zh) * | 2017-08-11 | 2020-04-17 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺的方法 |
CN111032618A (zh) * | 2017-08-11 | 2020-04-17 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 制备亚乙基胺化合物的方法 |
CN111032614B (zh) * | 2017-08-11 | 2023-04-11 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺的方法 |
CN111032618B (zh) * | 2017-08-11 | 2023-04-25 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 制备亚乙基胺化合物的方法 |
US11919866B2 (en) | 2017-08-11 | 2024-03-05 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for preparing cyclic alkylene ureas |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0456820B2 (ja) | 1992-09-09 |
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