JPS6197254A - ベンゾイルフエニル尿素誘導体、その製造方法及び該化合物を有害生物の防除に用いる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な置換Ｎ−ベンゾイル−ｙ−２，５−シク
ロロー４−ハロアルコキシフェニル尿素、その製造方法
及び製造中間体並びに該新規化合物の有害生物防除にお
ける使用方法に関する。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は次式■： （式中、鴇は水素原子、弗素原子、塩素原子、メチル基
、メトキシ基またはメチルチオ基を表わし、Ｒｔは弗素
原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基またはメチルチ
オ基を表わし、そしてＲ２は１ないし１５個のハロゲン
原子を含有する炭素原子数１ないし７のハロアルキル基
または１ないし１３個のハロゲン原子を含有する炭素原
子数３ないし７のハロシクロアルキル基ヲ表わし、但し
Ｒ２は−ＯＦ、−０ＨＦ−ＯＦ１を表わさない。）で表
わされる化合物に関する。好ましいＲ２は１ないし７個
のハロゲン原子により置換された炭素原子数１ないし３
のアルキル基である。

式■で表わされる化合物中、生物学的活性の面で好まし
いのは式中、 もしＲ３が水素原子を表わすとき、Ｒ２はメチル基、メ
トキシ基またはメチルチオ基を表わし−もし鵬が弗素原
子を表わすときＲ２は弗素原子、メチル基、メトキシ基
またはメチルチオ基を表わし；あるいは もしＲ３が塩素原子を表わすとき、Ｒ２は塩素原子、メ
チル基、メトキシ基またはメチルチオ基を表わすもので
ある。

有効性の点で特別な興味を引くに値する弐Ｉの化合物は
、式中の馬及びＲ３が同時に弗素原子または塩素原子を
表わし、そして相互に独立してメチル基、メトキシ基ま
たはメチルチオ基を表わすもの、そして特にＲ１及びＲ
２が同時に弗素原子または塩素原子、好ましくは弗素原
子を表わすものである。

−そう好ましい式■の化合物は式中のＲ３が下記の基：
　−０ＨＦ！、　−ＯＦ、　、　−ＯＦ、ＯＨＦ、　、
　−０鵬ＯＦ、。

−０ＦＦ　０ＨＣＩＦ、　−０Ｆｔ　０ＨＯ１ｔ　、　
−０ＦＦ　Ｃｏ１５　、　ｍａｒ、　０ＨＢｒｌ　。

−０Ｆ１０ＨＢｒＦ、　−Ｃ！Ｆ、０ＨＢｒ２　、−〇
Ｈ１ＯＨＢｒＯＨ，Ｂｒ、　−０Ｆ（ＯＦ、）ＯＨＦＯ
Ｆ、　、　−ＯＦ、０ＨＦＯＦ　（ＯＦ、）、　、　−
ＯＦ、０ＨＦ（ＯＦり、ＯＦ、または を表わすもの、特に式中の馬が基−ＯＦ、　ＯＨＦ、　
。

−０ＦｔＯＨＦＯ４−ＯＦｔＯＨａｌｔ−＆たけ−ＯＦ
、００１．の一つを表わすものである。式■で表わされ
、馬が１ないし１５個のハロゲン原子を含有する炭素原
子数５ないし７のハロアルキル基を表わす化合物もまた
興味がある。

式■で表わされる化合物は公知の方法（例えばドイツ特
許第２１２３２５６号、第２６０１７８０号及び第５２
４０９７５号公開明細書参照）に従って製造することが
できる。

かくして例えば式Ｉの化合物は ａ）次式■： で表わされる化合物を次式■： ＆ で表わされる化合物と、または ｂ）次式■： ＆ で表わされる化合物を次式Ｖ： 也 で表わされる化合物と、または Ｃ）式■で表わされる化合物を次式■：八 で表わされる化合物と反応させることＫよって得ること
ができる。

上記の式■ないし■において、鳥、鳥及びＲ２は式Ｉの
ために定義したのと同じ意味を表わし、セしてＲは未置
換またはハロゲン原子、好ましくは塩素原子置換の炭素
原子数１ないし８のアルキル基を表わす。

上記の方法ａ）　ｂ）及びＣ）は好ましくは常圧下、有
機溶媒または稀釈剤の存在下で実施することができる。

適当な溶媒または稀釈剤の例は：エーテル及びニーテリ
アル化合物、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエー
テル、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタ
ン及びテトラヒドロ７ラン：Ｎ、Ｎ−ジアルキル化カル
ボキシアミド：脂肪族、芳香族及びハロゲン化炭化水素
、特にベンゼン；トルエン、キシレン、クロロホルム、
塩化メチレン、四塩化炭素、及ヒクロロベンゼン；ア七
ト二トニルまたハフロピオニトリルのようなニトリル：
ジメチルスルホキシド：及びケトン、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルインプロピルケトン及びメ
チルインブチルケトンである。ａ）法は通常−１０°な
いし＋２００℃、好ましくはｏ″ないし１００℃、例え
ば室温で、そして所望ならば有機塩基例えばトリエチル
アミンの存在下で行なわれる。ｂ）法は０℃ないし１５
０℃好ましくは使用した溶媒の沸点で、所望によジピリ
ジンのような有機塩基の存在下に、そしてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属、好ましくはナトリウムを加え
てまたは加えることなくして行なわれる。Ｃ）法、例え
ば式■のウレタンと式■のアニリンとの反応に対しては
約６０”Ｑから反応混合物の沸点までの温度範囲が好ま
しく、使用する溶媒としては芳香族炭化水素、例えばト
ルエン、キシレン、クロロペンセン及ヒ同類のものが好
ましい。

式Ｉ及びＶで表わされる出発物質は知られておシ、また
公知の方法によって製造することができる。式■の出発
物質は新規の化合物であシ、同様に本発明の目的を構成
する。式■の化合物は公知の方法で適当に置換された次
式■：のニド日ベンゼンヲ、ジャーナル　オブ　オルガ
ニ７クケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｏｈｅｍ、）旦
（１９６４Ｌ　　１　　（ここに引用された文献をも参
照のこと）Ｋ記載された方法と類似の方法によシ水素化
することによって製造することができる。但し式■のア
ニＩＪンはまた式■の対応ニトロ化合物の化学還元（例
えば塩化第一錫／ＨＣｌによる）によっても得ることが
できる。〔ホウペンーグエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ）、　”メトーデンデア　オルガニツシエ　ヘミ−（
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄ。

ｏｒｇ、Ｏｈｅｍｉｅ）参照〕。式■のニトロ化合物は
２．５−ジクロロ−４−二トロフェノールのハロアルキ
ル化によシ製造することができる。式゛■のアニリンの
また別の製造法はアシル化されり２，５−シクロｏ−４
−ヒドロキシアニリン　　　　　□をハロアルキル化し
、次にアシル基を例えば酸加水分解によって除去する方
法からなるものである。

式■で表わされるベンゾイルイソシアネートは、ｆＦに
、以下のようにして得ることができる〔ジャーナル　オ
ブ　アグリカルチユラル　フード　ケミストリー（Ｊ、
人ｇｒ、Ｆｏｏｄ　Ｏｈｅｍ、）　２１゜５Ａ８笈び９
９３頁；　１９７５を参照〕：それ自体新規である式■
で表わされる４−（ヘキサフルオロプロピルオキシ）フ
ェニルイノシアネート（゛沸点９５℃１０．０１）ル）
は、例えば当業界で一般に使用されている方法により式
■で表わされるアニリンをホスゲン化することにより製
造することができ、これも本発明の目的を構成する。別
の出発物質として使用される式Ｖで表わされるベンズア
ミドは公知である（例えば、バイルスタイン（Ｂｅｉｌ
ｓｔｅｉｎ）”ハントフ−７デル　オルガニツシェン　
ヘミ−（Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎ　Ｏｈｅｍｉｅ）　”　９巻３３６頁参照）。

弐■で表わされるウレタンは、それ自体公知の方法によ
シ、式Ｉで表わされるベンゾイルイノシアネートを適当
なアルコールと反応させるか、あるいは式Ｖで表わされ
るベンズアミドを塩基の存在下にクロロギ酸Ｃｌ−００
０Ｒの対応するエステルと反応させることくよ）、得る
ことができる。

驚くべきことに１本発明者等は、本発明の化合物及びそ
の塩は有害生物防除剤として優れた特性を有し、同時に
植物に対しては充分な許容性があシ、温血動物に対して
低い毒性しかないことを見い出したものである。それら
は特に植物及び動物を攻撃する昆虫及びダニ目の代表的
なものを防除するために適している。

特に、式■で表わされる化合物は、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄ
ｏｐｔｅｒａ）　、鞘翅目（Ｏｏｌｅｏｐｔｅｒａ）、
同翅亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）、真如亜目（Ｈｅｔｅ
ｒｏｐｔｅｒａ）、膜翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）、アザミ
ウマ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅ−ｒａ）　、直翅目（Ｏ
ｒｔｈｏｐｔｅｒａ）、シラミ目（Ａｎｏｐ−Ｉｕｒａ
）、ノミ目（８ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）、ハジラミ目
（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）　、シミ目（Ｔｈｙｓａｎｕ
ｒａ）、シロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）　、チャタテ
ムシ目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅ−ｒａ）、及び膜翅目（Ｈｙ
ｍｅｎｏｐｔｅｒａ）などの昆虫、並びにダニ目（Ａｃ
ａｒｉｎａ）の真壁砥料（Ｉｘｏｄｉｄａｅ）、姫壁砥
料（Ａｒｇａｓｉｄａｅ）、テトラニキジー（Ｔｅｔｒ
ａ−ｎｙｃｈｉｄａｅ）及び鶏壁砥料（Ｄｅｒｍａｎｙ
ｓｓ　１ｄａｅ　）の防除に適する。式■の化合物は、
ハエ、例えばイエパｘ　（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉ
ｃａ）及び蚊の幼虫に対する作用に加えて、植物に損傷
を与える昆虫、とりわけ植物を食害する昆虫であって、
観賞植物および有用植物の作物におけるもの、特に綿に
おけるもの〔たとえばスボドプテラ・リットラリス（Ｓ
ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｔｏｒａｌｉｓ）及びへり
オティス０ヴイレツセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉ
ｒｅｓｃｅｎｓ）　）および果樹及び野菜作物における
もの〔たとえばラスペイｔ／シア　ポモネラ（Ｌａｓｐ
ｅｙｒｅｓｉａ　ｐｏ−ｍｏｎｅｌｌａ）　、　　レプ
チノタルサ・デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓ
ａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）およびエビラフナ　ヴ
アリヴエスチス（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓ
ｔｉｓ））の防除にも適する。式Ｉの化合物は著しい殺
卵作用、及び特に昆虫に対する殺幼虫作用、とシわけ食
害を及はす昆虫の幼虫に対する作用を示す。式■の化合
物を成虫期に食餌と共に摂取させた場合、多糧の昆虫、
とシわけ鞘翅目のアンソノムス　グランディス（Ａｎｔ
ｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ）Ｋおける昇化率及び
羽化率の減少が見られる。

式Ｉの化合物はさらに、飼育動物及び生産用家畜中のル
シリア　セリカータ（Ｌｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉ　−ｃ
ａｔａ）の様な外部寄生虫、を好ましくは動物、牛舎、
納屋、馬小屋等、並びに牧場を処理することにより防除
するために使用するとともできる。

式Ｉの化合物はさらに、果樹及び野菜に害を及ぼす下記
の種類のダニの防除にも適している：ナミハダニ（Ｔｅ
ｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）、ニセナミハダ
ニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕ
ｓ）、　リンゴハダ＝　（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｕｌ
ｍｉ）、ニセクローバーハダ＝　（Ｂｒｙｏｂｉａ　ｒ
ｕｂｒｉｏｃｕｌｕｓ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙ
ｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ）、ナシサビダニ（Ｅｒｉｏｐｈ
ｙｅｓｐｉｒｉ）、エリオフイエス　　サビ、Ｋ　（Ｂ
ｒｉｏｐｈｙｅｓｒｉｂｉｓ）　、　ｘリオフィエス　
　ヴイテ４ス（Ｅｒｉｏ−ｐｈｙｅｓ　ｖｉｔｉｓ）、
ターンネムス　　パリドロス（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　
ｐａｌｌｉｄｕｓ）、フイロコプテス　ヴイティス（Ｐ
ｈｙｌｌｏｃｏｐｔｅｓ　ｖｉｔｉｓ）、フ４０コプテ
ス　オレイヴオラ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｅｓ　ｏｌｅ
ｉｖｏｒａ）。

本発明の式Ｉの化合物の良好な有害生物防除作用は上記
有害生物の少なくとも５０〜６０９６０死虫率に相当す
る。

式■の化合物及び該化合物を含有する組成物の作用は他
の殺虫剤及び／または殺ダニ剤を添加することにより実
質的に拡大させ、施用環境に適合させることができる。

適する添加剤の例としては、有機リン系化合物、ニトロ
フェノール及びそれらの誘導体、ホルムアミド、尿素、
カルバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素差ヒにバ
チルス　スリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｔｈｕｒ
ｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）製剤が挙げられる。

式Ｉの化合物はそのままの形態で、或いは好ましくは製
剤技術で慣用の補助剤と共に組成物として使用され、公
知の方法によシ乳剤原液、直接噴霧可能なまたは希釈可
能な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤、粒剤、お
よび例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化さ
れる。組成物の性質と同様、噴霧、散水または注水のよ
うな適用法は、目的とする対象および使用環境に依存し
て選ばれる。

製剤、即ち式Ｉの化合物（有効成分）および適当な場合
には固体または液体の補助剤を含む組成物は、公知の方
法によシ、例えば有効成分を溶媒、固体担体および適当
な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のような増量
剤と均一に混合および／ｌたは摩砕することＫよシ、製
造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン：ジプチルフタレートまたは
ジオクチル７タレートのようなフタレート：シフ目ヘキ
サンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノ
ール、エチレングリコールモノメチルまタハモノエチル
エーテルのようなアルコールおよびグリコール並びＫそ
れらのエーテルおよびエステル：シクロヘキサノンのよ
うなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような強極性
溶媒；並びにエポキシ化ココナツツ油または大豆油のよ
うなエポキシ化植物油；または水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまた
はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性
ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収
性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、
セピオライトまたはベントナイトであシ：そして適当な
非吸収性担体は方解石または砂のような物質である。更
に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物
質、特にドロマイトまたは粉状化植物残骸、が使用し得
る。

製剤化すべき式ｌの化合物の性質によるが、適当な表面
活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有す
る非イオン性、カヂオン性および／またはアニオン性界
面活性剤である。

１界面活性剤”の用語は界面活性剤の混合物をも含むも
のと理解されたい。

適当なアニオン性界面活性剤は、水溶性石ケンおよび水
溶性合成表面活性化合物の両者であり得る。

適当な５鉋は高級脂肪酸（Ｃ１ｏ　ＳＣＨ）　のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換または置
換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリ
ン酸、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得られ
る天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩であ
る。脂肪酸メチルタウリン塩もまた用い得る。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。

脂肪族スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換または置換の
アンモニウム塩の形態にあり、そしてアシル基のアルキ
ル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を
含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェート
または天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフ
ェートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である
。これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族ア
ルコール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も
含まれる。

スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二
つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を含む一
つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネート
の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタ
レンスルホン酸またはナフタレンスルホン酸／ホルムア
ルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウムまたはト
リエタノールアミン塩である。対応するホスフェート、
例えば４ないし１４モルのエチレン　オキシド　を含む
ｐ−ノニルフェノール付加物のリン酸エステルの塩、も
また適当である。

非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびア
ルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であ
り、該誘導体は３ないし３０個のグリコール　エーテル
基、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原
子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ない
し１８個の炭素原子を含む。

他の過当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレン　オ
キシドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミン
ポリプロピレングリコールおよびアルキル釦甲に１ない
し１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレングリ
コールとの水溶性付加物であり、その付加物は２０ない
し２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０
ない６１００個のプロピレングリコールエーテル基を含
む。これらの化合物は通常プロピレングリコール単位当
り１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。

非イオン性界面活性剤の代表的例は、ノニルフェノール
−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコール　
エーテル、ポリプロピレン／ポリエチレン　オキシド付
加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、
ポリエチレン　グリコールおよびオクチルフェノキシエ
トキシエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタ
ントリオレートの様なポリオキシエチレンソルビタンの
脂肪酸エステルもまた適当な非イオン性界面活性剤であ
る。

カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換またはハロゲン化アル
キル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基と
を含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはハ
ロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態に
あり、例えばステアリルトリメチルアンモニウム　クロ
リドまたはベンジル　ジー（２−１０ロエチル）エチル
アンモニウム　プロミドである。

製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている＝１マクヵッチャンズデタージェンツ　ア
ンド　エマルジファイアーズ　ア：−ニア　ル（Ｍｃ　
Ｃｕｔｃｈｅｏｎ　ａ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　
Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）”、マック出
版社、リングウッド、ニューシャーシー州、１９７９年
：ドクター　へルムート　シュタラヒエ（Ｄｒ。

Ｈｅｌｍｕｔ　５ｔａＣｈｅ）、　　”’テンジットー
タッシェンブッフ（Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｈｅｎｂｕｃ
ｈ）”、カールハンザ−フェルラ−９り（Ｃａｒｌ　Ｈ
ＩＬｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）。

ミュンヘンおよびウィーン。

有害生物防除用組成物は通常、式ｌの化合物または該化
合物と他の殺虫剤または殺ダニ剤との配合剤Ｑ、１ない
し９９％、好ましくはα１ないし９５％、固体または液
体補助剤１ないし９９９％、および界面活性剤口ないし
２５％、好ましくはα１ないし２５％を含む。

市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常実質的に低濃度の希釈製剤を使用する。

この組成物はまた他の添加剤例えば安定剤、消泡剤、粘
度調節剤、結合剤、粘清付与剤並びに肥料または、特別
な効果のために他の有効成分を含有してもよい。

〔実施例〕

実施例１ ＪＬ）　　２ｅ５−ジクロロ−４−（１＊１ｊ２＊２−
テトラフルオロエトキシ）アニリンの製造 ４−アセチルアミノ−２，５−ジクロロフェノール１８
．６ｔを粉末苛性カリ＆１１及びジメチルホルムアミド
１５０　ｍｌと一緒にオートクレーブ中で攪拌する。次
にテトラフルオロエチレン２０ｔを閉鎖したオートクレ
ーブ中に圧入する。オートクレーブ中で生じた圧力のも
とで、混合物を７０℃で２０時間攪拌する。

冷却後、回転蒸発により混合物を濃縮し、残留物を塩化
メチレンに溶解する。生成した溶液を水洗し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し濃縮する。塩化メチレンとヘキサンの
混合物から再結晶後１１９−１２０℃の融点を有する２
、５−ジクロロ−４−（１’、１’、２−２’−テトラ
フルオロエトキシ）アセトアニリドを得る。上記の４５
−ジクロロ−４−（１ｙ１ｙ２ｗ２−テトラフルオロエ
トキシ）アセトアニリドｉｓ、ｓｒを、エタノール７５
ｍ１及び３７％塩酸２５　ｍｌ　と共に還流下に１０時
間保つ。次に反応混合物を・　濃縮し、氷水で稀釈し、
そして弱アルカリ性にする。混合物から塩化エチレンに
より生成物を抽出する。水で有機相を洗浄しＮａｚＳＯ
ａ上で乾燥し、塩化メチレンを溜°去する。

次に粗生成物を真空蒸溜によりａ製して次式： で表わされる化合物を８１−８２℃／α０５ｔｏｒｒの
沸点を有する無色の液体として得る。

下記の式Ｉで表わされるアニリンも相応する方法で製造
される。

ｔ ｔ ｔ ＣＬ ｂ）Ｎ−２−クロロベンゾイル−Ｎ　−２，５−ジクロ
ロ−４−（１，１’、２．２−テトラフルオロエトキシ
）フェニル尿素の製造。

２．５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフル
オロエトキシ）アニリン５．５ｆを無水トルエン６０ｒ
ｎｌｌに攪拌しながら溶解し、そして湿気を排除しつ一
無水トルエン１０ｍ！中の２−クロロベンゾイルイソシ
アネートＳ、４６ｆの溶液を室温で加える。さらに室温
で１０時間内容物を攪拌する。次に回転蒸発により約７
５容量％の溶媒を除去した後、沈澱した残留物を吸引ｆ
過し、少量の冷トルエン及びヘキサンで洗浄し、次に真
空乾燥して次式： で表わされる標記化合物を、　　１８４−１８５℃の融
点を有する無色の結晶の形で得る。（化合物下記の式Ｉ
の化合物を上記の方法に相応する方法で製造する： 化合物ＲＩＲ鵞　　　　　Ｒ３融点（’Ｃ）２　　ＨＦ
　　　　　−ＣＦ、ＣＨＦ、　　　　　　１６７−１１
５８３　　　Ｆ　　−０ＣＨｓ　　−ｃＦ２ＣＨＦｔ　
　　　　　１９０−１９１４　　ＨＣＬ　　　　　−Ｃ
Ｆ、ＣＨＦＣｔ　　　　１６５−１６６５　　　Ｆ　　
Ｃ１−ＣＦｚＣＨＦＣ２１６５−１６７６Ｈ（？ｌｔ　
　　　−ＣＦ、ＣＨ（χ、　　　　　　１６５−１６７
７　　ＨＣ１−ＣＦ、ＣＨＦＢｒ　　　　　１６１−１
６２８　　ＨＣＬ　　　　　−ＣＦｚＣＨＢｒ＊　　　
　　１７２９　　Ｆ　　Ｃ１−ＣＦｚＣＨＢｒ！１８８
１０　　ＨＦ　　　　　−ＣＦ＊ＣＨＢｒ２　　　　　
２１５１１　　　Ｆ　　−０ＣＨｓ　　−ＣＦｚＣＨＢ
ｒ２　　　　　２０２−２０３１４　　　Ｆ　　Ｆ−Ｃ
ＦｚＣＨＦｃｔｌ　７４−１７５２２　　　ＣＬ　　Ｃ
Ｌ　　　　　ＣＦｓＣＨＢｒｚ　　　　　　２１４２１
５２５　　　Ｆ　　　Ｆ　　　　　−ＣＦＣｔＣＨＦＣ
Ｚ　　　　　１４８−１５０２４　　　Ｃ１Ｃ１−ＣＦ
ＣｌＣＨＦＣｌ　　　　１４１］−１４２２５Ｆ　　　
ＣＬ　　　　二ｃＨＦ、　　　　　　　　　　２２３　
２２４２６　　Ｆ　　Ｆ−ＣＨＦ２１９５−１９６２７
　　ＨＣＬ　　　　−ＣＨＦｚ　　　　　　　　　１ｃ
ｐａ下記の式■の化合物もまた上記の方法で製造するこ
とができる。

２８　　ＨＣＬ　　　　　ＣＦｚＣＨＦｚ月　　ＣＩ　
　　　　　　Ｆ　　　　　　−ＣＦ（ＣＦｓ）ＣＨＦＣ
Ｆｓ３２　　Ｈｃｚ　　　　−ＣＦｔＣＨＦＣＦ（ＣＦ
ｓ）＊３５　　Ｆ　　　　　　Ｆ　　　　−ＣＦｓ５６
　−ＣＨ５−ＣＨ５−ＣＲＣＨＦｚ５７　　０ＣＲｓ　
　　　０ＣＨａ　　−ＣＦｚＣＨＦｚ実施例２ 実施例１による式Ｉの有効成分、またはそれと他の殺虫
剤あるいは殺ダニ剤との配合物の製剤化（全体を通じ％
は重量％） １、　水和剤 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 式Ｉの化合物または配合物　　　２５％　５０％　　７
５％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　５％　　　５
％　　　−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　３％　　
−５％高分散ケイ酸　　　　　　５％　１０％　１０％
カオリン　　　　　　　　６２％　２７％　　−有効成
分または配合物を助剤とともに十分に混合した後、該混
合物を適蟲なミルで良く暦砕すると、水で希釈して所望
の濃度の懸濁液を得ることのできる水利剤が得られる。

２、　乳剤原液 式Ｉの化合物または配合物　　　　　　　　　　　１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　　　　　３
％シクロへキサノン　　　　　　　　　　　　　　　３
０％キシレン混合物　　　　　　　　　　　　　　　５
０％この乳剤原液を水で希釈することにより、所望の濃
度のエマルシロンを得ることができる。

５粉　剤 ａ）　　　ｂ） 式■の化合物または配合物　　　　　　５％　　　８％
タルク　　　　　　　　　　９５％　　−カオリン　　
　　　　　　　　−　　９２％有効成分を担体とともに
混合し、適当なミル中でこの混合物を磨砕することによ
り、そのまま使用することのできる粉末を得る。

４、　押出し粒剤 式Ｉの化合物または配合物　　　　　　　　　　１０％
リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２
％カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　１
％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
７％有効成分または配合物を助剤とともに混合・磨砕し
、続いてこの混合物を水で湿めらす。

混合物を押出し、空気流中で乾燥させる。

５、被覆粉剤 式Ｉの化合物または配合物　　　　　　　　　　　３％
ホリエチレングリコール２００　　　　　　　　　３％
カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　９４％
細かく粉砕した有効成分または配合物を、ミキサー中で
、ポリエチレングリコールで湿めらせたカオリンに均一
に施用する。この方法により非粉塵性被覆粒剤が得られ
る。

＆　懸濁原液 式■の化合物または配合物　　　　　　　　　　４０％
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１０
％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　１
０％カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　
１％３７％ホルムアルデヒド水溶液　　　　　　　　　
（１２％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３２％細かく粉砕した有効成分又は配合物を助
剤とともに均一に混合し、水で希釈することにより所望
の製置の懸濁液を得ることのできる！ｌ！！濁性濃原性
濃厚物れる。

対する作用 新たに準備されたウジに対する栄養媒体各５０２を各々
ビーカーに満たす。各試験化合物の１％アセトン溶液の
一定量をビーカー中の栄養媒体にピペットで加え、８０
０　ｐｐｍの有効成分濃度とする。そして、媒体を充分
に混合した後アセトンを少なくとも２０時間にわたって
蒸発させる。

１日齢のイエバエのウジ２５匹を、各々の有効成分を指
示された濃度で含有する試験用の栄養媒体を含むビーカ
ーに入れる。ウジが踊化した後、踊を媒体から水で流し
出して分離し、穴のあるふたで閉じられた容器に入れる
。

流し出した輛の各バッチを数えてウジの発奮に対する試
験化合物の毒性効果を調べる。測定は１０日後に輛から
評化したハエの数を数えることによって行なう。

本試験において実施例１で得た式ｌの化合物は良好な作
用を示した。

試験化合物をＣＬ　５’％含有する水性配合剤１　ｍｌ
を５０℃で９ｍｌの栄養媒体に添加する。その後、約３
０匹の新たな評化したルシリア　セルカータの幼虫を栄
養媒体に加え、４８及び９６時間後に死去率を評価する
ことにより殺虫作用を調べる。本試験において実施例１
で傅た式■の化合物はルシリア　セルカータに対して良
好な作用を示した。

実施例５：エジプトヤブ蚊（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔ
ｉ）に対する作用 ビーカー中の水１ｓｏｍＪの表面に、試験化合物の（１
１％アセトン溶液の一定量をピペットで添加して８００
　ｐｐｍの濃度の溶液を得る。アセトンが蒸発した後、
２日齢のエジプトヤブ蚊の幼虫３０ないし４０匹を試験
化合物を含有するビーカー中に入れる。１，２及び５日
後の死虫数を数える。

本試験において実施例１による式Ｉの化合物はエジプト
ヤブ蚊に対する良好な作用を示した。

実施例６：食害昆虫に対する殺虫作用 植木鉢に入れた高さ約２５Ｃ１１１の綿植物にそれぞれ
試験化合物を４００ｐｐｍの濃度で含有する水性乳剤を
噴霧する。噴霧被覆が乾いた後、スポドプテラ　リトラ
リス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｔｏｒａｌｉｓ）
及ヒへりオチス　ビレッセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓｖ
ｉｒｅｓｃｅｎｓ）のり１段階の幼虫を綿植物に棲息さ
せる。試験は２４℃、湿度６０％で実施する。

１２０時間後に試験昆虫の死去率（％を訓べる。

スボドプテラ　リトラリス及びヘリオチスの幼虫に対し
、化合物１は４００ｐｐｍで８０ないし１００％の死去
率を得た。

実施例７：メキシコソラマメゾウムシ（Ｅｐｉｌａｃｈ
−ｎａ　ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）に対する作用高さ１５
ないし２０ｃＩＩのファセオルス　ブルガリス（Ｐｈａ
ｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）植物（矯小豆：ｄｗ
ａｒｆ　ｂｅａｎｓ）にａｏｏ　ｐｐｍの濃度の試験化
合物の水性乳剤を噴霧する。噴霧した被覆が乾いた後、
メキシコソラマメゾウムシ（ＭｅｘｉＣａｎ　　ｂｅａ
ｎｂｅｅｔｌｅ）のＬ４段階の幼虫５匹を各植物に棲息
させる。処理植物にプラスチックシリンダーを速やかに
かぶせ、上部に銅の金網をかぶせる。本試験は２８℃、
相対湿度６０％で実施される。

２及び３日後に死去率を調べる。さらに３日間本試験の
昆虫を観察し、摂食の阻害（杭長食作用）、並びに発育
及び脱皮の抑制を評価する。

本試験において実施例１による式Ｉの化合物は良好な作
用を示した。

実施例８：へりオチス　ビレッセンスに対する殺卵作用 ２５重量％の試験化合物を含有する水利剤の相当量を、
４００　ｐｐｍの濃度で有効成分を含有する水性乳剤を
製造するのに充分な水と混合する。

セロファン上に置いた１日齢のへりオチスビレッセンス
の卵を該乳剤に３分間浸漬し、吸引して丸いフィルター
上に集める。処理した卵はペトリ即に入れて２８℃で相
対湿度６０％・の暗所におく。５ないし８日後に未処理
の対照群と比較して膵化率即ち処理した卵からかえった
幼虫の数を測定する。

本試験において実施例１の化合物１は８０ないし１００
％の殺卵作用を示した。

産卵後２４時間以内のラスペイレシア　ポモネラの卵を
試験化合物を８００ｐｐｍ含有するアセトン溶液に１紙
上で１分間浸漬する。溶液が乾燥した後、卵をペトリ皿
に置き、２８℃の温度に保つ。６日後に、処理した卵か
らの幼虫の群化率及び死亡率を評価する。本試験におい
て実施例１による式１の化合物は良好な作用を示した。

！ 羽化後２４時間以内のアンソノマス　グランディスの成
虫を２５匹ずつの群として閉鎖したかごの中に入れる。

このかごを、１１１重量％の試験化合物を含有するアセ
トン溶液に５ないし１０秒間浸漬する。甲虫が乾いたら
、餌を含む覆いを付けた皿に入れ、交尾及び産卵のため
に放置する。

卵を週に２〜３回、流水で流し出し、数を数え、水性殺
菌剤中に２〜３時間入れて殺菌した後、適当な幼虫の餌
を含む皿に入れる。７日後にこの卵の死亡率を測定する
ため、数、すなわち評化した幼虫の数を調べる。

試験化合物の生殖抑制作用の持続性は４週間にわたって
卵を検査することによって調べられる。評価は未処理の
対照群と比較した卵及び評化した幼虫の数の減少によっ
て行なわれる。

本試験において実施例１による化合物１は、良好な生殖
減少作用を示す。

植木鉢に入れた２ｍ類の６葉期の綿植物に、試験化合物
を４００　ｐｐｍの濃度で含有する水利性乳剤を噴霧す
る。噴霧した被覆が乾燥した後（約１１／２時間）、各
植物に甲虫（アンソノマス　グランディス）の成虫１０
匹を棲息させる。

上部に網を付けたプラスチックのシリンダーを、甲虫が
植物から移動しない様に昆虫を棲息させた処理植物に速
やかにかぶせる。処理植物は２５℃、相対湿度６０％に
保つ。評価は２，５．４及び５日後に未処理の対照群と
比較した甲虫の死去率（背位のパーセント）並びに抗食
害作用を調べることにより行なう。

上記の試験において実施例１の式■で表わされる化合物
１は８０ないし１００％の死去率を示した。

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、弗素原子、塩素原子、メチ
   ル基、メトキシ基またはメチルチオ基を表わし、Ｒ＿２
   は弗素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基またはメ
   チルチオ基を表わし、そしてＲ＿３は１ないし１５個の
   ハロゲン原子を含有する炭素原子数１ないし７のハロア
   ルキル基または１ないし１３個のハロゲン原子を含有す
   る炭素原子数３ないし７のハロシクロアルキル基を表わ
   し、但しＲ＿３は−ＣＦ＿２−ＣＨＦ−ＣＦ＿３を表わ
   さない。）で表わされることを特徴とする化合物。
2. （２）式 I においてＲ＿３が１ないし７個のハロゲン
   原子により置換された炭素原子数１ないし３のアルキル
   基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）式 I において もしＲ＿１が水素原子を表わすとき、Ｒ＿２はメチル基
   、メトキシ基またはメチルチオ基を表わし； もしＲ＿１が弗素原子を表わすときＲ＿２は弗素原子、
   メチル基、メトキシ基またはメチルチオ基を表わし：あ
   るいは もしＲ＿１が塩素原子を表わすとき、Ｒ＿２は塩素原子
   、メチル基、メトキシ基またはメチルチオ基を表わす特
   許請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の化
   合物。
4. （４）式 I においてＲ＿１及びＲ＿２が同時に弗素原
   子または塩素原子を表わし、または相互に独立してメチ
   ル基、メトキシ基またはメチルチオ基を表わす特許請求
   の範囲第３項記載の化合物。
5. （５）式 I においてＲ＿１及びＲ＿２が同時に弗素原
   子または塩素原子を表わす特許請求の範囲第４項記載の
   化合物。
6. （６）式 I においてＲ＿１及びＲ＿２が同時に弗素原
   子を表わす特許請求の範囲第５項記載の化合物。
7. （７）式 I においてＲ＿３が基−ＣＨＦ＿２、−ＣＦ
   ＿３、−ＣＦ＿２ＣＨＦ＿２、−ＣＨ＿２ＣＦ＿３、−
   ＣＦ＿２ＣＨＣｌＦ、−ＣＦ＿２ＣＨＣｌ、−ＣＦ＿２
   ＣＣｌ＿３、−ＣＦ＿２ＣＨＢｒ＿２、−ＣＦ＿２ＣＨ
   ＢｒＦ、−ＣＦ＿２ＣＨＢｒ＿２、−ＣＨ＿２ＣＨＢｆ
   ＣＨ＿２Ｂｒ、−ＣＦ（ＣＦ＿３）ＣＨＦＣＦ＿３、−
   ＣＦ＿２ＣＨＦＣＦ（ＣＦ＿３）＿２、−ＣＦ＿２ＣＨ
   Ｆ（ＣＦ＿２）＿４ＣＦ＿３または ▲数式、化学式、表等があります▼ の一つを表わす特許請求の範囲第１項ないし第６項のい
   ずれかに記載の化合物。
8. （８）式 I においてＲ＿３が基−ＣＦ＿２ＣＨＦ＿２
   、−ＣＦ＿２ＣＨＦＣｌ、−ＣＦ＿２ＣＨＣｌ＿２また
   は−ＣＦ＿２ＣＣｌ＿３の一つを表わす特許請求の範囲
   第７項記載の化合物。
9. （９）式 I においてＲ＿３が１ないし１５個のハロゲ
   ン原子を含有する炭素原子数５ないし７のハロアルキル
   基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
10. （１０）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第６項記載の化合物。
11. （１１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第６項記載の化合物。
12. （１２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第６項記載の化合物。
13. （１３）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第６項記載の化合物。
14. （１４）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第６項記載の化合物。
15. （１５）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第２項記載の化合物。
16. （１６）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第２項記載の化合物。
17. （１７）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第３項記載の化合物。
18. （１８）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第３項記載の化合物。
19. （１９）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第２項記載の化合物。
20. （２０）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第３項記載の化合物。
21. （２１）ａ）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３は下記の意味を表わす。）で表わされる
    化合物を次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は下記の意味を表わす。）で表わ
    される化合物と、または ｂ）次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で表わされる化合物を次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表わされる化合物と、または ｃ）式IIで表わされる化合物を次式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒは未置換またはハロゲン置換 の炭素原子数１ないし８のアルキル基を表 わす。）で表わされる化合物と反応させる ことを特徴とする次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、弗素原子、塩素原子、メチ
    ル基、メトキシ基またはメチル チオ基を表わし、Ｒ＿２は弗素原子、塩素原子、メチル
    基、メトキシ基またはメチルチオ基 を表わし、そしてＲ＿３は１ないし１５個のハロゲン原
    子を含有する炭素原子数１ないし ７のハロアルキル基または１ないし１３個 のハロゲン原子を含有する炭素原子数３な いし７のハロシクロアルキル基を表わし、 但しＲ＿３は−ＣＦ＿２−ＣＨＦ−ＣＦ＿３を表わさな
    い。）で表わされる化合物の製造方法。
22. （２２）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３は１ないし１５個のハロゲン原子を含有
    する炭素原子数１ないし７のハロアルキル基または１な
    いし１３個のハロゲン原子を含有する炭素原子数３ない
    し７のハロシクロアルキル基を表わし、但しＲ＿３は−
    ＣＦ＿２−ＣＨＦ−ＣＦ＿３を表わさない。）で表わさ
    れることを特徴とする化合物。
23. （２３）次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿３は１ないし１５個のハロゲン原子を含有
    する炭素原子数１ないし７のハロアルキル基または１な
    いし１３個のハロゲン原子を含有する炭素原子数３ない
    し７のハロシクロアルキル基を表わし、但しＲ＿３は−
    ＣＦ＿２−ＣＨＦ−ＣＦ＿３を表わさない。）で表わさ
    れることを特徴とする化合物。
24. （２４）有効成分として次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、弗素原子、塩素原子、メチ
    ル基、メトキシ基またはメチルチオ基を表わし、Ｒ＿２
    は弗素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基またはメ
    チルチオ基を表わし、そしてＲ＿３は１ないし１５個の
    ハロゲン原子を含有する炭素原子数１ないし７のハロア
    ルキル基または１ないし１３個のハロゲン原子を含有す
    る炭素原子数３ないし７のハロシクロアルキル基を表わ
    し、但しＲ＿３は−ＣＦ＿２−ＣＨＦ−ＣＦ＿３を表わ
    さない。）で表わされる化合物を適当な担体及び／また
    は他の補助剤と一緒に含有する有害生物防除剤。
25. （２５）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、弗素原子、塩素原子、メチ
    ル基、メトキシ基またはメチルチオ基を表わし、Ｒ＿２
    は弗素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基またはメ
    チルチオ基を表わし、そしてＲ＿３は、ないし１５個の
    ハロゲン原子を含有する炭素原子数１ないし７のハロア
    ルキル基または１ないし１３個のハロゲン原子を含有す
    る炭素原子数３ないし７のハロシクロアルキル基を表わ
    し、但しＲ＿３は−ＣＦ＿２−ＣＨＦ−ＣＦ＿３を表わ
    さない。）で表わされる化合物を昆虫及びダニ目の代表
    的なものゝ防除に使用する方法。
26. （２６）幼虫段階の植物損傷性昆虫を防除するための特
    許請求の範囲第２５項記載の方法。
27. （２７）殺卵剤として昆虫を防除するための特許請求の
    範囲第２５項記載の方法。
28. （２８）昆虫及びダニ目の代表的なものを、それらの種
    々の発育段階で、またはそれらの生息地で、殺有害生物
    有効量の式 I で表わされる化合物または殺有害生物有
    効量の上記化合物を補助剤及び担体と一緒に含有する組
    成物に接触させ、または該組成物で処理することにより
    防除する特許請求の範囲第２５項記載の方法。