JPS601150A - シクロヘキサンジオン誘導体の製法 - Google Patents
シクロヘキサンジオン誘導体の製法Info
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- JPS601150A JPS601150A JP59080363A JP8036384A JPS601150A JP S601150 A JPS601150 A JP S601150A JP 59080363 A JP59080363 A JP 59080363A JP 8036384 A JP8036384 A JP 8036384A JP S601150 A JPS601150 A JP S601150A
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- C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、植物生長に作用する物質を製造するための直
接的先駆物質として適当である式（■）：で示されるシ
クロヘキサンジオン誘導体の製法に関する。この柵の物
質は例えばドイツ連邦共和国特許出願会商第２８２２３
０４号明細書及び米国特許第５９５０４２０号明細書及
び米国特許第４０１１２５６号明細書に記載されている
。これらの明細書には、上記薬剤は上記式（Ｉ）型の先
駆物質から得られると記載されている。
接的先駆物質として適当である式（■）：で示されるシ
クロヘキサンジオン誘導体の製法に関する。この柵の物
質は例えばドイツ連邦共和国特許出願会商第２８２２３
０４号明細書及び米国特許第５９５０４２０号明細書及
び米国特許第４０１１２５６号明細書に記載されている
。これらの明細書には、上記薬剤は上記式（Ｉ）型の先
駆物質から得られると記載されている。
亘」げυＬ直
”Ｔｅｔ、ｒａｈｅａｒｏｎ Ｌｅｔｔ、” ２９．２
４９ （１９７５） 及び″Ｓｙｎｔｈｅｇｌｓ″丘已
９２５によれば、化合物ＣＩ）は相応して＋１ｍされた
シクロヘキサンジオンからＣ−又は０−アシル化によっ
て得ることができ、この場合０−アシル化は引続いての
異性体化工程を必要とする。
４９ （１９７５） 及び″Ｓｙｎｔｈｅｇｌｓ″丘已
９２５によれば、化合物ＣＩ）は相応して＋１ｍされた
シクロヘキサンジオンからＣ−又は０−アシル化によっ
て得ることができ、この場合０−アシル化は引続いての
異性体化工程を必要とする。
前記文献から推察する限り、反応の夫々達成される単一
性、ひいては個々の工程の°収率は翁に高くない。更に
、その都度関与した反応の特性はその都度の中間物質の
精製を必要とし、このことが経験によれば全収率を一層
低下させる。
性、ひいては個々の工程の°収率は翁に高くない。更に
、その都度関与した反応の特性はその都度の中間物質の
精製を必要とし、このことが経験によれば全収率を一層
低下させる。
発１１１１が１ｇ￥決しようとする問題従って、式Ｉ：
〔式中、Ｒλ は特許請求の範囲第１項記載の基を表わ
しかつＲ２は６個までの炭素原子を有するアルキルＪミ
を表わす〕で示されるシクロヘキサンジオン誘導体を製
造するための、できるだけ間車な反応容器で実施ｉｉＪ
’能な１１９単な方法を見出す必要性が生じた。
しかつＲ２は６個までの炭素原子を有するアルキルＪミ
を表わす〕で示されるシクロヘキサンジオン誘導体を製
造するための、できるだけ間車な反応容器で実施ｉｉＪ
’能な１１９単な方法を見出す必要性が生じた。
四用点を）ツＴ決するための手段
ところで、化合物（Ｉ）は１ｍ単な廉４ｄｌｉな化合物
、すなわち式■： で示されるａ、β−不飽和ケトン及びマロン酸ジアルキ
ルエステルから出発して唯一の反応容器でかつそのまま
の溶剤中で得ることができることが判明した。
、すなわち式■： で示されるａ、β−不飽和ケトン及びマロン酸ジアルキ
ルエステルから出発して唯一の反応容器でかつそのまま
の溶剤中で得ることができることが判明した。
本発明によれば、
で示される相応するα、β−不飽和ケトンを塩基の存在
下に溶剤中でマロン酸ジアルキルエステルと反応させて
式ｉｎ ： で示されるアルコキシカルボニルシクロヘキセノロン又
はその塩とし、この際マロン酸エステルの遊離するアル
コールは溶剤から置去することができる、 口）アルコールを場合により溶剤の一部との共佛蒸留物
として留去し、 ハ）シクロヘセノロンの塩（ＩＩＩ）を式ｉｖ：〔式中
Ｒ２は有利にはメチル、エチル又はプロピル、一般に
例えば６個までの炭素原子を有するアルキル基を表わす
〕で示されるカルボン南ハロゲン化物と反応させ、この
際シクロヘキセノンカルボン酸エステル（Ｖａ）と（Ｖ
ｂ）の混合物が形成される： 二） ：ｘ スフ−ル（Ｖａ） Ｉ−（Ｖｂ）の混合物
をアシル化触媒を用いて式■： で示される２−アシルシフ四ヘキサンジオンに転移させ
、 ホ）ケン化かつ脱カルボキシル化する。
下に溶剤中でマロン酸ジアルキルエステルと反応させて
式ｉｎ ： で示されるアルコキシカルボニルシクロヘキセノロン又
はその塩とし、この際マロン酸エステルの遊離するアル
コールは溶剤から置去することができる、 口）アルコールを場合により溶剤の一部との共佛蒸留物
として留去し、 ハ）シクロヘセノロンの塩（ＩＩＩ）を式ｉｖ：〔式中
Ｒ２は有利にはメチル、エチル又はプロピル、一般に
例えば６個までの炭素原子を有するアルキル基を表わす
〕で示されるカルボン南ハロゲン化物と反応させ、この
際シクロヘキセノンカルボン酸エステル（Ｖａ）と（Ｖ
ｂ）の混合物が形成される： 二） ：ｘ スフ−ル（Ｖａ） Ｉ−（Ｖｂ）の混合物
をアシル化触媒を用いて式■： で示される２−アシルシフ四ヘキサンジオンに転移させ
、 ホ）ケン化かつ脱カルボキシル化する。
前記方法は前記置換基Ｒ１及びＲ２ｔ−有する式■のシ
クキヘキサンジオン誘導体の製造に適用することができ
る。前記反応式中のａ侯基Ｒはマロンエステル内に結合
されたアルコールのアルキル基に相当しかつ経済的理由
から有利にはメチル又はエチルを表わす。
クキヘキサンジオン誘導体の製造に適用することができ
る。前記反応式中のａ侯基Ｒはマロンエステル内に結合
されたアルコールのアルキル基に相当しかつ経済的理由
から有利にはメチル又はエチルを表わす。
溶剤としては、アルキル化もシくハロゲン化物れた芳香
族炭化水素例えばトルエン、エチルベンゼン、オシジン
、イングロビルベンゼン、クロルベンゼン、脂肪族もし
くは脂環式炭化水素又はエーテルを使用するのが有利で
ある。例えばマロン酸ジメチルを使用する際のメタノー
ル（Ｄ蒸留は実施してもよいが、引続いてのアンルハロ
ゲン化物との反応は妨害すべきでない。形成された塩Ｉ
ＩＩのためには溶剤は不必要である、むしろ例えばトル
エン中では鎖環は一般に１肩）と物質として、すなわち
ｍＡ ＲｔＷとして晶出する。このことは反応にとって
不利ではない。
族炭化水素例えばトルエン、エチルベンゼン、オシジン
、イングロビルベンゼン、クロルベンゼン、脂肪族もし
くは脂環式炭化水素又はエーテルを使用するのが有利で
ある。例えばマロン酸ジメチルを使用する際のメタノー
ル（Ｄ蒸留は実施してもよいが、引続いてのアンルハロ
ゲン化物との反応は妨害すべきでない。形成された塩Ｉ
ＩＩのためには溶剤は不必要である、むしろ例えばトル
エン中では鎖環は一般に１肩）と物質として、すなわち
ｍＡ ＲｔＷとして晶出する。このことは反応にとって
不利ではない。
反応成分としてマロン酸ジメチルを使用する場合には、
溶剤としてはトルエンが有利である、それというのもメ
タノールはトルエンと共沸蒸留物を形成するからである
。
溶剤としてはトルエンが有利である、それというのもメ
タノールはトルエンと共沸蒸留物を形成するからである
。
不肩和ケトンとマロンエステルとの割合は有利には化学
所論的であり、一方又は他方が僅かに過剰であっても！
１守に有害ではない、但し大過剰は避けるべきである、
それというのもこの場合には付加的な分１：ｉ［工程が
必要となり、ひいては付加的な黒画費用がかかるからで
ある。
所論的であり、一方又は他方が僅かに過剰であっても！
１守に有害ではない、但し大過剰は避けるべきである、
それというのもこの場合には付加的な分１：ｉ［工程が
必要となり、ひいては付加的な黒画費用がかかるからで
ある。
反応は既に室温でアルカリ金属アルコラード例えばナト
リウムメチラートの存在下でａ行しかつｒＭ 、’５ｆ
Ｌにアルコールが徐々の加熱により留去されるに応じ
て完遂される。反応は例えば１００℃までの高１ｌＩｉ
ｌで実施することもできる。
リウムメチラートの存在下でａ行しかつｒＭ 、’５ｆ
Ｌにアルコールが徐々の加熱により留去されるに応じ
て完遂される。反応は例えば１００℃までの高１ｌＩｉ
ｌで実施することもできる。
メタノールないしはアルコールの除去はできるだけ完全
に行なうべきである。そ′うしなければ加えられるアシ
ルハロケ゛ン化物が優先的にアルコールと反Ｊｔ５する
からである。
に行なうべきである。そ′うしなければ加えられるアシ
ルハロケ゛ン化物が優先的にアルコールと反Ｊｔ５する
からである。
今や、形成された塩の実質的にアルコール不含の懸濁液
に酸ハロゲン化物を加えかつ４０〜２００℃、有利には
８０〜１６０℃に保つ、この除塩は溶解しかつ相応する
アルカリ金属ハロゲン化物が析出する。酸ハロゲン化物
也はぼ化学量鍮的遺で、有利にはｆＩＩ＃１１でない碕
で使用すべきである。
に酸ハロゲン化物を加えかつ４０〜２００℃、有利には
８０〜１６０℃に保つ、この除塩は溶解しかつ相応する
アルカリ金属ハロゲン化物が析出する。酸ハロゲン化物
也はぼ化学量鍮的遺で、有利にはｆＩＩ＃１１でない碕
で使用すべきである。
引続き、触媒量の転位触媒を加える。適当な触媒は例え
ば第三級アミン及び特にピリジン塩基例えば４−ジメチ
ルアミノピリジン、４−ピペリジノビリジン、４−モル
ホリノピリジン又はＮ−アルキル化イミダゾールもしく
はベンズイミダゾールである。転位は前記と同じ温度範
囲で、屡々既に室温で十分な速度で進行する。
ば第三級アミン及び特にピリジン塩基例えば４−ジメチ
ルアミノピリジン、４−ピペリジノビリジン、４−モル
ホリノピリジン又はＮ−アルキル化イミダゾールもしく
はベンズイミダゾールである。転位は前記と同じ温度範
囲で、屡々既に室温で十分な速度で進行する。
転位の冗逐は例えば薄層クロマトグラフィーによって追
跡することができる。
跡することができる。
次いで、アルカリ溶液を加えかつケン化すべき生成物を
水相中の溶液として収得する。もちろん溶剤を先に除去
しかつその残分を水溶液中に回収することもできる。ケ
ン化の際には、一般に先行せる反応よりも低い温度、例
えば２０〜１００℃、有利には４０〜８０℃が必要であ
る。アルカリ液の量は開始時に使用したケトンに対して
当然少なくとも２モル当ｒｄであるべきである、それと
いうのもアルコキシカルボニル基並びにジケトンの可動
水素は塩基１モル当り稜づつに結合するからである。あ
る程度過剰のアルカリ液はケン化を促進するが、なお脱
カルボキシル化しなければならないので、大きすぎる過
剰は避けるべきである。
水相中の溶液として収得する。もちろん溶剤を先に除去
しかつその残分を水溶液中に回収することもできる。ケ
ン化の際には、一般に先行せる反応よりも低い温度、例
えば２０〜１００℃、有利には４０〜８０℃が必要であ
る。アルカリ液の量は開始時に使用したケトンに対して
当然少なくとも２モル当ｒｄであるべきである、それと
いうのもアルコキシカルボニル基並びにジケトンの可動
水素は塩基１モル当り稜づつに結合するからである。あ
る程度過剰のアルカリ液はケン化を促進するが、なお脱
カルボキシル化しなければならないので、大きすぎる過
剰は避けるべきである。
１況カルボキシル化は鉱酸溶液中で又は強カルがン１浚
例えば幅酸又は酢酸の仔在下に室温〜約１００℃で進行
する。
例えば幅酸又は酢酸の仔在下に室温〜約１００℃で進行
する。
所望のシクロヘキサンジオン誘導体は一般に酸性の水溶
７１＆から析出し、濾過により捕県し、場合によりまた
抽出しかつ場合により再結晶により精製することができ
る。
７１＆から析出し、濾過により捕県し、場合によりまた
抽出しかつ場合により再結晶により精製することができ
る。
本発明は、従来は−Ｆｉｔζは悪い収率及び費用のかか
る精製操作を伴う多工程式合成によって得られたにすぎ
ない式■の化合物を、良好な収率、高い空時収率並びに
優れた純度で簡単かつ経済的に製造する方法を提供する
ものである。この場合には、まさに極めて純粋な生成物
が製造されることが特に重要である、それというのも本
発明方法に基づいて製置された２−アシル−シクロヘキ
サン−１゜６−ジオン誘導体は高い作用効果を有する除
草剤のためのＪＱ爪な中間物質となるからである（ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第２８２２５０４号、同第２
４３９１０４号、同第５０３２９７５号、同第５０４７
９２４号、同第５１２１５５５号明細書、ヨーロッパ特
許第６６１９５号明細Ｍ）。
る精製操作を伴う多工程式合成によって得られたにすぎ
ない式■の化合物を、良好な収率、高い空時収率並びに
優れた純度で簡単かつ経済的に製造する方法を提供する
ものである。この場合には、まさに極めて純粋な生成物
が製造されることが特に重要である、それというのも本
発明方法に基づいて製置された２−アシル−シクロヘキ
サン−１゜６−ジオン誘導体は高い作用効果を有する除
草剤のためのＪＱ爪な中間物質となるからである（ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第２８２２５０４号、同第２
４３９１０４号、同第５０３２９７５号、同第５０４７
９２４号、同第５１２１５５５号明細書、ヨーロッパ特
許第６６１９５号明細Ｍ）。
実施例１
２−ブチリル−５−（ｐ−）ルイル）−シクロヘキサン
−１，６−ジオンの製造 トルエン１１にマロン酸ジメチル１５２．９を装入しか
つ室温で６０％のナトリウムメチラート溶液１８０Ｉを
加える。晶泥が生成し、該晶泥に激しく攪拌しなからｐ
−メチルペンデルアセトン１６０Ｉ！を滴加する。該反
応混合物を６時間以内で移行温良１１０℃が達成される
まで加熱する、この際に同時にメタノールを共沸蒸留に
よって留去する。引続き、８０〜９０℃で酪酸クロリド
１０６Ｉｉを加えかつ短時間後攪拌する。４−Ｎ。
−１，６−ジオンの製造 トルエン１１にマロン酸ジメチル１５２．９を装入しか
つ室温で６０％のナトリウムメチラート溶液１８０Ｉを
加える。晶泥が生成し、該晶泥に激しく攪拌しなからｐ
−メチルペンデルアセトン１６０Ｉ！を滴加する。該反
応混合物を６時間以内で移行温良１１０℃が達成される
まで加熱する、この際に同時にメタノールを共沸蒸留に
よって留去する。引続き、８０〜９０℃で酪酸クロリド
１０６Ｉｉを加えかつ短時間後攪拌する。４−Ｎ。
Ｎ−ジメチルアミノ−ピリジン５ｇを加えた後、１００
℃で５〜４時間攪拌し、次いで溶剤を蒸発させる。該残
留分に水１．５４’中の水酸化ナトリウム１２０９の溶
液を加えかつ８０℃で２時間攪拌する０引続き、６０℃
でｆ１塩＃１２７０Ｍで酸性化し、沈殿物を室温に冷却
した後吸引湖過しかつ水で中性に洗浄する。乾繰後、融
点７６〜７８℃の２−７”チリル−５−（ｐ−トルイル
）−シクロヘキサン−１，５−ジオン２５９１１Ｃ８８
％）が得られる。
℃で５〜４時間攪拌し、次いで溶剤を蒸発させる。該残
留分に水１．５４’中の水酸化ナトリウム１２０９の溶
液を加えかつ８０℃で２時間攪拌する０引続き、６０℃
でｆ１塩＃１２７０Ｍで酸性化し、沈殿物を室温に冷却
した後吸引湖過しかつ水で中性に洗浄する。乾繰後、融
点７６〜７８℃の２−７”チリル−５−（ｐ−トルイル
）−シクロヘキサン−１，５−ジオン２５９１１Ｃ８８
％）が得られる。
実１７１１例２
２−７°ロピオニル−５−（ピリド−６′−イル）−シ
クロ−ヘキサン−１，５−ジオンの製背トルエン１１中
に°７０ン藪ジメチル１５２ＩＩを装入しかつ６０％の
ナトリウムメチラート溶液１８０ｇを加える。引続き、
激しく攪拌しなから１−（ピリド−５Ｉ−イル）−ブチ
−１−エン−６−オン１４７Ｉｆ：滴加する。反応混合
物を６時間以内で加熱し、この際同時に移行温度が１１
０℃に達するまでメタノールを留去する。引続き、８０
℃でゾロピオン酸クロリド９２．５ ｇを加えかつ８０
℃で１時間後飛拌する。４−Ｈ，Ｎ−ジメチルアミノ−
ピリジン５１１を加えた後、１００℃で４時間攪拌する
。室温に冷却した後、反応混合物を１０％のカセイソー
ダＭ液総計１．２ｋｇで２回抽出し、次いで該アルカリ
性抽出物を６０℃で６時間攪拌する。次いで、反１ｉｉ
＞混合物に３０％の埴ｍ ５６５ ｇを加えかつ５０℃
で２時間後攪拌する。
クロ−ヘキサン−１，５−ジオンの製背トルエン１１中
に°７０ン藪ジメチル１５２ＩＩを装入しかつ６０％の
ナトリウムメチラート溶液１８０ｇを加える。引続き、
激しく攪拌しなから１−（ピリド−５Ｉ−イル）−ブチ
−１−エン−６−オン１４７Ｉｆ：滴加する。反応混合
物を６時間以内で加熱し、この際同時に移行温度が１１
０℃に達するまでメタノールを留去する。引続き、８０
℃でゾロピオン酸クロリド９２．５ ｇを加えかつ８０
℃で１時間後飛拌する。４−Ｈ，Ｎ−ジメチルアミノ−
ピリジン５１１を加えた後、１００℃で４時間攪拌する
。室温に冷却した後、反応混合物を１０％のカセイソー
ダＭ液総計１．２ｋｇで２回抽出し、次いで該アルカリ
性抽出物を６０℃で６時間攪拌する。次いで、反１ｉｉ
＞混合物に３０％の埴ｍ ５６５ ｇを加えかつ５０℃
で２時間後攪拌する。
室温に冷却した復、析出した固体を吸引ｕｄ過し、水で
洗浄しかつ乾燥する。融点８０〜８１℃を有する２−ｆ
ロピオニル−５−（ピリジ−５１−イル）−シクロヘキ
サン−１，ろ−ジオン１８９ｇ（７７％）が得られる。
洗浄しかつ乾燥する。融点８０〜８１℃を有する２−ｆ
ロピオニル−５−（ピリジ−５１−イル）−シクロヘキ
サン−１，ろ−ジオン１８９ｇ（７７％）が得られる。
実施イ列 ６
２−ブチリル−５−シクロヘキシルーシクロヘーキザン
−１，５−ジオンの製造 トルエン１１にマロン酸ジメチル１５２１゜５０％のナ
トリウムメチラート１８０ｇ、１−シクロヘキシル−ブ
チ−１−エン−６−オン１５２ｇ及び酪酸りｐリド１
［ｊ ６．５ 、！９を実施例１記載と同様な方法で反
応させる。こうして得られた反応ｌ昆合物に４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジン５ｇを加えかつ１００℃で４
時間後債拌し、次いで室ｉｉＡに冷却する。次いで、２
回に分けて水１．５１中の水酸化ナトリウム総計６．５
モルで抽出しかつ合したアルカリ性抽出物を８０℃で２
時間＋ｔ’を拌する。引続き、５０℃で濃塩嘔約２７０
ｍｌで酸性化し、生成した油状物を塩化メチレンで抽
出し、該抽出物を水で洗浄しかつ真空中で濃縮する。淡
褐色 の油状物として２−ブチリル−５−シクロヘキサ
ン−１，６−ジオン２２２．９（８４％）が得られる。
−１，５−ジオンの製造 トルエン１１にマロン酸ジメチル１５２１゜５０％のナ
トリウムメチラート１８０ｇ、１−シクロヘキシル−ブ
チ−１−エン−６−オン１５２ｇ及び酪酸りｐリド１
［ｊ ６．５ 、！９を実施例１記載と同様な方法で反
応させる。こうして得られた反応ｌ昆合物に４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジン５ｇを加えかつ１００℃で４
時間後債拌し、次いで室ｉｉＡに冷却する。次いで、２
回に分けて水１．５１中の水酸化ナトリウム総計６．５
モルで抽出しかつ合したアルカリ性抽出物を８０℃で２
時間＋ｔ’を拌する。引続き、５０℃で濃塩嘔約２７０
ｍｌで酸性化し、生成した油状物を塩化メチレンで抽
出し、該抽出物を水で洗浄しかつ真空中で濃縮する。淡
褐色 の油状物として２−ブチリル−５−シクロヘキサ
ン−１，６−ジオン２２２．９（８４％）が得られる。
前記実施例記載の方法の相応する変更形により、例えば
以下の表に記載の化合物（Ｉ）を得ることができた： ０Ｈ３−ＯＨ＝ＯＨ−ａ３ａ７ ｏ＝ｔ 神仏 ７２
％Ｈ３Ｏ−０−０２Ｈ５ｋ５轄 ７７％ ぐり−０，Ｈフ ６４−６５℃ ８６ ％、ｏ−０３Ｈ
７、７２−７６°Ｇ ９２％ａ１４ ０３Ｈ？ ７８％ 、−（リ−０３Ｈ） ７６−７８℃ ８２ ％針 °・
１・ ７４″″７５’０ ８°％舎 ０３Ｈフ ９４−
９６℃ ７６ ％９ °・８・ ４８−４９℃ ７８％ す °°８” ４４−４６Ｇ ６９％ に）−，０３Ｈフ ７Ｏ−７２６Ｇ ８ １ ％０１舎
Ｓ−０Ｈ２−ＯＨ２−０３Ｈフ 全一−３ｄ ８６ ％
０２Ｈ５−８−ＯＨ−Ｃ）１２− ｏ３ａフ 石４ １
か戻 ８９ ％Ｈ３ 第１頁の続き ｏＩｎｔ、 Ｃ１，’ 識別記号 庁内整理番号Ｃ０７
Ｄ ３３５１０２ ８２１４−４Ｃ＠発 明 者 ヴイ
ンフリート・リヒアルッドイツ連邦共和国６０８１シュ
トツ クシュタット・ケーニヒスベル ガー・シュトラーセ５
以下の表に記載の化合物（Ｉ）を得ることができた： ０Ｈ３−ＯＨ＝ＯＨ−ａ３ａ７ ｏ＝ｔ 神仏 ７２
％Ｈ３Ｏ−０−０２Ｈ５ｋ５轄 ７７％ ぐり−０，Ｈフ ６４−６５℃ ８６ ％、ｏ−０３Ｈ
７、７２−７６°Ｇ ９２％ａ１４ ０３Ｈ？ ７８％ 、−（リ−０３Ｈ） ７６−７８℃ ８２ ％針 °・
１・ ７４″″７５’０ ８°％舎 ０３Ｈフ ９４−
９６℃ ７６ ％９ °・８・ ４８−４９℃ ７８％ す °°８” ４４−４６Ｇ ６９％ に）−，０３Ｈフ ７Ｏ−７２６Ｇ ８ １ ％０１舎
Ｓ−０Ｈ２−ＯＨ２−０３Ｈフ 全一−３ｄ ８６ ％
０２Ｈ５−８−ＯＨ−Ｃ）１２− ｏ３ａフ 石４ １
か戻 ８９ ％Ｈ３ 第１頁の続き ｏＩｎｔ、 Ｃ１，’ 識別記号 庁内整理番号Ｃ０７
Ｄ ３３５１０２ ８２１４−４Ｃ＠発 明 者 ヴイ
ンフリート・リヒアルッドイツ連邦共和国６０８１シュ
トツ クシュタット・ケーニヒスベル ガー・シュトラーセ５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔式中 Ｒ１は２〜８個の炭素原子を有するアルキル基
、２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、６個又は
５〜１２個の炭素原子を有する場合により４個までオレ
フィン系不飽和のシクロアルキル基、２〜８個の炭素原
子を有するアルキルチオアルキル基、６〜１２個の炭素
原子を有する場合により３１１．！、Ｉまでオレフィン
系不飽和のビシクロアルキル基、場合により置換された
アリール基及びヘテロアリール基、又は０、Ｓ及びＮの
群から成る６個までの異種原子を有しかつ飽和もしくは
オレフィン系不飽和であってよい４〜７個の原子を有す
る複素環式基を表わす〕で示されるａ、β−不飽和ケト
ンをマロン酸ジアルキルエステルと塩基の存在下に反応
させてアルコキシ−カルボニルシクロヘキセノロン又は
その塩（ＩＩＩ） ：〔式中、Ｒはマロン酸エステルの
アルコール基ヲ表わしかつＲ１は前記のものを表わす〕
とし、鎖式■の化合物をアシル化し、ケン化かつ脱カル
ざキシル化することにより一般式■： 〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わす〕で示され
るシクロヘキサンジオン誘導体を製造する方法において
、 （イ）ａ、β−不昭和ケトン（ｎ）をマロン酸ジアルキ
ルエステルと溶剤中で塩基の存在下に反応させ、場合に
よりマロン酸エステルの遊１１Ａスるアルコールを留去
し、 ０アルコールを場合により共沸混合物として留去し、 （ハ）アルコキシカルボニルシクロヘキセノロンの塩を
式： ％式％ 〔式中 Ｒｌｇ は６１１！ｌまでの炭素原子を有する
アルキル基を表わす〕で示されるカルボン醗ハｔ２デン
化物と反応させ、 に）場合により過剰のアシルハロゲン化物を除去した後
、アシル化触媒で処理し、 （ホ）ケン化しかつ脱カルボキシル化することを特徴と
する、シクロヘキサンジオン誘導体の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE33148163 | 1983-04-23 | ||
| DE19833314816 DE3314816A1 (de) | 1983-04-23 | 1983-04-23 | Verfahren zur herstellung von cyclohexandionderivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601150A true JPS601150A (ja) | 1985-01-07 |
| JPH064556B2 JPH064556B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=6197224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59080363A Expired - Lifetime JPH064556B2 (ja) | 1983-04-23 | 1984-04-23 | シクロヘキサンジオン誘導体の製法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5118856A (ja) |
| EP (1) | EP0124041B2 (ja) |
| JP (1) | JPH064556B2 (ja) |
| KR (1) | KR910004134B1 (ja) |
| AT (1) | ATE16587T1 (ja) |
| BR (1) | BR8401860A (ja) |
| CA (1) | CA1280756C (ja) |
| DD (1) | DD215529A5 (ja) |
| DE (2) | DE3314816A1 (ja) |
| ES (1) | ES8502966A1 (ja) |
| IL (1) | IL71585A0 (ja) |
| SU (1) | SU1450733A3 (ja) |
| UA (1) | UA7020A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3543447A1 (de) * | 1985-12-09 | 1987-06-11 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel |
| DE3600642A1 (de) * | 1986-01-11 | 1987-07-16 | Basf Ag | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel |
| DE3776360D1 (de) * | 1986-02-03 | 1992-03-12 | Eastman Kodak Co | Verfahren zur herstellung von 4-carboalkoxy-1,3-cyclohexandionen. |
| US4945178A (en) * | 1986-02-03 | 1990-07-31 | Eastman Kodak Company | Preparation of 4-carboalkoxy-1,3-cyclohexanedione type compounds |
| CN101205207B (zh) * | 2006-12-18 | 2010-12-15 | 中国石油天然气集团公司 | [6-（2-乙硫基丙基）-2，4-二氧代-3-丙酰基]环己基甲酸乙酯的合成方法 |
| WO2011062964A1 (en) * | 2009-11-17 | 2011-05-26 | University Of Rochester | Compounds and methods for altering lifespan of eukaryotic organisms |
| CN111233720A (zh) * | 2018-11-28 | 2020-06-05 | 沈阳科创化学品有限公司 | 一种丙三酮的提纯方法以及烯草酮的制备方法 |
| CN112679330B (zh) * | 2020-12-24 | 2022-07-05 | 西安向阳航天材料股份有限公司 | 一种丁二酰丁二酸二甲酯的水解工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125738A (en) * | 1974-08-30 | 1976-11-02 | Nippon Soda Co Ltd | Cyclohexene insecticides and tickicides |
| US4281204A (en) * | 1979-10-05 | 1981-07-28 | Fritzsche Dodge & Olcott Inc. | Substituted spirocyclic derivatives |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950420A (en) * | 1973-08-15 | 1976-04-13 | Nippon Soda Company, Ltd. | Cyclohexane derivatives |
| US4115204A (en) * | 1977-07-21 | 1978-09-19 | Phillips Petroleum Company | Separation of phenol-, cyclohexanone-, and cyclohexylbenzene-containing mixtures employing an N,N-disubstituted amide |
| US5006158A (en) * | 1984-12-20 | 1991-04-09 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
-
1983
- 1983-04-23 DE DE19833314816 patent/DE3314816A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-04-19 CA CA000452369A patent/CA1280756C/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-19 EP EP84104475A patent/EP0124041B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-19 IL IL71585A patent/IL71585A0/xx unknown
- 1984-04-19 DE DE8484104475T patent/DE3460015D1/de not_active Expired
- 1984-04-19 AT AT84104475T patent/ATE16587T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-04-23 UA UA3728541A patent/UA7020A1/uk unknown
- 1984-04-23 JP JP59080363A patent/JPH064556B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-23 DD DD84262215A patent/DD215529A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-04-23 BR BR8401860A patent/BR8401860A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-04-23 KR KR1019840002146A patent/KR910004134B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-04-23 SU SU843728541A patent/SU1450733A3/ru active
- 1984-04-23 ES ES531835A patent/ES8502966A1/es not_active Expired
-
1990
- 1990-08-02 US US07/562,445 patent/US5118856A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125738A (en) * | 1974-08-30 | 1976-11-02 | Nippon Soda Co Ltd | Cyclohexene insecticides and tickicides |
| US4281204A (en) * | 1979-10-05 | 1981-07-28 | Fritzsche Dodge & Olcott Inc. | Substituted spirocyclic derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA7020A1 (uk) | 1995-03-31 |
| ES531835A0 (es) | 1985-02-01 |
| EP0124041B2 (de) | 1991-11-06 |
| BR8401860A (pt) | 1984-11-27 |
| US5118856A (en) | 1992-06-02 |
| ES8502966A1 (es) | 1985-02-01 |
| SU1450733A3 (ru) | 1989-01-07 |
| CA1280756C (en) | 1991-02-26 |
| DE3314816A1 (de) | 1984-10-25 |
| ATE16587T1 (de) | 1985-12-15 |
| KR910004134B1 (ko) | 1991-06-22 |
| JPH064556B2 (ja) | 1994-01-19 |
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| EP0124041B1 (de) | 1985-11-21 |
| EP0124041A1 (de) | 1984-11-07 |
| DE3460015D1 (en) | 1986-01-02 |
| IL71585A0 (en) | 1984-07-31 |
| KR840008319A (ko) | 1984-12-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |