JPS60104070A - Ｎ‐｛〔（ピリジルオキシフエニル）アミノ〕カルボニル｝フエニルカルボキシイミデート、その製法及び有害生物防除の為の使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換Ｎ−（［：（ピリジルオキシフェニ
ル〕アミン〕カルボニル〕フェニルカルボキシイミデー
ト、その製法及び有害生物防除の為のそれらの使用法に
関する０ 特に、本発明は次式Ｉ： 〔式中、 山は水素原子、ハロゲン原子、メチル基もしくはメトキ
シ基を表わし、 鳥はハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基も
しくはメトキシ基を表わし、１煽は炭素原子数１ないし
５のアルキル基、１ないし３個のハロゲン原子を含有す
る炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、アリル基も
しくはプロパルギル基を表わし、 几４及び鳥は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、メチ
ル基もしくはトリフルオロメチル基を表わし、 八及び馬は水素原子を表わし、そして 塩素原子、トリフルオロメチル基もしくはペルハロゲン
化エチル基を表わし、そして鳥は水素原子、ハロゲン原
子、メトキシ基もしくはエトキシ基を表わすンで表わさ
れる基を表わす〕で表わされる化合物に関する。

好ましい式Ｉの化合物は上記式ｉ中、 几ｌが水素原子、ハロゲン原子もしくはメチル基を表わ
し、 几２がハロゲン原子、メチル基もしくはトリノ子、トリ
フルオロメチル基もしくはペルハロゲン化エチル基を表
わす）で表わされる基を表わしくは塩素原子を表わす）
で表わされる基を表わす化合物である。

生物学的有効性に関して特に興味深い式Ｉの化合物は、
上記式１中、１（＠がトリフルオロメチル基または−Ｃ
Ｆ２ＣＦ、Ｃｔ　、　−ＣＦ、−ＣＦＣｔ、　、　−Ｃ
Ｃｔ２−−ＣＣ１３，−ＣＦ２−ＣＣ１３もしくは−Ｃ
Ｐ２−ＣＦ３からなる群よシ選ばれる基を表わす化合物
； ■ｔ９が塩素原子を表わす化合物ニ ー〇−Ａ基がフェニル環の４位にある化合物；及び 一〇−Ａ基がフェニル環の５位にある化合物である。

特に好ましい式Ｉの化合物は、上記式Ｉ中、Ｒ１が水素
原子、フッ素原子、塩素原子もしくはメチル基を表わし
、 Ｒ２がフッ素原子、塩素原子もしくはトリフルオロメチ
ル基を表わし、 島がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、−ＣＨ，ＣＦ、基もしくは−ｃＨ，ｃｃｔ３基を
表わし、 Ｒ４が水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子もし
くはメチル基を表わし、 鴇が水素原子、フッ素原子もしくは塩素原子を表わし、
そして 几６及び烏が水素原子を表わす化合物；またはＲ１が水
素原子、フッ素原子もしくは塩素原子を表わし、 馬がフッ素原子を表わし、 鳥がメチル基、エチル基もしくはｎ−プロピル基を表わ
し、そして 几、及び几、が各々独立に水素原子、フッ素原子もしく
は塩素原子を表わす化合物；または鳥がメチル基もしく
はエチル基を表わし、そして 几４及び塊が各々独立に水素原子もしくは塩素原子を表
わす化合物である。

さらに好ましい式Ｉの化合物は上記式１中、Ｒ，が水素
原子もしくは臭素原子を表わし１．そして Ｒ２が臭素原子を表わす化合物： Ｒ４が水素原子もしくはメチル基を表わし、Ｉｔ、がメ
チル基を表わす化合物；またはｈ３が１ないし５個のハ
ロゲン原子を含有する炭素原子数１ないし３のハロアル
キル基、アリル基もしくはゾロバルギル基を表わす化合
物である。

“アルキル″の語は指定された炭素原子数による直鎖ま
たは分枝鎖の基、例えば下記の群からなる基を意味する
ものと理解されたい：メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基及びペンチル基並びにそれらの異性体、例え
ばイソプロピル基、イソブチル基、第三ブチル基、イソ
ペンチル基等。

式Ｉの化合物は、−Ｃ＝Ｎ−結合の置換基の立体的要因
による２種の異った幾何異性体として存在し得る。化学
の命名法に従って、これら２種の異性体１ｌｔＥ体及び
２体として定義される。式１の化合物の２１１の異性体
を下記に示す：これらの立体構造により、式Ｉの化合物
は純粋な２体として、純粋な８体として、もしくは両方
の形の混合物として存在し得る。

式Ｉの化合物は公知方法（合衆国特許第４３５７５４７
号明細書及びヨーロッパ特許第０．００５．９４４号明
細書を参照）と類似の方法によシ製造できる。従って、
式ｌの化合物は例えば、 ａ）次式■： で表わされる化合物と次式■： 鳥−ＯＨ（ｎＤ で表わ場れる化合物との反応、または ｂ）次式■： で表わされる化合物と、次式Ｖ： 馬 で表わ逼れる化合物、もしくはホスゲン及び次式（■）
ニ ル で表わされる化合物との反応（上記式Ｕないし■におい
てＲ，ないしル及びＡは上記式ｌで定義した意味を表わ
す）によって得ることができる。

上記の反応ａ）ハ通常、常圧下で、好ましくは反応体の
直接の反応によって、２０ないし１２０℃、好ましくＦ
ｉＳａないし９０℃の温度範囲で実施される。この反応
はまた、不活性溶媒の存布下で実施される。上記式ｍの
アルコールの過剰量を溶媒としで使用するのが便利であ
る。

反応ｂ）は通常、常圧下で、適当な不活性溶媒の存在下
で、０℃ないしｔｔｏ℃、好ましくＦｉ２Ｑ’Ｃないし
７０℃の温度範囲で実施される。ｆｆｉ［によシ、反応
混合物にトリエチルアミンの様な第三有機塩基の触媒量
を添加しても良い。反応ｂ）ｉｔまた上記式■のフェニ
ルカルボキシイミデートを一２０’Ｃないし＋６０’Ｃ
の温度範囲でホスゲン化し、続いて得られた次式■： ■も。

？ 為 テ表ワサレルクロロヵルポニルフェニルヵルボキシイミ
デートを、酸受容体、例えばトリエチルアミン、ピリジ
ン、コリンまたはその類似物の様な有機塩基の存在下で
、上記式■の適宜置換されたピリジルオキシアニリンと
反応させる方法として変形することもできる。上記の反
応に適する溶媒は例えはニジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキ
シエタン及びテトラヒドロフランの様なエーテル及びエ
ーテル様化合物；Ｎ、Ｎ−ジアルキル化カルボン酸アミ
ド；酢酸エチルの様なエステル；脂肪族、芳香族及びハ
ロゲン（ｌ化水素、特にベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロホルム、メチレンクロ２イド、四塩化炭素及び
クロロベンゼン；アセトニトリルもしくはプロピオニト
リルの様なニトリル：及びケトン、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイノプロピルケトン及びメチルインブチ
ルケトンである。

本発明の反応に使用する次式貝ないし■の出発物質は公
知であるかまたは公知方法と類似の方法によシ得られる
。すなわち、式…の３，６−ジフェニル−１，３，５−
オキサジアジン−２，４−ジオン誘導体は式Ｖのピリジ
ルオキシフェニルイノシアネートを後記式■ａのベンゾ
イルイノシアネートまたは後記式■のへａカルボニルベ
ンズアミドと反応させることによシ得られる。

（西ドイツ特許公開公報第２７３２１１５号及び第２９
０５６８７号を参照） （■ａ）　（Ｖ） ■も。

上記の式■のインシアネートは所望にょジ置換された式
■のピリジルオキシアニリンの従来技術によるホスゲン
化にょシ得られる。式■のピリジルオキシアニリンは後
記式■の活性ピリジンを塩基の存在下で所望によジ置換
されたアミノフェノールと反応嘔せることによシ得られ
る。（ヨーロッパ特許願第００７７７５９号及び西ドイ
ツ特許公開公報第３２４０９７５号及び第５２４１　１
３８号を参照）式■のアニリンはまた後記式Ｘの所望に
よジ置換されたニトロフェノールを後記式■のピリジン
と反応させ、続いて得られた後記式Ｘの化合物のニトロ
基を従来技術の方法によシ還元することによシ得ること
もできる。〔例えば、ＲｅＣ，２１，２７１（１９０２
）；Ｊ。

Ａｍ、Ｓｏｃ、６８．１６０４（１９６４）；Ｊ、Ｏｒ
ｇ、Ｃｈｅｍ、１１　。

３７８（１９４６）；几ｅｃ、７９，９９４（Ｈ’７Ｄ
）参照〕二上記式■ないしＸ中、几１ないし■す及びＡ
Ｈ式ｌで定義した意味を表わし、Ｘはハロゲ７原子、好
ましくは塩素原子を表わす。式■のフェニルカルボン酸
イミドは対応するベンズアミドをそれ自身公知方法によ
ジエステル化して得ることができる。

（例えは合衆国特許第４５５７５４７号明細書）殺虫作
用を有する種々のＮ〔〔〔フェノキシフェニル〕アミノ
〕カルボニル〕−フェニルカルボキシイミド酸の置換エ
ステルが合衆国特許明細１１第４　！１５７５４７号及
びヨーロッパ！許明細書第０００５９４４号明細書によ
シ公知である。

驚くべきことに本発明において、必須の構成単位として
ピリジルオキシフェニル基を含有する式１の化合物が、
これらの公知の化合物と比較して有害生物防除剤、特に
殺虫剤として優れた殺虫作用を示すことが見出された。

本発明の置換Ｎ−（（（ピリジルオキシフェニル〕アミ
ン〕カルボニル〕−フェニルカルボキシイミデートは特
に植物の保護に有用な殺虫剤である。式■の化合物の特
、に好ましい利点は哺乳類に対する毒性が非常に低いこ
と及びまた、植物への許容度が良好であることである。

特に、式Ｉの化合物は下記の目の昆虫：鱗翅目（Ｌｅｐ
ｉｄｏｐｔｅｒａ）、鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ　
）、同翅亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）　、異翅亜目（Ｈ
ｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）、膜翅目（Ｄｉ　ｐｔｅｒａ）
、アザミウマ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）、直翅目
（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）、シラミ目（Ａｎｏｐｌｕｒ
ａ　）、ノミ目（８ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　）、ハシ
２ミ目（Ｍａｌｌｏｐ−ｈａｇａ）、シミ目（Ｔｈｙｓ
ａｎｕｒａ）、シロアリ目（ｌ５ｏｐｔｅｒａ）、チャ
タテムシ目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ　）及び膜翅目（Ｈ
ｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）　；及び下記の科ノタニ目（Ａ
ｃａｒｉｎａ）の代表的生物：イキンジダエ（Ｉｘｏｄ
　１ｄａｅ）、フルカシダニ（Ａｒｇａｓｉｄａｅ）及
びデルマニシダエ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓ　ｊｄａｅ）を
防除するのに適している。

ハエ、例えばイエパｘ　（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃ
ａ　）及び蚊の幼虫に対する作用に加えて、式Ｉの化合
物は植物を食害により損傷する昆虫、特に観賞植物及び
有用植物の作物に食害を与える昆虫、とシわけ綿に食害
を与える昆虫〔例えばスポドプブラ　リトラリス（Ｓｐ
ｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ　）及びへりオ
チス　ビレッセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉ−ｒｅ
ｓｃｅｎｓ））　：及び果実及び野菜に食害を与える昆
虫〔例えばラスベイレジア　ボモネ９　（Ｌａｓ−ｐｅ
ｙｒｅｓｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、レプチノタルサ
　デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃ
ｅｍｌｉｎｅａｔａ）及びエビラシェナ　ヴアリヴエス
ティス（ｇｐｉ　１ｒｃｈｎａｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）
　）をとりわけその幼虫期に防除するのに適している。

式Ｉの化合物は昆虫に対する顕著な殺卵及び殺幼虫作用
、特に有害な食害を与える昆虫の幼虫に対する作用を示
す。式Ｉの化合物が食餌と共に成虫に摂取された場合、
多くの昆虫、特にアントノーマス　グラ７デイス（Ａｎ
ｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ　）の様な鞘翅目の
昆虫の産卵数の減少及び／または詳化率の減少が観察さ
れる。

式Ｉの化合物は例えば動物、牛舎、納屋、馬小屋等、及
び牧場を処理することによシ、家畜及び生産性家畜中の
ルシリア　セリカータ（Ｌｕｃ口ｉａ　５ｅｒｉｃａｔ
ａ　）の様な外部寄生虫の防除に使用することもできる
。

式ｌの化合物は果物及び野菜の作物に害を及ばず下記の
種のマイ）　（ｍｉｔｅ　）の防除にも適している：ナ
ミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）
、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｎｎ
ａｂａｒｉｎｕｓ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈ
ｕｓ　ｕｌｍｊ）、ニセクローバーハダニ（Ｂｒｏｙｂ
ｉａ　ｒｕｂｒｉｏｃｕｌｕｓ）、ミカンハダニ（Ｐａ
ｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ　）、エリオフイエスビ
リ（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ　ｐｉｒｉ）、エリオフイエス
　リビス（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ　ｒｉｂｉｓ）、エリオ
フイエス　ヴイティス（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ　ｖｉｔｉ
ｓ）、タルノネムス　バリドクｘ　（Ｔａｒｓｏｎｅｍ
ｕｓ　ｐａｌｌｉｄｕｓ）、７４０　：ｌプテス　グイ
テイス（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｅｓ　ｖｉｔｉｓ　）及
びフィロコブテス　オレイヴオラ（Ｐｈｙｌ　１ｏｃｏ
ｐｔｒｕ−ｔａ　ｏｌｅｉｖｏｒａ　）。

式夏の化合物及び該化合物を含有する組成物の有効性は
他の殺虫剤及び／または殺ダニ剤を添加することによシ
、普通の環境に実質的に範囲を広は適合させることがで
きる。適する添加剤の例として、有機リン化合物、ニト
ロフェノール及びその誘導体、ホルムアミジン、尿素、
ピレスロイド、カルバメート、塩素化炭化水素、並ヒニ
ハンラス　スリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｔｈｕ
ｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ　）製剤が挙げられる。

式Ｉの化合物はさらに、有害生物防除作用を増強する様
な物質と特に有利に配合される。その様な化合物の例と
して、ピペロニルブトキサイト、プロピニルエーテル、
プロピニルオキシム、クロビニルカルバメート及びプロ
ピニルホスホネート、２−（Ｓ、４−メチレンジオキシ
フェノキシ）−５，６，９−トリオキサウンデカンもし
くは８．Ｓ、８−）リブチルホスホロトリチオエートが
挙けられる。

本発明による式Ｉで表わされる化合物の良好な殺虫作用
は上記の害虫、特に有害な昆虫の少なくとも５０ないし
６０％の死出率に相補する。

式Ｉの化合物は非変形の形体で、或いは好ましくは製剤
業界で慣用の補助剤と共に使用され、公知の方法により
乳剤原液、直接噴霧可能な又は希釈可能な溶液、希釈乳
剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤、および例えばポリマ
ー物質によるカプセル化剤に製剤化される。組成物の性
質と同様、噴霧、霧化、散粉、散水又は注水のような適
用法は、目的とする対象および一般的環境に依存して選
はれる。

製剤、即ち式Ｉの化合物（有効成分）もしくは該化合物
と他の殺虫剤もしくは殺ダニ剤との配合物および適当な
場合には固体又は液体の補助剤を含む組成物又は製剤は
、公知の方法によシ、例えは有効成分を溶媒、固体担体
および適当な場合ＶＣハ表面活性化合物（界面活性剤）
のよう々増量剤と均一に混合および／又は摩砕すること
により製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物又は置換ナフタレン；ジブチルフタレート又はジオ
クチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキサン
又はパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノール、
エチレンクリコールモノメチル又はモノエチルエーテル
のようなアルコールおよびグリコール並びにそれらのエ
ーテルおよびエステル；シクロヘキサノンのようなケト
ン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド又はジメチルホルムアミドのような強極性溶媒；並び
にエポキシ化ココナツツ油又は大豆油のようなエポキシ
化植物油；又は水。

例えは粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は運
営、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト又は
アタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物性
を改良するために、高分散ケイ酸又は高分散吸収性ポリ
マーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収性担
体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、セピ
オライト又はベントナイトでメジ；そして適当な非吸収
性担体は方解石又は砂のような物質である。更に非電に
多くの予備粒状化した無機質および有機質の物質、特に
ドロマイト又は粉状化植物残カイ、が使用し得る。

製剤化すべき式ｌの化合物または該化合物と他の殺虫剤
もしくは殺ダニ剤との配合物の性質によるが、適した表
面活性剤は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する
非イオン性、カチオン性および／又＃′ｉアニオン性表
面活性剤である。“表面活性剤”の用語は表面活性剤の
混合物をも含むものと理解されたい。

適当なアニオン性表面活性剤は、水溶、柱石ケンおよび
水溶性合成表面活性化合物の両者であシ得る。

適当な石ケンは高級脂肪酸（Ｃｓｏ〜Ｃｕ　）のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、又は未置換又は置換の
アンモニウム塩、例えばオレイン酸又はステアリン酸、
或いは例えばココナツツ油又は獣脂から得られる天然脂
肪酸混合物のナトリウム又はカリウム塩である。脂肪酸
メチルタウリン塩もまた記載し得る。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体又はアルキルアリールスルホネート、
が更に頻繁に使用される。

脂肪族スルホネート又はサル７エー１１−を通常アルカ
リ金属塩、アルカリ土金属塩或いは未置換又は置換のア
ンモニウム塩の形体Ｖｃ６す、そしてアシル基のアルキ
ル部分をも含めて炭素原子数８ないし２２のアルキル基
を含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェー
ト又は天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフ
ェートの混合物のナトリウム又はカルシウム塩である。

これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族アル
コール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も含
まれる。スルホ／化ペンズイミタ”ゾール誘導体は、好
ましくハ二つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原
子を含む一つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールス
ルホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブ
チルナフタレンスルホン酸、又はナツタレフスルホン酸
／ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウ
ム又はトリエタノールアミン塩である。対応するホスフ
ェート、例えば４ないし１４モルのエチレン　オキシド
を含むｐ−ノニルフェノール付加物のリン酸エステルの
塩、もまた適当である。

非イオン性表面活性剤は、好ましくは脂肪族又は脂環式
アルコール、又は飽和又は不飽和脂肪酸およびアルキル
フェノール゛のポリグリコール　エーテル誘導体でｓｂ
、該誘導体は３ないし６０個のグリコール　エーテル基
、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子
、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし
１８個の炭素原子を含む。

他の適当な非イオン性表面活性剤は、ポリエチレン　オ
キシドとポリプロピレン　グリコール、エチレンジアミ
ンポリプロピレン　グリコールおよびアルキル鎖中に１
ないし１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロビレ／
　グリコールとの水溶性付加物であり、その付加物ハ２
０ないり、２５０個のエチレン　グリコール　エーテル
基および１０ないし１００個のプロピレングリコール　
エーテル基を含む。これらの化合物は通常プロピレン　
グリコール単位当シ１ないし５個のエチレングリコール
単位を含む。

非イオン性表面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコール　
エーテル、ポリプロピレン／ポリエチレン　オキシド付
加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、
ポリエチレン　グリコールおよびオクチルフェノキシエ
トキシエタノールである。ポリオキシエチレンノルビタ
ンおよびポリオキシエチレ７　ソルビタン　トリオレー
トの脂肪酸エステルもまた適当な非イオノ性表面活性剤
でめる。

カチオン性表面活性剤は、好ましく１ｌｔＮ−置換基と
して少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキ
ル基と、他の置換基として低級非置換又はハロゲン化ア
ルキル基、ベンジル基又は低級ヒドロキシアルキル基と
を含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはノ
）ロゲン化物、メチル硫酸塩又はエチル硫酸塩の形体に
オシ、例えはステアリルトリメチルアンモニウム　クロ
リド又はべ／ジル　ジー（２−クロロエチル）エチルア
ンモニウム　ブロミｌ’−１する。

製剤業界で慣用の表面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている：“マクカッチャンズデタージェンツ　ア
ンド　エマルジファイアーズ　７　＝　ｓ−７ル（ＭＣ
Ｃｕｔｃｈｅｏｎｆ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄＥ
ｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）　”、マック出
版社、ニューシャーシー州、リッジウッド、１９７９年
；ドクター、ヘルムート　スタータス、“テンシード　
タッシｓ　／ブｙ７　（１’ｅｎｓｉｄ　Ｔａ５ｃｈｅ
ｎｂｕｃｈ）”、カール　ハウｆ−１ｆｊ版、ムーニツ
ヒ／クイエンナ。

農薬製剤は通常、式Ｉの化合物または該化合物と他の殺
虫剤もしくは殺ダニ剤との配合物０．１ないし９９チ、
好ましくは０．１ないし９５チ、固体又は液体補助剤１
ないし９９．９　％、および表面活性剤口ないし２５％
、好ましくはα１ないし２０チを含む。

市販品は好ましくは原液として製剤化されるが、消費者
は通常希釈製剤を使用するであ、ろう。

該組成物はまた別の成分、例えば安定剤、消泡剤、粘度
調節剤、結合剤、並びに肥料又は他の有効成分を含んで
特別の効果を得ることができる。

ｔ　水和剤　ａ）　ｂ）　ｃ） 式１の化合物もしくは配合剤　２５％　５０％　７５％
リグニ／スルホン酸ナトリウム　５％　５％　−２クリ
ル硫酸ナトリウム　３％−５％ ジイソブチルナフタレンスルホ　−６％　、。チン酸ナ
トリウム 高分散ケイ酸　５％　１０慢　１０チ カＡ−１）７　４２％　２７％　− 有効成分または配合物を補助剤とよく混合し。

そして混合物を適当なミルで十分に摩砕すると、水で希
釈することによシ所望濃度の懸濁液を得る水利剤が得ら
れる。

２　エマルジョン濃厚液 式Ｉの化合物または配合物　１０チ ／万ヤン１鼾ないし５モルノ トチシルベンゼンスルホン酸力　３チ ルシウム シクロヘキサン　３０％ キシレン混合物　５０％ 必要な濃度のエマルジヨンは、この濃厚液から水で希釈
することにより詞製し得る。

五　粉　剤　ａ）　ｂ） 式ｌの化合物または配合物　５％　８％タルク　９５％
　− カオリン　−　９２９ｂ 即時使用し得る粉剤は、有効成分を担体と混合し、そし
て混合物を適当なミル中で摩砕することによシ得られる
。

歳　押出成形粒剤 式■の化合物または配合物　１０チ リゲニンスルホン酸ナトリウム　２％ カルボ午フジメチルセルロース　１％ カオリン　８７％ 有効成分を補助剤と混合及び摩砕し、混合物を水で湿ら
せる。この混合物を押出成形しそして空気流中で乾燥す
る。

５　被覆粒剤 式Ｉの化合物または配合物　５％ ポリエチレングリコール２００　３％ カオリン　９４％ 微粉砕有効成分をミキサー中で、ポリエチレングリコー
ルで湿らせたカオリンに均一に塗布する。このようにし
て非粉塵性被覆粒剤が得られる。

＆　懸濁濃厚液 有効成分　４０％ エチレングリコール　１０％ リクニンスルホン酸ナトリウム　１０％カルボキシメチ
ルセルロース　１％ ５７％ホルムアルデヒド水溶液　α２％水　５２チ 微粉砕有効成分または配合物を補助剤と均質に混合する
と、懸濁濃厚液が得られ、それから水で希釈することに
より、所望濃度の懸濁液が得られる。

実施例１：メチル２−クロロ−Ｎ−（（（５゜アミノ〕
カルボニル〕フェニルカルボキシイミ湿気を排除して、
５−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−）　
ＩＪフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル）
−６−（２−クロロフェニル）　−３、４−シヒ）”　
ｏ　−２Ｈ−１、５，５−オキサジアジン−２，４−ジ
オン４．Ｏｇを無水メタノール７０ｍ１！中で６０℃で
８時間攪拌する。得られた溶液を濃縮し、残渣をシリカ
ゲルのカラムでジクロロメタンを用いてクロマトグラフ
により精製する。溶出液の濃縮によシ得られた残渣をヘ
キサンで粉砕し、吸弓ＩＦ遇して、融点１４７ないし１
４９℃の白色粉末としての次式： で表わされる標記化合物（化合物１）を得る。

上記方法と類似の方法により製造される式Ｉの化合物を
以下に示す。

実施例２：イエバ−ｃ　（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｆ
ｃａ　）　に対する作用 新たに準備されたウジに対する栄・養媒体各５０ｇを各
々ビーカーに満たす。各試験化合物の１チアセトン溶液
の一定量をビーカー中の栄養媒体にピペットで加え、４
００ｐｐｍの有効成分濃度とする。そして、媒体を充分
に混合した後アセトンを少なくとも２０時ＭＪＫわたっ
て蒸発させる。

１日齢のイエバエのウジ２５匹を、各々の有効成分を指
示された濃度で含有する試験用の栄養媒体を含むビーカ
ーに入れる。ウジが踊化した後、踊を媒体から水で流し
出して分離し、穴のあるふたで閉じられた容器に入れる
。

流し出した踊の各バッチを数えてウジの発育に対する試
験化合物の毒性効果を調べる。測定は１０日後に踊から
郷化したハエの数を数えることによって行なう。

本試験において実施例１で得た式Ｉの化合物は嵐好な作
用を示した。

実施例３ニルシリア　セリカータ（Ｌ＋ｕｃｉｌｉａ　
５ｅ−ｒｉｃａｔａ　）に対すル作用 α５チの試験化合物を含有する水性溶液１ｍ４’を５０
℃で９　ｍｌ　の栄養媒体に添加する。その後、約５０
匹の新たに詳化したルシリア　セリカータの幼虫を栄養
媒体に加え、４８ないし９６時間後に死去率を評価する
ことによシ殺虫作用を調べる。本試験において実施例１
で得た式Ｉの化合物はルシリア　セリカータに対して良
好な作用を示した。

対する作用 ビーカー中の水１５０ｍ１！の表面に、試験化合物の１
１％アセトン溶液の一定量をピペットで添加して４００
　ｐｐｍ　の濃度の溶液を得る。アセトンが蒸発した後
、２日齢のエジプトヤプ蚊５０ないし４０匹を試験化合
物を含有するビーカー中に入れる。１．２及び５日後の
死虫数を数える。

本試験において実施例１の化合物はエジグトヤブ蚊に対
する良好な作用を示した。

植木鉢に入れた高さ約２５儂の綿植物に試験化合物を４
００，２００，５０，１２．５及びＡ　Ｏｐｐｍの濃度
で含有する水性乳剤を噴霧する。噴霧被覆が乾いた後、
スボドプテラ　リトラリス（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１
ｉｔｔｏｒａｌｉｓ　）　及びへりオチス　ビレクセｙ
　、＜　（ＨｅＪｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ　
）　のＬ３段階の幼虫を綿植物に棲息させる。試験は２
４υ、湿度６０慢で実施する。１２０時間後に試験昆虫
の死去率（％）を調べる。

高さ１５ないし２０傷のファセオルス　ブルガリス（Ｐ
ｈａｓｅｏｌｕａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）植物に８００
　ｐｐｍの濃度の試験化合物の水性乳剤を噴霧する。噴
霧した被覆が乾いた後、メキシコソラマメゾウムシのＬ
４段階の幼虫５匹を各植物に棲息させる。

石垣植物にグラスチック７リンダーを速やかにかぶせ、
上部に鋼の金網をかぶせる。本試験は２８℃、相対湿度
６０チで実施される。２及び３日後に死去率を調べる。

さらに３日間本試験の昆虫を観察し、摂食の阻害（抗摂
食作ｍｌ、並びに発育及び脱皮の抑制を評価する。

本試験において実施例１の化合物は良好な作用を示した
。

殺卵作用 ２５重１％の試験化合物を含有する水利剤の相当量を、
４００ｐｐｍの濃度で有効成分を含有する水性乳剤を製
造するのに充分な水と混合する。

セロファン上に１澄いた１日齢のへりオチス　ビレッセ
ンスの卵を該乳剤に３分間浸漬し、吸引して丸いフィル
ター上に集める。処理した卵はベトリ皿に入れて暗くし
ておく。乙ないし８日後に未処理の対照群と比較した評
化率を洲べる。

本試験において実施例１の化合物は良好な殺卵作用を示
した。

産卵後２４時間以内のラスペイレシア　ボモネ２の卵を
試験化合物を８００　ｐｐｍ含有するアセトン溶液に戸
紙上で１分間浸漬する。溶液が乾燥した後、卵をペトリ
皿に置き、２８ｃの温度に床つ。６日後に、処理した卵
からの幼虫の靜化率及び死去率を評価する。本試験にお
いて実施例１による式■の化合物は良好な作用を示した
。

卿化後２４時間以内のアンソノマス　グランディスの成
虫を２５匹ずつの群として閉鎖したかごの中に入れる。

このかごを、試験化合物１．０重量％を含有するアセト
ン溶液に５ないし１０秒間浸漬する。甲虫が乾いたら、
餌を含む覆いを付けた皿に入れ、交尾及び産卵のために
放置する。

卵を週に２〜５回、流水で流し出し、数を数え、水性殺
菌剤中に２〜３時間入れて殺菌した後、適当な幼虫の餌
を含む皿に入れる。７日後にこの卵から郷化して幼虫が
発育するかどうかその数を調べる。

試験化合物の生殖抑制作用の持続性は４週間にわたって
卵を検査することによって調べられる。評価は未処理の
対照群と比較した卵及び評化した幼虫の数の減少によっ
て行なわれる。

本試験において実施例１の式Ｉの化合物は良好な生殖抑
制作用を示した。

殺ダニ作用試験の１２時間前にファセオルスプルガリス
（Ｐｌ＋ａｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）植物に
ナミハダニが大量に繁殖している葉片を置く。植物に移
動した移動段階の虫で蔓延させた処理植物に各々８００
　ｐｐｍの有効成分を含有する乳化した試験溶液をクロ
マトグラフィー　アトマイザ−（Ｃｈｒｏ＋ｎａｔｏｇ
ｒａｐｈｙ　ａｔｏｍｉｓｅｒ　）　から、植物からし
たたることのない様に噴霧する。２日後及び７日後に成
虫及び幼虫の生存数及び死亡数を立体顕微悦で測定する
。結果はチで表わす。

試験実施中は、植物を温室内の２５℃の区画に設置する
。

上記の試験において実施例１０式Ｉで表わされる化合物
は良好な活性を示した。

植木鉢に入れた２種類の６葉期の綿植物に、試験化合物
を１００．５０及び１２．５ｐｐｍの濃度で含有する水
和性乳剤を噴霧する。噴霧した被覆が乾燥した後（約１
４時間）、各植物に甲虫（アンソノマス　グランディス
）の成虫１０匹を棲息させる。上部に網を付けたプラス
チックのシリンダーを、甲虫が植物から移動しない様に
昆虫を棲息させた処理植物に速やかにかぶせる。処理植
物は２５℃、相対湿度６０チに保つ。

評価は２．５．４及び５日後に未処理の対照群と比較し
た甲虫の死去率（背位のパーセント）並びに抗食害作用
を調べることにより行なう。

前記の実施例に従って実施した本発明の化合物の生物学
的試験の結果を下記の表に示す。試験の評価は下記の等
級を用いた死生率によって表わされる。

Ａ　：　ｌ　Ｏｐｐｍの試験化合物の濃度で８０ないし
１００チの死生率を示した； Ｂ　：　１２．５　ｐｐｍの試験化合物の濃度で８０な
いし１００％の死生率を示した； Ｃ：　５０　ｐｐｍの試験化合物の濃度で８０ないし１
００％の死生率を示した； Ｄ　：　１００　ｐｐｍの試験化合物の濃度で８０ない
し１００チの死生率を示した； Ｂ　：　２００　ｐｐｍの試験化合物の濃度で８０ない
し１００チの死生率を示した； Ｆ　：　４００　ｐｐｍの試験化合物の濃度で８０ない
し１００％の死生率を示した； 一：試験しなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１次式Ｉ： 〔式中、 ■匂は水素原子、ハロゲン原子、メチル基もしくはメト
   キシ基を表わし、 鳥はハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基も
   しくはメトキシ基を表わし、几、は炭素原子数１ないし
   ５のアルキル基、１ないし３個のハロゲン原子を含有す
   る炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、アリル基も
   しくはプロパルギル基を表わし、 Ｒ４及び几、は各々独立に水素原子、）・ロゲン原子、
   メチル基もしくはトリフルオロメチル基を表わし翫 鳥及び馬は水素原子を表わし、そして 子、塩素原子、トリフルオロメチル基もしくはベルノ・
   ログン化エチル基を表わし、そして鳥は水素原子、ノ・
   ロゲン原子、メトキシ基もしくはエトキシ基金表わす）
   で表わされる基を表わす〕で表わされる化合物０ （２）　上記式■中、 Ｒ，が水素原子、ノ・ロゲン原子もしくはメチル基を表
   わし、 馬がハロゲン原子、メチル基もしくはトリフルオロメチ
   ル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物Ｏ 子、トリフルオロメチル基もしくはベルハ目ゲン化エチ
   ル基を表わす）で表わされる基を表わす特許請求の範囲
   第１項または２項記載の化合物。 もしくは塩素原子を表わす）で表わされる基を表わす特
   ｉｆ′ｆ請求の範囲第１項または２項記載の化合物〇 （５）上記式Ｉ中、 鴇がトリフルオロメチル基または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＬ　
   。 −ＣＦ、−ＣＦ（２ｔ２．−ＣＣ１２−ＣＣ１３，−Ｃ
   Ｆ、−ＣＣ１３もしくは一〇Ｆ２−ＣＦ３からなる群よ
   り選ばれる基を表わす特許請求の範囲第３項記載の化合
   物。 （６）上記式■中、 鴇が塩素原子を表わす特許請求の範囲第４項記載の化合
   物。 （７）上記式ｌ中、 一〇−Ａ基がフェニル環の４位にある特許請求の範囲第
   １項ないし６項のいずれか１項に記載の化合物０ （８）上記式ｌ中、 −０−Ａ基がフェニル環の５位にある特許請求の範囲第
   １項ないし６項のいずれか１項に記載の化合物０ （９）上記式１中、 Ｒ，が水素原子、フッ素原子、塩素原子もしくはメチル
   基を表わし、 為がフッ素原子、塩素原子もしくはトリフルオロメチル
   基を表わし、 鳥がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル広イソプロピル
   基、−０Ｈ２ＣＦ３基もしくは一〇〇２ＣＣｔ３基を表
   わし、 几４が水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子もし
   くはメチル基を表わし、 Ｒ５が水素原子、フッ素原子もしくは塩素原子を表わし
   、そして 鳥及び馬が水素原子を表わす特許請求の範囲第１項ない
   し８項のいずれか１項に記載の化合物。 Ｑｌ　上記式Ｉ中、 几１が水素原子、フッ素原子もしくは塩素原子を表わし
   、 １（２がフッ素原子を表わし、 几３がメチル基、エチル基もしくはｎ−プロピル基を表
   わし、そして 鳥及び几、が各々独立に水素原子、フッ素原子もしくは
   塩素原子を表わす特許請求の範囲第９項記載の化合物０ ａｌ）上記式Ｉ中、 Ｒ３がメチル基もしくはエチル基を表わし、そして Ｒ４及び■−が各々独立に水素原子もしくは塩素原子を
   表わす特許請求の範囲第１０項記載の化合物。 ０り　上記式Ｉ中、 几１が水素原子もしくは臭素原子を表わし、そして 鳥が臭素原子を表わす特許請求の範囲第１項ないし８項
   及び第１１項のいずれが１項に記載の化合物。 ａ３　上記式Ｉ中、 Ｒ４が水素原子もしくはメチル基を表わし、Ｒ５がメチ
   ル基を表わす特許請求の範囲第１項ないし８項及び第１
   ２項のいずれが１歩に記載の化合物。 ａ４　上記式Ｉ中、 Ｒ３が１ないし６個のハロゲン原子を含有する炭素原子
   数１ないし３のハロアルキル基、アリル基もしくはプロ
   パルギル基を表わす特許請求の範囲第１項ないし８項、
   第１２項もしくは第１３項のいずれか１項に記載の化合
   物。 ａ９　次式： で表わされる特許請求の範囲第１１項記載ぐ化合物。 ０句　次式： で表わされる特許請求の範囲第１３項記載に化合物。 α７）　次式： で表わされる特許請求の範囲第１１項記載の化合物。 ）　で表わされる特許請求の範囲第１２項記載の化合物
   。 住罎 ａ）次式■： で表わされる化合物と次式■： Ｒ３−ＯＨ（叩 で表わされる化合物との反応、または ｂ）次式■： 几。 で表わされる化合物、もしくはホスゲン及び次式（ＶＤ
   ＝ Ｌ７ で表わされる化合物との反応（上記式Ｈないし■におい
   てＲ，ないし場及びＡは後記式Ｉで定義する意味を表わ
   す）からなる次式Ｉ：几２１１７ 〔式中、 几１は水素原子、ハロゲン原子、メチル基もしくはメト
   キシ基を表わし、 梅はハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基も
   しくはメトキシ基ヲ表わし、Ｒ３は炭素原子数１ないし
   ５のアルキル基、１ないし３個のハロゲン原子を含有す
   る炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、アリル基も
   しくはプロパルギル基を表わし、 Ｒ４及び鳥は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、メチ
   ル基もしくはトリフルオロメチル基を表わし、 Ｒ６及び１句は水素原子を表わし、そして子、塩素原子
   、トリフルオロメチル基もしくはペルハロゲン化エチル
   基を表わし、そして鳥は水素原子、ハロゲン原子、メト
   キシ基もしくはエトキシ基を表わす）で表わされる基を
   表わす〕で表わされる化合物の製造方法。 （２１次式Ｉ： 〔式中、 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、メチル基もしくはメト
   キシ基を表わし、 鳥はハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基も
   しくはメトキシ基を表わし、鳥は炭素原子数１ないし５
   のアルキル基、１ないし３個の７・ロゲ、ン原子を含有
   する炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、アリル基
   もしくはプロパルギル基を表わし、 几、及びＲ５は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、メ
   チル基もしくはトリフルオロメチル基を表わし、 鳥及び１りは水素原子を表わし、そして子、塩素原子、
   トリフルオロメチル基もしくはペルハロゲン化エチル基
   を表わし、そしてＲ９は水素原子、ハロゲン原子、メト
   キシ基もしくはエトキシ基を表わす）で表わされる基を
   表わす〕で表わされる化合物を適当な担体及び／または
   助剤と共に含有する有害生物防除用組成物。 Ｑυ　動物及び植物上の昆虫もしくはダニ（Ａｃａｒｉ
   ｎａ　）目の代表的生物を防除する為の次式ｌ： 〔式中、 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、メチル基もしくはメト
   キシ基を表わし、 Ｒ２はハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基
   もしくはメトキシ基を表わし、Ｒ３は炭素原子数１ない
   し５のアルキル基、１ないし３個のハロゲン原子を含有
   する炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、アリル基
   もしくはプロパルギル基を表わし、 Ｒ４及び鳥は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、メチ
   ル基もしくはトリフルオロメチル基を表わし、 ル及び膓は水素原子を表わし、そして 子、塩素原子、トリフルオロメチル基もしくはペルハロ
   ゲン化エチル基を表わし、そしてＲ９は水素原子、ハロ
   ゲン原子、メトキシ基もしくはエトキシ基を表わす）で
   表わされる基を表わす〕で表わされる化合物の使用法〇
   （ハ）植物損傷性の昆虫を防除する為の特許請求の範囲
   第２１項記載の使用法。 ０３１　幼虫期の昆虫を防除する為の特許請求の範囲第
   ２２項記載の使用法。 （至）次式Ｉ： 〔式中、 ■１．は水素原子、ハロゲン原子、メチル基もしくはメ
   トキシ基を表わし、 Ｒ２はハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基
   もしくはメトキシ基を表わし、鳥は炭素原子数１ないし
   ５のアルキル基、１ないし３個のハロゲン原子を含有す
   る炭素原子数１ないし３のハエアルキル基、アリル基も
   しくはプロパルギル基を表わし、 Ｒ４及び鴇は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、メチ
   ル基もしくはトリフルオロメチル基を表わし、 几６及び均は水素原子を表わし、そして子、塩素原子、
   トリフルオロメチル基もしくはペルハロゲン化エチル基
   を表わし、そしてＦＬ９は水素原子、ハロゲン原子、メ
   トキシ基もしくはエトキシ基を表わす）で表わされる基
   を表わす〕で表わされる化合物の有害生物防除有効量も
   しくは該化合物の有害生物防除有効量をそれらの為の適
   当な助剤及び担体と共に含有する組成物で、種々の発達
   段階における昆虫及びダニ目（Ａｃａｒｉｎａ　）の代
   表的生物もしくはその棲息地を処理するかもしくは接触
   させることからなる該生物の防除方法。