JPS6010368B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS6010368B2
JPS6010368B2 JP55000479A JP47980A JPS6010368B2 JP S6010368 B2 JPS6010368 B2 JP S6010368B2 JP 55000479 A JP55000479 A JP 55000479A JP 47980 A JP47980 A JP 47980A JP S6010368 B2 JPS6010368 B2 JP S6010368B2
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recording medium
polymer
fluorinated
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JP55000479A
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ダグラス・ジヨ−ジ・ペトロテイ
ジヨン・ギルバ−ト・チヤ−ネガ
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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    • G11B5/725Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing a lubricant, e.g. organic compounds
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    • G11B5/7257Perfluoropolyether lubricant
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  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、テープ、カード及びディスクの如き磁気記録
媒体の潤滑化に関する。
磁気記録媒体の進歩につれて、記録ヘッドとの滑り接触
を可能にするためにそれらの記録表面が潤滑化されるべ
きであることは知られている。
最初の潤滑剤は、脂肪酸及びカルノーバワックスの如き
ヱステルであった。これらは、磁化可能な粒子及びバイ
ンダー樹脂の分散体に加えられるか又は最終記録表面に
被覆されるかいずれかである。この脂肪酸及びェステル
潤滑剤は、通常の大気雰囲気条件で満足であると考えら
れるが、しかし高温及び高相対湿度、例えば40q0及
び80%相対湿度では信頼できないと考えられていた。
最近の可榛性磁気記録媒体では、約70%は脂肪酸及び
ェステル潤滑であり、そして他の殆んどがシリコーン潤
滑を用いる。
米国特許3490946号及び第3778308号は、
磁気記録媒体の潤滑剤として※素化炭素化合物の使用を
示唆しているが、これらは可操性磁気記録媒体用の潤滑
剤としては殆んど用いられない。一方、硬質磁気記録デ
ィスクは、一CaF2−○−単位(ただしaは1乃至4
の整数である)から成る背骨を有する高度に弗秦化され
たポリェーテル類の如き弗秦化炭素、例えば〔式中、約
75一1350センチポイズのフェランテイー・シャー
リー粘度(以下1鼠0秒‐1で測定される)を与える限
り、nは整数である。
〕で殆んど常に潤滑化される。かかる重合体は、ィー・
アィ・デュポン社からrクラィトックス」143弗葵化
油として工業的に入手できる。このクラスの好ましいも
のは、1322センチポイズのフエランテイー・シャー
リー粘度を有し、そして145の粘度指数(ASTMD
2270)及び約7000の数平均分子量を有すると報
告されている「クラィトックス」14傘心であった。こ
れらの弗素化重合体が硬質ディスクを潤滑化するのに用
いられるときには、ディスクがインプロピルアルコール
で洗われる場合に、それらは除去される傾向がある。本
発明は、磁気記録媒体に関し、その磁化可能な層は40
00及び80%相対湿度で有効な潤滑化を与える潤滑被
覆を有する。
硬質ディスクを潤滑化するために用いられるときには、
インプロピルアルコールを含有する布で拭いてもこの潤
滑被覆は除去されにくい。本発明の潤滑被覆は、一C8
F2a−○−単位(ただしaは1乃至4の整数である)
から成る背骨を有する弗秦化テレケリックポリェーテル
重合体から成り、この背骨は一2 /MWが少なくとも
19×10‐4デバィ2−モル/夕であるように少なく
とも一種の極性基で末端結合されている。
「テレケリック一重合体は、低分子量を有しそして知ら
れた官能性末端基を有する。弗秦化テレケリック重合体
の双極性モーメントム‘ま、オンサガー関係式から計算
することができる。
山2 =水TMW(ごs−ご的)(2ごs+どの)4竹
Nodごs(どの+が但し、k=ボルツマン恒数、 T=温度、K MW=分子量 No=アヴオガドロ数 d=密度 ごs=低振動数で測定された誘電恒数、 ご的=高振動数で測定された誘電恒数、 そしてここで、大約は ご的ニ刀D2 十(5一10%)刀。
2ご1.075り。
2(式中りoは2ぴ0でナトリウムD線での物質の屈折
指数である)のマックスウェル関係式によって求められ
る。
この発素化テレケリツクポリェーテル重合体は、好まし
くは少なくとも1000の数平均分子量及び少なくとも
20センチポィズの7ェランティー・シャーリー粘度(
1M現段‐1及び20ooで測定)を有する。重合体分
子当り一つより多い末端樋性基を有する弗蓑化テレケリ
ックポリェーテル重合体の数平均分子量は、好ましくは
たった一つの末端極性基を有するテレケリック重合体に
比較して幾分高い。例えば、重合体当り2つの末端極性
基がある場合には、数平均分子量は好ましくは1500
を越える。弗素化テレケリックポリェーテルについての
有用な極性基は、‐C02R (ただし、Rは1乃至6炭素原子のアルキル、6乃至1
0炭素原子のアリール又はアルクアリールである)、(
ただし、R′及びR″のそれぞれは、水素、1乃至6炭
素原子のアルキル、ベンジン、又は一R′′′OH(R
…は2乃至6炭素原子のアルキレン基である)である)
、−CbH2b。
日、−CbH2bNR′R″、 、又は 一C(OH)2CbF2M (ただしbは1乃至4の整数である)を含む。
カルボン酸、又はスルミン酸基の如き強酸性極性基は、
腐蝕性である可能性があるので、より望ましくない。こ
のことは、塩に転化することによって最4・化される。
好ましくは、テレケリックポリェーテル重合体のpKa
は、少なくとも1.0である。好ましい弗素化テレケリ
ック重合体は、米国特許第3810874号及び第40
85137号に於ける如く、背骨−〔CF2CF20〕
m−〔CF20〕n−(但しmは約6乃至32の整数で
ありそしてnは約12乃至52の整数である)、又は米
国特許第3250808号及び第3699145号に記
載されている如く、背骨−〔CF(CF3)CF20チ
n又はfCF2CF(CF3)○チn(但しnは約6乃
至20の整数である)を有する。かかる弗秦化テレケリ
ツクポリェーテルは、1000一5000の好ましい範
囲内の数平均分子量及び20−2000センチポィズの
好ましい範囲内のフェランティー。シャーリー粘度(1
640‐1秒で測定)を有するものとして容易に製造さ
れる。この弗素化テレケリックポリェーテル重合体は、
同様にエーテル酸素間の分離を増加し、そして上記の1
000−5000の好ましい範囲の高い端に向って数平
均分子量を回避させることが必要がある−CF2一CF
2−単位を含有する。他方発素化テレケリックボリェー
テル重合体の粘度は、良好な潤滑化を与えるには高過ぎ
る。可操性磁気記録媒体の優れた潤滑化は、0.1重量
%の希釈の溶液又はェマルジョンからロートグラヴュア
コータ−で弗素化テレケリックポリェ−テル重合体を適
用することによって達成され、かくして約10の9/め
の被覆重量であると信じられるものが得られる。
かかる被覆は大約単分子厚である。実際の被覆重量は非
常に少なく測定することが困難であるが、約10乃至1
50の9′めであると信じられる被覆重量で優れた潤滑
化が達成される。発素化テレケリック重合体を0.4−
0.8%溶液又はェマルジョンから適用し、約25−6
0の9′〆の被覆重量を得ることが一般に好ましい。こ
れは、数年に亘つて逆環境条件下に良好な潤滑化特性の
合理的保証を与える。この弗素化テレケリツクポリェー
テル重合体は、希釈溶液又は分散液から拭くか、又は他
の技術によって例えばスプレー又はデイッピングによっ
て硬質磁気記録ディスクに適用される。
乾燥**後、表面は乾燥、柔軟ティシューでみがき、潤
滑剤を分布させそして過剰のいずれもを除く。このみが
くことは、外観を僅か曇っているものから光るように変
える。1餌趣後nーデカンの5rそ滴下が約3肌の直径
を有するときは、これは連続的な被覆が適用されたこと
を示す。
潤滑剤が存在しないときには、滴下の直径は約10−1
2肋である。みが〈ことでいくら多くの潤滑剤が除かれ
たかはわからず、そして被覆は薄いので、それらの厚さ
を測定することは困難である。弗素化テレケリツクポリ
ェーテル重合体の単分子層は40オングストロームの桁
の厚さであると考えられているから、この被覆は少なく
ともこの厚さであると推定される。電子散乱測定は、?
5乃至250オングストロームの厚さが好ましい結果を
与えると示唆している。硬質記録ディスク上の弗秦化テ
レケリックポリェーテル重合体の不当に厚い被覆は不当
な障害物を生ずる。高温及び高相対湿度でビデオテープ
レコーダーで信頼できるストップモーションを与える目
的には、発素化テレケリツクポリエーテル重合体を他の
潤滑剤例えば脂肪酸及びェステル類とブレンドすること
が望ましい。
この弗素化テレケリツクポリエーテル重合体は、ブレン
ドされだ閏猪剤の少なくとも1の重量%より成るべきで
ある。好ましくはブレンドされた潤滑剤の被覆重量は、
25乃至150雌/めである。実施例1一8の磁気記録
媒体の各々のパッキング素材は、約15マイクロメータ
ーの厚さを有する可榛性二鞠配向ポリエチレンテレフタ
レートフィルムとした。
実施例 1 本発明の好ましい弗素化テレケリツクポリェーテル重合
体は、(ここでm及びnは、各々約2000の平均分子
量を与える整数である)であり、そして1440のフェ
ランティー・シャーリー粘度を有する。
0.3夕のこのテレケリツクポリエーテルを、60夕の
インプロピルアルコールに乳化し、そしてそのエマルジ
ヨンをロートグラビュアコータ−で可操性磁化可能なし
コーディングテープの記録層上に適用した。
この記録層は、架橋ポリ塩化ビニル共重合体及びポリエ
ステルポリウレタンから成るバインダー中の微細磁化可
能な酸化鉄粒子から成った。この記録層は、これが潤滑
剤を含まないことを除いて、らせん走査ビデオレコーデ
ィング用に特に設計された。テレケリック重合体被覆を
オーヴン中約50ooで37.5の9′めの乾燥被覆重
量に乾燥した後、被覆テープを1/2インチ(1.27
肌)幅にスリットを開け、そして次に「VHS」及び「
ベーターマツクス」フオーマツトのビデオカセットに装
填した。
ベータ−マックスフオーマツト及びVHSフオーマツト
の一つの2つのビデオカセットを、40午0そして80
%相対湿度でビデオレコーダーについて500サイクル
で試験し、この点で試験を終結した。テープはいずれも
こわれなかった。最近の工業的標準は失敗なしに200
回通過が要求される。ベーターマツクスカセツトの両方
を更に1000サイクルで試験し、再び失敗は起らなか
った。一つのベーターマックスカセットを、1500サ
イクルで試験し、そしてそのテープは壊れなかった。実
施例 IA及びIB 各々2倍及び半分の被覆重量を有することを除いて実施
例1のそれらと同じ2つのベーターマツクスビデオカセ
ットテープを調製した。
各々は同様に40℃及び80%相対湿度で失敗なしに5
00サイクルに合格した。実施例 IC 同じ発秦化テレケリツク重合体を、いくつかのエンドレ
スーループ、8−トラックオーデイオレコーディングテ
ープの各々の記録層上に被覆したが、この記録層は非磁
化可能なバインダー中の酸化鉄粒子から成っていた。
現在市場にある典型的なエンドレスーループ、8−トラ
ックオーデイオレコーディングテープに比較して、通常
の室温及び50%相対湿度での耐腰性の点で少なくとも
5倍の改良が見られた。実施例 ID及びIE 一方の潤滑化被覆が、テレケリック重合体1部当り、2
.5重量部のブチルミリステ−トそして他方が2重量部
のミリスチン酸を含んだことを除いて実施例1のそれら
と同じ2つのベーターマツクスビデオカセツトテーブを
調製した。
40oo及び80%相対湿度で試験すると、第一のテー
プは2000サイクルをそして第二のものは500サイ
クルを失敗ないこ合格したが、この時点で試験を停止し
た。
実施例1におけると同じ磁気記録テープについて、潤滑
剤として以下のテレケリック発素化ポリェーテル重合体
を試験したが、ここではベーターマツクスビデオカセツ
トについてのみ試験結果を示した。実施例1−8の弗秦
化重合体は以下の値を有したく5sは、実施例1は10
,000Hz でそして実施例8は1000Hzで測定
したことを除いては、100Hzで測定した)。
40oo及び示した相対湿度で失敗するまで又は失敗な
いこ500サイクル迄実施例2一8のテープの各試験を
続けた。
テープのつまり、その磁化層の目‘こつく傷つき、ビデ
オヘッド上の目につく残漆の蓄積トビデオ信号の紅B損
失、又はビデオ絞盤、オーディオ架又は他のいずれかの
表面へのテープのステイッキングの如きいずれかの失敗
の後、各試験を直ちに停止した。結果は以下に要約する
。試験結果 *20℃で測定 500十500サイクルで失敗ないことを示すoIPA
=イソプロピルアルコールフレオン=「フレオン」11
3として市販されている00乙F200之2F実施例
9実施例1の0.3夕のテレケリック重合体を、29.
7夕のCCIF2CC12Fに溶解した。
35肌硬質磁気記録ディスクを360仇pmで回転しな
がら、この溶液を含浸した柔軟ティシューでその記録表
面を数回拭いた。
次に溶媒を蒸発させた2分後に、表面を乾燥柔軟ティシ
ューで拭き、潤滑剤を分散させそして過剰を除いた。硬
質ディスクの記録表面は、熱硬化性ェポキシ樹脂バイン
ダー中の微細な磁化可能な酸化鉄粒子から成った。36
0仇pmで回転するディスクを用いて、インプロピルア
ルコール中に浸したティシューを充分な指の圧力でディ
スクに対して約3硯砂、間圧し、ティシューを記録表面
を横切って数回動かした。
この弗秦化テレケリックポリェ−テル重合体は、n−デ
カンを用いる表面張力試験によって示される如く、かか
るクリーニングに抵抗性を示した。この潤滑化ディスク
は、下記の如く後クリーニングスライド試験及び後クリ
ーニングスライド摩擦試験に合格した。後クリーニング
スライド試験 上記の如くィソプロピルアルコ−ルでクリーニング後、
ディスクを12位pmでデータ基準主軸上回転するが、
これはIBM3348−型レコーディン*グヘッドが記
録表面と接触したままの速度である^通常の室温で2独
時間後、ディスク及びヘッドは次に肉眼で謎べ、そして
記録表面上に燃えたマークがあるとき又はヘッドが目に
つく残澄を集積するかいずれかの場合に失敗と示される
後クリーニングスライド摩擦試験 この後クリ−ニングスラィド試験中、ヘッドと記録表面
間の摩擦を周期的に監視し、そして2独時間の間のいず
れかの時点で連続的に又は間けつ的に、4.5夕より大
きい摩擦力がヘッドに対して適用される場合に失敗と示
される。
この試験で初期に4.5夕より大きい値が観察される場
合には、これに潤滑剤の被覆が多過ぎることを示し、こ
の場合には、被覆厚は乾燥柔軟ティシューで拭くことに
よって受容れられる水準に減少される。
実施例 10 実施例2、5、及び7のテレケリック重合体及び以下の
テレケリック重合体を、実施例9における如き硬質磁気
記録ディスクの記録表面に同様に適用したが、そしてこ
れらの潤滑化ディスクのそれぞれを後クリーニングスラ
イド試験及び後クリーニングスライド摩擦試験のそれぞ
れに合格した。
HOOC−C20÷CF2CF20)mキCF20)n
−CF2−COO日(但しm及びnは、loo0乃至5
000の範囲内の数平均分子量を与える各整数である)
実施例 11 磁気記録ディスクが米国特許第3973072号(アン
ダーソン)のバインダーのない記録表面を有したことを
除いて実施例1を繰り返したとき、後クリーニングスラ
ィド試験及び後クリーニングスライド摩擦テストの両方
に合格した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 磁化可能層が−C_aF_2_a−O−単位(ただ
    しaは1乃至4の整数である)から成る背景を有する弗
    素化テレケリツクポリエーテル重合体から成る潤滑被覆
    を有する磁気記録媒体であって、この背景が少なくとも
    一つの極性基で末端結合され、重合体のμ^2/MWが
    少なくとも19×10^−^4デバイ−モル/gである
    磁気記録媒体。 2 少なくとも一つの極性末端基が、 −CO_2R (ただし、Rは1乃至6炭素原子のアルキル、6乃至1
    0炭素原子のアリール又はアルクアリールである)又は
    ▲数式、化学式、表等があります▼(ただし各々R′及
    びR″は水素、1乃至6炭素原子のアルキル、ベンジル
    、又は−R′″OH(R′″は2乃至6炭素原子のアル
    キレン基である)である)、−C_bH_2_bOH、 −C_bH_2_bNR′R″、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 、又は −C(OH)_2C_bF_2_b_+_1(ただしb
    は1乃至4の整数である)から選ばれる特許請求の範囲
    第1項に記載の磁気記録媒体。 3 該弗素化ポリエーテル重合体が ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれ、そしてm及びnは各々整数である特許請求
    の範囲第2項の記載の磁気記録媒体。 4 該弗素化重合体のフエランテイー・シヤーリー粘度
    が少なくとも20センチポイズである特許請求の範囲第
    1項〜第3項のいずれかに記載の磁気記録媒体。 5 該弗素化重合体のフエランテイー・シヤーリー粘度
    が多くとも2000センチポイズである特許請求の範囲
    第1項〜第4項のいずれかに記載の磁気記録媒体。 6 該テレケリツク重合体が少なくとも1000の数平
    均分子量を有する特許請求の範囲第1項〜第5項のいず
    れかに記載の磁気記録媒体。 7 該潤滑化被覆の90重量%までが脂肪酸又はエステ
    ルから成り、そして被覆重量が25−150mg/m^
    2である特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれかに記
    載の磁気記録媒体。
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