JPS5955869A - インド−ル類の製造方法 - Google Patents
インド−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS5955869A JPS5955869A JP57164070A JP16407082A JPS5955869A JP S5955869 A JPS5955869 A JP S5955869A JP 57164070 A JP57164070 A JP 57164070A JP 16407082 A JP16407082 A JP 16407082A JP S5955869 A JPS5955869 A JP S5955869A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- aniline
- indole compound
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はインドール類の改良された製造方法に関する。
さらに詳しくは、本発明はアニリン類と、Z2−グリコ
ール類とを新規な、改良された触媒の存在下に気相反応
させてインドール類を製造する方法に関する。
ール類とを新規な、改良された触媒の存在下に気相反応
させてインドール類を製造する方法に関する。
インドール類は化学工業原料として知られ、特にインド
ールは近年香料やアミノ酸合成原料として重要な物aど
なってきて℃・る。
ールは近年香料やアミノ酸合成原料として重要な物aど
なってきて℃・る。
従来から、インドール類を合成しようとする試みは数多
くあったがいずれも副生物が多い、原料が高価である、
工程が複雑であるなどの問題点を有していた。
くあったがいずれも副生物が多い、原料が高価である、
工程が複雑であるなどの問題点を有していた。
最近になって、安価な原料であるアニリン類と×2−グ
リコール類を用い、かつ短い工程でインドール類を合成
する反応に有効な触媒系が見い出されてきた。例えば、
Cu−Cr 、 Cu−Co 、 Pd/5in2.
Pt/sio□などが挙げられるが、℃・ずれの触媒系
も反応による活性低下が激しく、実用触媒としての使用
に耐えない。
リコール類を用い、かつ短い工程でインドール類を合成
する反応に有効な触媒系が見い出されてきた。例えば、
Cu−Cr 、 Cu−Co 、 Pd/5in2.
Pt/sio□などが挙げられるが、℃・ずれの触媒系
も反応による活性低下が激しく、実用触媒としての使用
に耐えない。
本発明者らはこの反応にすし・て種々の積別を加え、C
d、Agなどを触媒として使用すること、および反応系
に水を添加することなどにより、反応のパフォーマンス
を向上させうろことを明らかにしてきた。更に鋭意検i
iJを加えた結果、Ib族の元素であるcu、Ayおよ
びAuの内、選ばれたΩ種以上の元素を複合させること
により、各元素単独の場合に比べ触媒の活性が著しく向
上することを見い出し、本発明の方法に到達したもので
ある。
d、Agなどを触媒として使用すること、および反応系
に水を添加することなどにより、反応のパフォーマンス
を向上させうろことを明らかにしてきた。更に鋭意検i
iJを加えた結果、Ib族の元素であるcu、Ayおよ
びAuの内、選ばれたΩ種以上の元素を複合させること
により、各元素単独の場合に比べ触媒の活性が著しく向
上することを見い出し、本発明の方法に到達したもので
ある。
本発明のインドール類の製造方法は、アニリン類とz2
−グリコール類を原料とし、気相接触反応させインドー
ル類を製造するに当り、cu、AyおよびAuからなる
群より選ばれた2種以上の金属を含有する触媒の存在下
に反応を行うことを特徴とずろものである。
−グリコール類を原料とし、気相接触反応させインドー
ル類を製造するに当り、cu、AyおよびAuからなる
群より選ばれた2種以上の金属を含有する触媒の存在下
に反応を行うことを特徴とずろものである。
本方法において使用されるアニリン’r:(iは次の一
般式 (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキ
ル基またはアルコキシ基を示す)で表わされる化合物で
、例えば、アニリン、0−・m−もしくはp−トルイジ
ン、0−・m−・もしくはp−ハロアニリン、〇−・m
−・モジ< ハp −ヒドロキンアニリン、0−・m−
・もしくはp −アニンジン等があげられる。また4ノ
ーグリコール煩は、例工’tf、エチレングリコール、
フロピレンゲリコール、Z2−ブタンジオール、/、2
.4−ブタントリオール、グリセロール、λ、3−ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール等である。
般式 (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキ
ル基またはアルコキシ基を示す)で表わされる化合物で
、例えば、アニリン、0−・m−もしくはp−トルイジ
ン、0−・m−・もしくはp−ハロアニリン、〇−・m
−・モジ< ハp −ヒドロキンアニリン、0−・m−
・もしくはp −アニンジン等があげられる。また4ノ
ーグリコール煩は、例工’tf、エチレングリコール、
フロピレンゲリコール、Z2−ブタンジオール、/、2
.4−ブタントリオール、グリセロール、λ、3−ブタ
ンジオール、ジエチレングリコール等である。
本発明により製造されるインドール類の特殊な例を示す
とアニリンとエチレングリコールとの反応によるインド
ール、トルイジンとエチレングリコールとの反応による
メチルインドール、アニシジンとエチレングリコールと
の反応によるメトキシインドール、アニリンとプロピレ
ングリコールにの反応によるスヵトール、アニリンと7
2.′l−−ブタントリオールとの反応によるトリプト
フォールなどである。
とアニリンとエチレングリコールとの反応によるインド
ール、トルイジンとエチレングリコールとの反応による
メチルインドール、アニシジンとエチレングリコールと
の反応によるメトキシインドール、アニリンとプロピレ
ングリコールにの反応によるスヵトール、アニリンと7
2.′l−−ブタントリオールとの反応によるトリプト
フォールなどである。
本発明の方法で使用される触媒は、cu−Ag、cu−
Au 、A、9−Au 、 Cu−Ag−Au系の各触
媒である。これらの触媒の組成比は、cu−jV系触媒
の場合、CU とAgの原子比で20:/がら/:lO
の範囲、cu−=au系触媒の場合、CU とAUの原
子比でり□:/から、、2:/の範囲、A、9−Au系
触媒の場合、A、j9とAuの原子比で/lO:/がら
s:/の範囲、Cu−fi、g−Au 系触媒の場合は
、前述のcu とA、9の組成範囲で、かつ(cu+A
g)とAuの原子比でス。
Au 、A、9−Au 、 Cu−Ag−Au系の各触
媒である。これらの触媒の組成比は、cu−jV系触媒
の場合、CU とAgの原子比で20:/がら/:lO
の範囲、cu−=au系触媒の場合、CU とAUの原
子比でり□:/から、、2:/の範囲、A、9−Au系
触媒の場合、A、j9とAuの原子比で/lO:/がら
s:/の範囲、Cu−fi、g−Au 系触媒の場合は
、前述のcu とA、9の組成範囲で、かつ(cu+A
g)とAuの原子比でス。
:/から左:/の範囲が好ましい。これらの触媒は単独
、あるいはケイソウ土、活性白土、ゼオライト、シリカ
、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、クロミア、
トリア、マグネシア、カルンア、活性炭などの担体に担
持して使用される。
、あるいはケイソウ土、活性白土、ゼオライト、シリカ
、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、クロミア、
トリア、マグネシア、カルンア、活性炭などの担体に担
持して使用される。
1Qjl+ f’j+’金属の原料としては、CU及び
Ag の場合は、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩、
ハロゲン化物、有1幾酸塩等が、Auの場合は、塩化金
酸、塩化金酸アルカリ金属類、シアン化金、シアン化金
アルカリ金属類等が一般的に使用できる。
Ag の場合は、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩、
ハロゲン化物、有1幾酸塩等が、Auの場合は、塩化金
酸、塩化金酸アルカリ金属類、シアン化金、シアン化金
アルカリ金属類等が一般的に使用できる。
触媒の調製法としては、通常の混練法、共沈法、含浸法
及び前述の各法を組み合せた方法などが適用できる。例
えば、各種の原料を混合し、少量の水を添加してニーダ
−等で混練させる方法、各種原料を水溶液とし、とれに
沈殿剤を加え、不溶性の沈殿として共沈させる方法、各
挿担体に対し各種の原料を含浸させる方法、あるいは共
沈法でIb族金属類の一種もしくは二種の金属と担体の
共沈殿物を作った後に、他のIb族金属類を含浸させる
方法などにより調製できる。得られた触媒組成物は通常
130℃以下で乾燥し、適当な造粒添加剤、成形助剤な
どを添加し、成形したり、ある℃・は触媒組成物をその
まま破砕して使用してもよい。この様にしてirg(製
された触媒は、通常反応前に還元され反応に供される。
及び前述の各法を組み合せた方法などが適用できる。例
えば、各種の原料を混合し、少量の水を添加してニーダ
−等で混練させる方法、各種原料を水溶液とし、とれに
沈殿剤を加え、不溶性の沈殿として共沈させる方法、各
挿担体に対し各種の原料を含浸させる方法、あるいは共
沈法でIb族金属類の一種もしくは二種の金属と担体の
共沈殿物を作った後に、他のIb族金属類を含浸させる
方法などにより調製できる。得られた触媒組成物は通常
130℃以下で乾燥し、適当な造粒添加剤、成形助剤な
どを添加し、成形したり、ある℃・は触媒組成物をその
まま破砕して使用してもよい。この様にしてirg(製
された触媒は、通常反応前に還元され反応に供される。
本発明の方法において、アニリン類と12−グリコール
類との反応は前記触媒の存在下、気相で実施されるが、
固定床、流動床または移動床のいずれの反応様式でも可
能である。
類との反応は前記触媒の存在下、気相で実施されるが、
固定床、流動床または移動床のいずれの反応様式でも可
能である。
反応装置に導入するアニリン類とz2−グリコール類は
、アニリン類1モルに対して1.2−グリコール類00
/〜Sモルの範囲、好ましくは005〜1モルの範囲で
ある。
、アニリン類1モルに対して1.2−グリコール類00
/〜Sモルの範囲、好ましくは005〜1モルの範囲で
ある。
原料であるアニリン類とエチレングリコール類の導入量
は液空間速度(LHS V )で007〜10hrの範
囲であり、あらかじめ蒸発器にて気化させた後、反応装
置に導入する。また、その際に、水蒸気、水素、−酸化
炭素、二酸化炭素、メタン、窒素、ネオン、アルゴンな
どをキャリアガスとして同伴させてもよい。中でも水蒸
気、水素、−酸化炭素は触媒寿命を増大させる効果を有
するので好ましい。
は液空間速度(LHS V )で007〜10hrの範
囲であり、あらかじめ蒸発器にて気化させた後、反応装
置に導入する。また、その際に、水蒸気、水素、−酸化
炭素、二酸化炭素、メタン、窒素、ネオン、アルゴンな
どをキャリアガスとして同伴させてもよい。中でも水蒸
気、水素、−酸化炭素は触媒寿命を増大させる効果を有
するので好ましい。
反応温度は、200°〜乙00°Cの範囲、好ましくは
、2S0°〜3−00℃の範囲である。反応圧力は、減
圧、常圧、加圧のいずれても実施しうるが、加圧状態の
力が好ましく・。
、2S0°〜3−00℃の範囲である。反応圧力は、減
圧、常圧、加圧のいずれても実施しうるが、加圧状態の
力が好ましく・。
本発明の方法で使用されるIb族金属類を複合した触媒
は、各金属単独の場合に比べて触媒活性が著しく同士す
るが、これは合金化によるアンサンプル効果ではないか
と本発明者らは考えている。
は、各金属単独の場合に比べて触媒活性が著しく同士す
るが、これは合金化によるアンサンプル効果ではないか
と本発明者らは考えている。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例/
Cu(NO3)2 ・3 H2O2’A 2 gとAg
No、/ ’Z O&を水に溶解さぜ、CU及びAgを
等原子数含む100II+6儀液を調製した。次いで市
販のノリカ担体(比表面積、290nンg)氾0gに苅
し、1)1」述の含浸液3Qmeを加えて7時間放置し
た。沢過後、/、20°Cで乾燥し、Cu=Ag/Si
O2触媒、22重16I)cuおよび37重量% Ag
含有とした。同触媒を内径、l Q mmのパイレック
ス製反応管にlQme入れ、水素にて還元を行った後、
3Sθ℃に内温を保った反応管にアニリンとエチレング
リコールのモル比10:/の原料をLH8V O,35
hr で水(15g/hr)及び水素(13Nl/h
r)と共に送り、反応を実施した。結果(インドール収
率:エチレングリコール基桑のインドール収率)を第7
表に示した。
No、/ ’Z O&を水に溶解さぜ、CU及びAgを
等原子数含む100II+6儀液を調製した。次いで市
販のノリカ担体(比表面積、290nンg)氾0gに苅
し、1)1」述の含浸液3Qmeを加えて7時間放置し
た。沢過後、/、20°Cで乾燥し、Cu=Ag/Si
O2触媒、22重16I)cuおよび37重量% Ag
含有とした。同触媒を内径、l Q mmのパイレック
ス製反応管にlQme入れ、水素にて還元を行った後、
3Sθ℃に内温を保った反応管にアニリンとエチレング
リコールのモル比10:/の原料をLH8V O,35
hr で水(15g/hr)及び水素(13Nl/h
r)と共に送り、反応を実施した。結果(インドール収
率:エチレングリコール基桑のインドール収率)を第7
表に示した。
比較例/
Cu(NOs )2 ・3H20’I g、 ’l 、
S”2水に溶解さセ10゜meの含)受液とした。実施
例/と同様の方法で触媒(ll−グ重沼%CU含有)を
調製し、反応を実施した。結果を第1表に示した。
S”2水に溶解さセ10゜meの含)受液とした。実施
例/と同様の方法で触媒(ll−グ重沼%CU含有)を
調製し、反応を実施した。結果を第1表に示した。
比較例Ω
AgNO3・ 3/1.0gを水に溶解させ700m1
の含、受液とした。実施例/と同様の方法で触媒(74
重量%Ag含冶)を調製して反応を実施した。結果を第
7表に示した。
の含、受液とした。実施例/と同様の方法で触媒(74
重量%Ag含冶)を調製して反応を実施した。結果を第
7表に示した。
第7表
実施例λ
it較例/と同様の方法で、CUのみを含有する触媒を
調製し、720℃で乾燥させた後、300℃で水素によ
る還元を行った。次見・で、各種の濃度の塩化金酸水溶
液に含浸して70分間放置しれil:1過後、720°
Cで乾燥して第2表に示した組成のCu−AIJ/5i
02系触媒とした。これらの触媒を用℃・て実施例/と
同様にしてインドール合成反応を実施1〜だ。結果を第
2表に示した。
調製し、720℃で乾燥させた後、300℃で水素によ
る還元を行った。次見・で、各種の濃度の塩化金酸水溶
液に含浸して70分間放置しれil:1過後、720°
Cで乾燥して第2表に示した組成のCu−AIJ/5i
02系触媒とした。これらの触媒を用℃・て実施例/と
同様にしてインドール合成反応を実施1〜だ。結果を第
2表に示した。
第2表
実施例3
市販の塩シ1(性炭酸マグネシウムgOgに、CU(N
O3)2・3H20wl!fi!jとAgN、033.
9 gを加え、少弼の水とともに十分混練した。次いで
720℃で乾燥、300°Cで水素還元を行い、Cu−
A g/MjjO系触媒とした。この触媒を用いて実施
例/と同様にしてインドール合成反応を実施した。結果
を第3表に示した。
O3)2・3H20wl!fi!jとAgN、033.
9 gを加え、少弼の水とともに十分混練した。次いで
720℃で乾燥、300°Cで水素還元を行い、Cu−
A g/MjjO系触媒とした。この触媒を用いて実施
例/と同様にしてインドール合成反応を実施した。結果
を第3表に示した。
実施例ダ
実施例3と同様の方法によりCu(No、)2・3H2
0とA9NO3以外にHAuCf4・4’H2O7乙g
を添加してCu−Ag−Au/MgO系触媒を調製した
。この触媒を用いて実施例/と同様にインドール合成を
実施した。結果を第3表に示した。
0とA9NO3以外にHAuCf4・4’H2O7乙g
を添加してCu−Ag−Au/MgO系触媒を調製した
。この触媒を用いて実施例/と同様にインドール合成を
実施した。結果を第3表に示した。
比較例3
実施例3と同様の方法により、AgNO3のみを添加せ
ずCu/MgO系触媒を調製した。実施例/と同様にし
てインドール合成反応を実施した。結果を第3表に示し
た。
ずCu/MgO系触媒を調製した。実施例/と同様にし
てインドール合成反応を実施した。結果を第3表に示し
た。
第3表
実施例S
内径15mmのステンレス製反応管に、実施例/で調製
したC u−IJ/S i O2触媒をλθ罰入れ、水
素にて還元を行った。次いで、3乙0°Cに内温を保っ
た反応管にアニリンとエチレングリコールのモル比g:
/(1’:)原料をLH8V O,’l Ohr テ
水(33,9/hr)及び水素(/1.ONl/hr
)と共に送った。反応圧力ばg、 OX / 05Pa
とした。結果を第9表に示した。
したC u−IJ/S i O2触媒をλθ罰入れ、水
素にて還元を行った。次いで、3乙0°Cに内温を保っ
た反応管にアニリンとエチレングリコールのモル比g:
/(1’:)原料をLH8V O,’l Ohr テ
水(33,9/hr)及び水素(/1.ONl/hr
)と共に送った。反応圧力ばg、 OX / 05Pa
とした。結果を第9表に示した。
第り表
Claims (1)
- / アニリン類とz、2−グリコール類とを気相接触反
応させインドール類を製造するに当り、Cu、Agおよ
びAu からなる群より選ばれたλ種以」−の金属を
含有する触媒の存在下に反応を行なうことを將徴とする
インドール類の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57164070A JPS5955869A (ja) | 1982-09-22 | 1982-09-22 | インド−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57164070A JPS5955869A (ja) | 1982-09-22 | 1982-09-22 | インド−ル類の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5955869A true JPS5955869A (ja) | 1984-03-31 |
JPH0347263B2 JPH0347263B2 (ja) | 1991-07-18 |
Family
ID=15786206
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57164070A Granted JPS5955869A (ja) | 1982-09-22 | 1982-09-22 | インド−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5955869A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63196561A (ja) * | 1987-02-07 | 1988-08-15 | Idemitsu Kosan Co Ltd | インド−ル類の製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5655366A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indoles |
JPS5686154A (en) * | 1979-12-14 | 1981-07-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or its derivative |
-
1982
- 1982-09-22 JP JP57164070A patent/JPS5955869A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5655366A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indoles |
JPS5686154A (en) * | 1979-12-14 | 1981-07-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or its derivative |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63196561A (ja) * | 1987-02-07 | 1988-08-15 | Idemitsu Kosan Co Ltd | インド−ル類の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0347263B2 (ja) | 1991-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS59155328A (ja) | ベンゼンからのシクロヘキセンの製法 | |
JPH0533211B2 (ja) | ||
US4476310A (en) | Process for the preparation of indoles | |
JPS5955869A (ja) | インド−ル類の製造方法 | |
JP2519976B2 (ja) | 含酸素化合物の製造方法 | |
JPH053455B2 (ja) | ||
JP5152895B2 (ja) | 環状アルキレンイミンの製造方法 | |
JPS6362525B2 (ja) | ||
JPS6054931B2 (ja) | 1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロパノールの製法 | |
JPS6320224B2 (ja) | ||
JPS5923306B2 (ja) | インド−ルまたはインド−ル誘導体の製造方法 | |
US4831158A (en) | Preparation process indoles | |
JPS59170082A (ja) | 1,2−グリコ−ル類からのエポキシド類の製造方法 | |
JPH0314305B2 (ja) | ||
JPH02202855A (ja) | 第2級アミンの製造方法 | |
JPS6130656B2 (ja) | ||
JPS6251267B2 (ja) | ||
JP3376419B2 (ja) | 硫酸根担持金属酸化物を触媒とするアセトキシ酢酸の合成法 | |
JP2592680B2 (ja) | α,β―不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
JPS62266144A (ja) | 気相水素移動反応用触媒 | |
JPS6041656B2 (ja) | (ポリ)オキシエチレンエ−テル化合物の酸化方法 | |
JPS59172432A (ja) | 1−フエニル−2−アルコキシアルカン類の製法 | |
JPS6045195B2 (ja) | dl−α−トコフエロ−ルの製造法 | |
JPS6150944B2 (ja) | ||
JPH0322213B2 (ja) |