JPS5988448A - Ｎ−ビニルカルボン酸アミド - Google Patents
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドInfo
- Publication number
- JPS5988448A JPS5988448A JP18719183A JP18719183A JPS5988448A JP S5988448 A JPS5988448 A JP S5988448A JP 18719183 A JP18719183 A JP 18719183A JP 18719183 A JP18719183 A JP 18719183A JP S5988448 A JPS5988448 A JP S5988448A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid amide
- vinylcarboxylic acid
- formula
- aryl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは、興味ある技術的特性を
持つポリマーのためのモノマー及びコモノマーとして多
方面で使用されており（Ｊ Ａｃ１ ’ ８ ＋ ５９
９６） 、 たとえばＮ−メチル−ビニルアセトアミ
ドはスチレンの重合の際の保護コロイドとして、及び石
油採掘の際に卵素洗滌剤として用いられるポリマーのた
めの七ツマ−として使用される。
持つポリマーのためのモノマー及びコモノマーとして多
方面で使用されており（Ｊ Ａｃ１ ’ ８ ＋ ５９
９６） 、 たとえばＮ−メチル−ビニルアセトアミ
ドはスチレンの重合の際の保護コロイドとして、及び石
油採掘の際に卵素洗滌剤として用いられるポリマーのた
めの七ツマ−として使用される。
本発明者は、長鎖のアルキル基を有するＮ−ビニルカル
ボン酸アミドを発明した。この新規なＮ−ビニルアミド
をコモノマーとして含むポリマーは、ジーゼル燃料にお
けるいわゆるパラフィン燃焼抑制剤として及び原油の流
動性改善剤として特に優れている。
ボン酸アミドを発明した。この新規なＮ−ビニルアミド
をコモノマーとして含むポリマーは、ジーゼル燃料にお
けるいわゆるパラフィン燃焼抑制剤として及び原油の流
動性改善剤として特に優れている。
本発明の対象は、式
（ここでＲ１は０６〜ＣＩ？ アルキル基、Ｃ６〜Ｃ
１７アルケニル基、アリール基好ましくはフェニルＩＣ
シー 基、又はヘテロアリール基好ましくはピリジＸ１（− を意味し、Ｒ２は０１〜Ｃ４アルキル基又はアリール基
好ましくはフェニル基を意味する。）ＩＦ：。
１７アルケニル基、アリール基好ましくはフェニルＩＣ
シー 基、又はヘテロアリール基好ましくはピリジＸ１（− を意味し、Ｒ２は０１〜Ｃ４アルキル基又はアリール基
好ましくはフェニル基を意味する。）ＩＦ：。
より示される新規なＮ−ビニルカルボン酸アミドである
。
。
上述の式のＮ−ビニルカルボン酸アミドは好ましくは、
そのＲ” −Ｃｏ基が天然源の脂肪酸及びその混合物た
とえばステアリン酸、パルミ升ン酸、ココ脂肪酸及び獣
脂酸から誘導されるものである。飽和脂肪酸の他に不飽
和脂肪酸も考慮される。基Ｒ２としてはメチル基が好ま
しい。
そのＲ” −Ｃｏ基が天然源の脂肪酸及びその混合物た
とえばステアリン酸、パルミ升ン酸、ココ脂肪酸及び獣
脂酸から誘導されるものである。飽和脂肪酸の他に不飽
和脂肪酸も考慮される。基Ｒ２としてはメチル基が好ま
しい。
この新規なＮ−ビニルカルボン酸アミドは、***国特許
出願公開第３０５０５４４号に記載てれる方法に従って
、塩基の作用下に中性（ａｐｒｏｔｉｃ ）の非極性有
機溶剤中で相移動触媒の存在下でＮ−（β−ハロゲンエ
チル）−カルボン酸アミドの脱ハロゲン化水素によって
作られる０ Ｎ−（β−ハロゲンエチル）−カルボン酸アミドの製造
は、公知法たとえば ｚＬ ｐｂｅｈ、 Ｋｈｉｍ。
出願公開第３０５０５４４号に記載てれる方法に従って
、塩基の作用下に中性（ａｐｒｏｔｉｃ ）の非極性有
機溶剤中で相移動触媒の存在下でＮ−（β−ハロゲンエ
チル）−カルボン酸アミドの脱ハロゲン化水素によって
作られる０ Ｎ−（β−ハロゲンエチル）−カルボン酸アミドの製造
は、公知法たとえば ｚＬ ｐｂｅｈ、 Ｋｈｉｍ。
…、 ３９１ （１９６５）に記載される二段階法に従
って行われ、これは下記の一般式で表現きれる：２ Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの製造のための方法におい
て考慮される塩基という言葉は、事実上線てのアルカリ
及びアルカリ土類水酸化物ならびにアルコラードと理解
されるべきである。
って行われ、これは下記の一般式で表現きれる：２ Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの製造のための方法におい
て考慮される塩基という言葉は、事実上線てのアルカリ
及びアルカリ土類水酸化物ならびにアルコラードと理解
されるべきである。
しかしＮａ ＯＨ及びＫＱＨ２！＃にＫＯＨ、及びカリ
ウム−ｔθｒｔ、−ブチラードの使用が好ましい０これ
ら水酸化物は有利には、出来るだけ微細な形で、しかも
化学量論的量で用いられる。
ウム−ｔθｒｔ、−ブチラードの使用が好ましい０これ
ら水酸化物は有利には、出来るだけ微細な形で、しかも
化学量論的量で用いられる。
中性（ａｐｒｏｔｉｃ ）の非極性有機溶剤としては基
本的に、この特性を持つ総ての不活性有機溶剤が考慮さ
れる。しかし、約１０個までの炭素原子を持つ脂肪族及
び芳香族炭化水素、たとえば石油エーテル、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが好マシい。
本的に、この特性を持つ総ての不活性有機溶剤が考慮さ
れる。しかし、約１０個までの炭素原子を持つ脂肪族及
び芳香族炭化水素、たとえば石油エーテル、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが好マシい。
相移動触媒としては基本的に、この目的のために適する
総ての化合物を用いることができる。
総ての化合物を用いることができる。
第四級アンモニウム及びホスホニウム塩（とぐにハロゲ
ン化物）がならびにクラウンエーテル好ましく、これら
は単独で又は互の混合物として使用できる。
ン化物）がならびにクラウンエーテル好ましく、これら
は単独で又は互の混合物として使用できる。
たとえば下記の化合物を挙げることができる：ヘキサデ
シルトリノチルエチルアンモーニウムブロマイドトリ力
グリルメチルアンモニウムクロライド。
シルトリノチルエチルアンモーニウムブロマイドトリ力
グリルメチルアンモニウムクロライド。
テトラブチルアンモニウムブロマイド。
エチルトリオクチルホスホニウムブロマイド、１８−ク
ラウン−６など。
ラウン−６など。
用いる相移動触媒の量は有利には、出発物質Ｎ−（β−
ハロゲンエチル）−カルボン酸アミドに対して約０．５
〜１０モル％、好ましくは約１〜５モル係の間にある。
ハロゲンエチル）−カルボン酸アミドに対して約０．５
〜１０モル％、好ましくは約１〜５モル係の間にある。
反応温度は、比較的幅広い範囲で、一般に約０〜１５０
℃で選択できる。好ましくは温度は約１０〜１００℃、
特に約２０〜６０℃である。
℃で選択できる。好ましくは温度は約１０〜１００℃、
特に約２０〜６０℃である。
この方法は室温において全く特別に有利に実施される。
反応時間は、完全な転化まで一般に約１〜５時間である
。
。
この方法の実施の際に有利には、適当なＮ−（β〜ハロ
ゲンエチル）−カルボン酸アミド。
ゲンエチル）−カルボン酸アミド。
塩基、中性無極性有機溶剤及び相移動触媒からなる適当
な量比の出発混合物を強く攪拌する。
な量比の出発混合物を強く攪拌する。
反応において形成された水は、場合により公知のやり方
で水分罷ロートによって除かれることができる。反応後
の後処理は、自体公知のやり方で行われる。
で水分罷ロートによって除かれることができる。反応後
の後処理は、自体公知のやり方で行われる。
本発明に従うＮ−ビニルカルボン酸アミドは、アクリル
酸エステルとのコポリマー製造の際のコモノマーとして
適している。このコポリマーは、原油の流動性改良剤と
して及びジーゼル燃料のパラフィン燃焼抑制剤として改
善された特性を示す。
酸エステルとのコポリマー製造の際のコモノマーとして
適している。このコポリマーは、原油の流動性改良剤と
して及びジーゼル燃料のパラフィン燃焼抑制剤として改
善された特性を示す。
以下の実施例により本発明をより詳しく説明する〇
出発化合物（β−クロル化合物）の製造Ｎ−メチル−Ｎ
−（β−クロルエチル）アミンの塩酸塩１２９．９？（
１モル）−ｉ３００ｄのトルエンに刃口え、１１０℃で
ラウリル酸クロライド２１８．７７１ｉＬ（１モル）を
ＨＣｌの発生が終るまで滴下する。この反応混合物をさ
らに２時間１２０〜１３０℃で攪拌し、もはやＨＣｌが
発生しなくなるまで塩酸を滴下する。ロータリーエバポ
レーターでトルエンを著しく除去する。
−（β−クロルエチル）アミンの塩酸塩１２９．９？（
１モル）−ｉ３００ｄのトルエンに刃口え、１１０℃で
ラウリル酸クロライド２１８．７７１ｉＬ（１モル）を
ＨＣｌの発生が終るまで滴下する。この反応混合物をさ
らに２時間１２０〜１３０℃で攪拌し、もはやＨＣｌが
発生しなくなるまで塩酸を滴下する。ロータリーエバポ
レーターでトルエンを著しく除去する。
残渣は粗β−クロル化合物（９０〜９８チ）を含み、こ
れは脱ＨＣ４のために直接用いることができる。
れは脱ＨＣ４のために直接用いることができる。
カラムクロマトグラフによってこのβ−クロル化合物を
更に精製できる。
更に精製できる。
同様のやり方で下記のカルボン酸のＮ−メチル−Ｎ−（
β−クロルエチル）カルボン酸アミドが作られる：安息
香酸、ヘキサン酸、オクタン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸。
β−クロルエチル）カルボン酸アミドが作られる：安息
香酸、ヘキサン酸、オクタン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸。
ざらに天然の脂肪酸及びその混合物の下記の酸クロライ
ド（以下ではクロル油と呼ぶことがある）も用いること
ができる： クロル油Ｌ ラウリン酸クロライド（９８％）クロル
油Ｋ パルミチン脂肪酸の混合物からクロル油Ｔｇ
植物性混合脂肪酸（主として油酸）からクロル油ＴＲ
植物源の混合脂肪酸から クロル油ＴＳＰ ＴＲ汲びＴＲの混合物６ 実施例に
おいて、生成物Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは、工Ｒス
ペクトルで１６４０〜１７００ｍ のダブルバンド、
ＮＭＲスペクトルで３．１ ｐｐｍ。
ド（以下ではクロル油と呼ぶことがある）も用いること
ができる： クロル油Ｌ ラウリン酸クロライド（９８％）クロル
油Ｋ パルミチン脂肪酸の混合物からクロル油Ｔｇ
植物性混合脂肪酸（主として油酸）からクロル油ＴＲ
植物源の混合脂肪酸から クロル油ＴＳＰ ＴＲ汲びＴＲの混合物６ 実施例に
おいて、生成物Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは、工Ｒス
ペクトルで１６４０〜１７００ｍ のダブルバンド、
ＮＭＲスペクトルで３．１ ｐｐｍ。
４、３〜４．５ ｐｐｍ及び６．７〜７！ｌ（フルテプ
レット）のピークで特徴づけられる。
レット）のピークで特徴づけられる。
実施例１
２０ｍ１の石油エーテル６０／９０中の１．５７２（０
，００４３モル）のＮ−メチル−β−クロルエチルステ
アリン酸アミドに０．５２のカリウム−ｔ＋９ｒｃ、−
ブチラード及び２０■の１８−クラウン−６を加え、室
温で４時間攪拌する。Ｎ〜メチル−Ｎ−ビニルステアリ
ン酸アミドが得られる。
，００４３モル）のＮ−メチル−β−クロルエチルステ
アリン酸アミドに０．５２のカリウム−ｔ＋９ｒｃ、−
ブチラード及び２０■の１８−クラウン−６を加え、室
温で４時間攪拌する。Ｎ〜メチル−Ｎ−ビニルステアリ
ン酸アミドが得られる。
実施例２
３０ｍ石油エーテル６ ｏ／ｑ ｏ中の２．１８９（ｏ
、ｏｏａモル）のＮ−メチル−Ｎ−β−クロルエチルラ
ウリン酸アミドに０．５１のテトラブチルアンモニウム
プロマイト、 ０．６８ ？（７）ＫＯＨ粉末及び１
０■のヒドロキノンを加え、還流温度で２時間攪拌する
。ガスクロマトグラフ分析によれば６９．６％のＮ−メ
チル−Ｎ−ビニル−ラウリン酸アミドの他に９．３係の
出発物質がなお存在する。
、ｏｏａモル）のＮ−メチル−Ｎ−β−クロルエチルラ
ウリン酸アミドに０．５１のテトラブチルアンモニウム
プロマイト、 ０．６８ ？（７）ＫＯＨ粉末及び１
０■のヒドロキノンを加え、還流温度で２時間攪拌する
。ガスクロマトグラフ分析によれば６９．６％のＮ−メ
チル−Ｎ−ビニル−ラウリン酸アミドの他に９．３係の
出発物質がなお存在する。
実施例３
２ｔの石油エーテル６ａ／ｑｏ中の１８７２（ｏ、ｑ７
モル）のＮ−メチル−Ｎ−β−クロルエチルヘキサン酸
アミドに１２０１Ｆ（１，０６モル）のカリウム−ｔ−
ブチラードを加え、０．５Ｆの１８−クラウン−６と１
１のヒドロキノンの添力ロ後に室温で３時間攪拌する。
モル）のＮ−メチル−Ｎ−β−クロルエチルヘキサン酸
アミドに１２０１Ｆ（１，０６モル）のカリウム−ｔ−
ブチラードを加え、０．５Ｆの１８−クラウン−６と１
１のヒドロキノンの添力ロ後に室温で３時間攪拌する。
約１００ｆ７９俤の収率でＮ−メチル−Ｎ−ビニルヘキ
サン酸アミドが得られる。
サン酸アミドが得られる。
実施例４
２ｔの石油エーテル６０／’）０中の２７６．７Ｆのク
ロル油Ｋ（平均分子量に関して０．９６モル）に１２０
ｆのＫＯＥ（を加え、０．５ｆの１８−クラウン−６と
１１のヒドロキノンの添加後に室温で３時間攪拌する。
ロル油Ｋ（平均分子量に関して０．９６モル）に１２０
ｆのＫＯＥ（を加え、０．５ｆの１８−クラウン−６と
１１のヒドロキノンの添加後に室温で３時間攪拌する。
後処理を実施例６と同様に行い、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニ
ル脂肪酸アミドの収率は約６０係となる。
ル脂肪酸アミドの収率は約６０係となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 （ここでＲ１は０６〜Ｃ１７７＃キル基＊ Ｃ６〜Ｃ
１７アルケニル基、アリール基又はヘテｏアリール基を
意味し、Ｒ２はＣ１〜ｃ４ アルキル基又はアリール
基を意味する。）により示されるＮ−ビニルカルボン酸
アミド。 ２、式 （ここテＲ１は０６〜Ｃ，７アルキル基ｒ ０６〜Ｃ
１７アルクニル基、アリール基又はヘテロアリール基を
意味し、Ｒ２はＣｌ−０４アルキル基又はアリール基を
意味する０）により示されるＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドを作る方法において、中性の無極性有機溶剤中で塩基
及び相移動触媒の存在下で式 （ここでＲ１及びＲ２は上述と同じ意味を持ぢ、Ｘはハ
ロゲン原子である。）により示される化合物からハロゲ
ン水素を離脱することを特徴とする方法。 ３、式 （ここでＲ１は０６〜Ｃ１７アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１７
アルケニル基、了り−ル基又はヘテロアリール基を意味
し、Ｒ２は０１〜Ｃ４アルキル基又はアリール基を意味
する。）により示されるＮ−ビニルカルボン酸アミドを
コモノマーとし−て含むポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32373090 | 1982-10-08 | ||
| DE19823237309 DE3237309A1 (de) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | N-vinylcarbonsaeureamide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5988448A true JPS5988448A (ja) | 1984-05-22 |
Family
ID=6175255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18719183A Pending JPS5988448A (ja) | 1982-10-08 | 1983-10-07 | Ｎ−ビニルカルボン酸アミド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107815A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5988448A (ja) |
| BR (1) | BR8305544A (ja) |
| DE (1) | DE3237309A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4793949A (en) * | 1985-10-15 | 1988-12-27 | University Of Southern Mississippi | New vinyl monomers capable of forming side-chain liquid crystalline polymers and the resulting polymers |
| US4613658A (en) * | 1985-10-15 | 1986-09-23 | University Of Southern Mississippi | Vinyl monomers capable of forming side-chain liquid crystalline polymers and the resulting polymers |
| DE59404482D1 (de) * | 1994-08-19 | 1997-12-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Alkenylcarbonsäureamiden |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2717886A (en) * | 1952-10-18 | 1955-09-13 | Monsanto Chemicals | Polymers of n-alkyl-n-vinylbenzamides |
| NL294261A (ja) * | 1962-06-23 | 1900-01-01 | ||
| US3919225A (en) * | 1974-04-26 | 1975-11-11 | Universal Oil Prod Co | Preparation of N-vinyl substituted amidines |
| DE3030544A1 (de) * | 1980-08-13 | 1982-03-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von n-vinylcarbonsaeureamiden |
-
1982
- 1982-10-08 DE DE19823237309 patent/DE3237309A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-10-05 EP EP83109932A patent/EP0107815A1/de not_active Withdrawn
- 1983-10-07 BR BR8305544A patent/BR8305544A/pt unknown
- 1983-10-07 JP JP18719183A patent/JPS5988448A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3237309A1 (de) | 1984-04-12 |
| EP0107815A1 (de) | 1984-05-09 |
| BR8305544A (pt) | 1984-05-15 |
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