JPS5952912B2 - 被覆用樹脂組成物 - Google Patents
被覆用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5952912B2 JPS5952912B2 JP12830779A JP12830779A JPS5952912B2 JP S5952912 B2 JPS5952912 B2 JP S5952912B2 JP 12830779 A JP12830779 A JP 12830779A JP 12830779 A JP12830779 A JP 12830779A JP S5952912 B2 JPS5952912 B2 JP S5952912B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetate copolymer
- resin composition
- vinyl acetate
- coating film
- modified ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属やセラミックス等に強固に接着し、耐沸騰
水性、耐温水性、機械的強度、耐蝕性等の諸物性に優れ
た被覆用樹脂組成物に関する。
水性、耐温水性、機械的強度、耐蝕性等の諸物性に優れ
た被覆用樹脂組成物に関する。
変性エチレン−酢酸ビニル系共重合体は金属やセラミッ
クス等との密着性がよく、機械的強度や透明性等に優れ
ており、金属やセラミックス容器への被覆等多くの用途
に使用されている。しかし、エチレン−酢酸ビニル共重
合体あるいは変性エチレン−酢酸ビニル系共重合体は、
沸騰水中および温水中で層化し、技着体との密着性およ
び機械的強度が著しく低下するなどの欠点を有している
。このようなことから、本発明者らは上記諸欠点を改良
すべく鋭意検討の結果、変性エチレン−酢酸ビニル系共
重合体に特定化合物を特定量配合することにより、上記
諸欠点が改良され、耐沸騰水性、耐温水性、耐汚染性、
機械的強度、耐蝕性、耐溶剤性が著しく向上することを
見出し、本発明に至つた。
クス等との密着性がよく、機械的強度や透明性等に優れ
ており、金属やセラミックス容器への被覆等多くの用途
に使用されている。しかし、エチレン−酢酸ビニル共重
合体あるいは変性エチレン−酢酸ビニル系共重合体は、
沸騰水中および温水中で層化し、技着体との密着性およ
び機械的強度が著しく低下するなどの欠点を有している
。このようなことから、本発明者らは上記諸欠点を改良
すべく鋭意検討の結果、変性エチレン−酢酸ビニル系共
重合体に特定化合物を特定量配合することにより、上記
諸欠点が改良され、耐沸騰水性、耐温水性、耐汚染性、
機械的強度、耐蝕性、耐溶剤性が著しく向上することを
見出し、本発明に至つた。
すなわち本発明は、変性エチレン−酢酸ビニル系共重合
体Ａおよび無水マレイン酸とスチレン類の低重合体Ｂを
有効成分とし、かつ（Ａ）：（Ｂ）■１００：１〜４０
（重量比）であることを特徴とする被覆用樹脂組成物を
提供するものである。
体Ａおよび無水マレイン酸とスチレン類の低重合体Ｂを
有効成分とし、かつ（Ａ）：（Ｂ）■１００：１〜４０
（重量比）であることを特徴とする被覆用樹脂組成物を
提供するものである。
本発明に使用される変性エチレン−酢酸ビニル系共重合
体Ａは、酢酸ビニル含量が３〜４０モル％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体もしくはエチレン−酢酸ビニル−不
飽和カルボン酸共重合体のｉ加水分解物またはｉｉ該加
水分解物に更に不飽和カルボン酸をグラフトしたグラフ
ト重合物を意味すＪる。
体Ａは、酢酸ビニル含量が３〜４０モル％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体もしくはエチレン−酢酸ビニル−不
飽和カルボン酸共重合体のｉ加水分解物またはｉｉ該加
水分解物に更に不飽和カルボン酸をグラフトしたグラフ
ト重合物を意味すＪる。
上記加水分解物はアセトキシ基の加水分解率に制限され
るものではなく、部分ケン化物あるいは完全ケン化物を
含むが、特に加水分解率が５０〜１００％のものが好ま
しい。ここで不飽和カルボン酸とは（メタ）アクリル酸
で代表され、エチレンクー酢酸ビニル−不飽和カルボン
酸共重合体における（メタ）アクリル酸等の不飽和カル
ボン酸の含量は、通常エチレン−酢酸ビニルに対して０
．３〜５重量％である。また、前記グラフト重合物は（
メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸を、上θ記加水
分解物に対して０．３〜５重量％グラフト重合させるこ
とにより得られる。本発明に使用される無水マレイン酸
とスチレン類の低重合体（以下低重合体□とする）とは
分子量が１０００以下の成分を主成分とするオリゴマ−
を！５意味する。
るものではなく、部分ケン化物あるいは完全ケン化物を
含むが、特に加水分解率が５０〜１００％のものが好ま
しい。ここで不飽和カルボン酸とは（メタ）アクリル酸
で代表され、エチレンクー酢酸ビニル−不飽和カルボン
酸共重合体における（メタ）アクリル酸等の不飽和カル
ボン酸の含量は、通常エチレン−酢酸ビニルに対して０
．３〜５重量％である。また、前記グラフト重合物は（
メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸を、上θ記加水
分解物に対して０．３〜５重量％グラフト重合させるこ
とにより得られる。本発明に使用される無水マレイン酸
とスチレン類の低重合体（以下低重合体□とする）とは
分子量が１０００以下の成分を主成分とするオリゴマ−
を！５意味する。
また低重合体□におけるスチレン類とは、たとえば一般
式（但し、Ｂ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｘｌ，Ｘ２は独立に水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハ
ロゲン原子を意味する）で表わ，される化合物であり、
具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、α，２−ジ
メチルスチレン、α，３−ジメチルスチレン、α，４−
ジメチルスチレン、α，２４，一トリメチルスチレン、
α−メチル−４−クロルスチレン等が例示されこれらの
１種または２種以上が用いられる。
式（但し、Ｂ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｘｌ，Ｘ２は独立に水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハ
ロゲン原子を意味する）で表わ，される化合物であり、
具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、α，２−ジ
メチルスチレン、α，３−ジメチルスチレン、α，４−
ジメチルスチレン、α，２４，一トリメチルスチレン、
α−メチル−４−クロルスチレン等が例示されこれらの
１種または２種以上が用いられる。
さらに低重合体８における無水マレイン酸として、その
酸無水物基の一部が一般式（但し、Ｙｌ，Ｙ２はアルコ
キシル基、水酸基、アミノ基あるいはハロゲン原子等を
表わすが限定Ｓされるものではない）のように変性され
たものも用い得る。
酸無水物基の一部が一般式（但し、Ｙｌ，Ｙ２はアルコ
キシル基、水酸基、アミノ基あるいはハロゲン原子等を
表わすが限定Ｓされるものではない）のように変性され
たものも用い得る。
なお低重合体８は無水マレイン酸とスチレン類を必須成
分とするが、アクリル酸、アクリル酸エステル等の不飽
和モノマーの１種類あるいは２種以上を更に用いてもさ
しつかえない。本発明における低重合体８の役割は、酸
無水物基と変性エチレン一酢酸ビニル共重合体中の水酸
基との反応により架橋反応を起こされることにある。架
橋反応には、低重合体８沖の酸無水物基が２ケ以上必要
であるが、酸無水物基が１ケ以下で．ある付加体が入つ
ていても本発明の特徴を損なわない限りさしつさえない
。また、これら樹脂組成物に架橋反応を促進すべく触媒
の添加および塗膜平滑化のための塗膜流動調整剤も用い
得る。
分とするが、アクリル酸、アクリル酸エステル等の不飽
和モノマーの１種類あるいは２種以上を更に用いてもさ
しつかえない。本発明における低重合体８の役割は、酸
無水物基と変性エチレン一酢酸ビニル共重合体中の水酸
基との反応により架橋反応を起こされることにある。架
橋反応には、低重合体８沖の酸無水物基が２ケ以上必要
であるが、酸無水物基が１ケ以下で．ある付加体が入つ
ていても本発明の特徴を損なわない限りさしつさえない
。また、これら樹脂組成物に架橋反応を促進すべく触媒
の添加および塗膜平滑化のための塗膜流動調整剤も用い
得る。
本発明の被覆用樹脂組成物において、変性エチレン一酢
酸ビニル系共重合体Ａ、無水マレイン酸とスチレン類の
低重合体Ｂの配合割合は、通常、重量比でＡ：Ｂ＝１０
０：１〜４０、より好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）＝１０
０：３〜２０である。
酸ビニル系共重合体Ａ、無水マレイン酸とスチレン類の
低重合体Ｂの配合割合は、通常、重量比でＡ：Ｂ＝１０
０：１〜４０、より好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）＝１０
０：３〜２０である。
ここで、成分（４）に対して成分（Ｂ）が１重量％未満
の場合には耐沸謄水性、耐温水性、、耐蝕性および耐溶
剤性における効果が充分でなく、また４０重量％を越え
ると平滑性および機械的強度に劣る。本発明の被覆用樹
脂組成物は上記成分ＡおよびＢを有効成分とするもので
あるが、使用目的等必要に応じて更に顔料等を配合する
ことができる。
の場合には耐沸謄水性、耐温水性、、耐蝕性および耐溶
剤性における効果が充分でなく、また４０重量％を越え
ると平滑性および機械的強度に劣る。本発明の被覆用樹
脂組成物は上記成分ＡおよびＢを有効成分とするもので
あるが、使用目的等必要に応じて更に顔料等を配合する
ことができる。
こ・でいう顔料とは一般に塗料用途に用いられるもので
あり、有機顔料、無機顔料あるいは着色顔料、体質顔料
等限定されることはない。本発明の被覆用樹脂組成物は
、上記各成分を通常の方法、たとえば押出機、熱ロール
、バンバリーミキサ一等を用いて加熱、溶融混合するこ
とによつて調整される。
あり、有機顔料、無機顔料あるいは着色顔料、体質顔料
等限定されることはない。本発明の被覆用樹脂組成物は
、上記各成分を通常の方法、たとえば押出機、熱ロール
、バンバリーミキサ一等を用いて加熱、溶融混合するこ
とによつて調整される。
かくして得られた被覆用樹脂組成物は、たとえば、流動
浸漬法、静電塗装法、熔射法、スブレ一塗装法あるいは
デイツピング塗装法等公知の方法によつて被着体に被覆
することができる。
浸漬法、静電塗装法、熔射法、スブレ一塗装法あるいは
デイツピング塗装法等公知の方法によつて被着体に被覆
することができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
参考例 １
（無水マレイン酸とスチレン類との低重合体の製造例）
還流コンデンサー、滴下口斗、温度計および攪拌装置の
ついた１１４ツロフラスコに無水マレイン酸５８８．４
ｇ（６．０モル）を仕込み、昇温溶融し１８０℃にした
。
還流コンデンサー、滴下口斗、温度計および攪拌装置の
ついた１１４ツロフラスコに無水マレイン酸５８８．４
ｇ（６．０モル）を仕込み、昇温溶融し１８０℃にした
。
１８０℃に達した後予め用意しておいたスチレン１８２
．２ｇ（１．７５モル）およびジメチルスチレン※２３
３１．４ｇ（１．７５モル）の混合液を滴下口斗より８
時間で滴下した。
．２ｇ（１．７５モル）およびジメチルスチレン※２３
３１．４ｇ（１．７５モル）の混合液を滴下口斗より８
時間で滴下した。
滴下中の温度は１８０〜１９０℃に保つた。滴下終了後
、同温度で２時間保温し、反応生成物を取り出した。得
られた樹脂は軟化点１１５℃の淡い褐色の固体であつた
。これを樹脂３とする。※）ジメチルスチレンとはα，
４−ジメチルスチレンとα，２−ジメチルスチレンの混
合物で、その組成比はほマ６：４のものである。
、同温度で２時間保温し、反応生成物を取り出した。得
られた樹脂は軟化点１１５℃の淡い褐色の固体であつた
。これを樹脂３とする。※）ジメチルスチレンとはα，
４−ジメチルスチレンとα，２−ジメチルスチレンの混
合物で、その組成比はほマ６：４のものである。
また、上記例におけるスチレンお−よびジメーヂルスチ
レンにかえて、α−メチルスチレン４１３．７ｇ（３．
５モル）を用いる以外は上記例と同様の操作を行い、軟
化点１１０℃の淡い褐色の固体を得た。
レンにかえて、α−メチルスチレン４１３．７ｇ（３．
５モル）を用いる以外は上記例と同様の操作を行い、軟
化点１１０℃の淡い褐色の固体を得た。
これを樹脂５とする。実施例 １
メルトインデツクス１５０、酢酸ビニル含有量１１．２
モル％のエチレン一酢酸ビニル共重合体を加水分解して
得られる加水分解率９８％の変性ゴ壬レン一酢酸ビニル
共重合体に参考列１で合成した樹脂８を重量比で９２：
８の割合で加え、１２０〜１３０℃に加温した試験ロー
ル上で１０分間混練してペレツト化し、このペレツトを
粉砕機（アルピネ社製１１０００回転／分）を用いて粉
砕後、振動篩機にて篩別して２００メツシユパスの粉末
を得た。
モル％のエチレン一酢酸ビニル共重合体を加水分解して
得られる加水分解率９８％の変性ゴ壬レン一酢酸ビニル
共重合体に参考列１で合成した樹脂８を重量比で９２：
８の割合で加え、１２０〜１３０℃に加温した試験ロー
ル上で１０分間混練してペレツト化し、このペレツトを
粉砕機（アルピネ社製１１０００回転／分）を用いて粉
砕後、振動篩機にて篩別して２００メツシユパスの粉末
を得た。
この粉末を印加電圧７０ＫＶ、粉体噴出量１００ｇ／１
０分で静電塗装した後、１８０℃の熱風乾燥炉で１０分
間焼付けた。得られた塗膜について各種試験を行なつた
ところ、第１表に示す結果を得た。実施例 ２ 実施例１で用いたと同じ変性エチレン一酢酸ビニル共重
合体、樹脂８および酸化チタン（タイペーク Ｒ−８２
０石原産業社製品）を重量比８２．８：７．２：１０．
０の割合で混合したものを用いる以外は実施例１と同様
にして樹脂組成物を粉末化し、同様にして静電塗装およ
び塗膜の焼付を行なつた。
０分で静電塗装した後、１８０℃の熱風乾燥炉で１０分
間焼付けた。得られた塗膜について各種試験を行なつた
ところ、第１表に示す結果を得た。実施例 ２ 実施例１で用いたと同じ変性エチレン一酢酸ビニル共重
合体、樹脂８および酸化チタン（タイペーク Ｒ−８２
０石原産業社製品）を重量比８２．８：７．２：１０．
０の割合で混合したものを用いる以外は実施例１と同様
にして樹脂組成物を粉末化し、同様にして静電塗装およ
び塗膜の焼付を行なつた。
得られた塗膜の性能を第１表に示す。実施例 ３実施例
１における樹脂３に替えて、樹脂５を用いる以外は実施
例１と全く同様にして静電塗装および塗膜の焼付けを行
なつた。
１における樹脂３に替えて、樹脂５を用いる以外は実施
例１と全く同様にして静電塗装および塗膜の焼付けを行
なつた。
得られた塗膜の性能を第１表に示す。実施例 ４
実施例２における樹脂３に替えて、樹脂５を用いる以外
は実施例２と全く同様にして静電塗装および塗膜の焼付
を行なつた。
は実施例２と全く同様にして静電塗装および塗膜の焼付
を行なつた。
得られた塗膜の性能を第１表に示す。実施例 ５
実施例１における変性エチレン一酢酸ビニル系共重合体
に替えて、エチレン一酢酸ビニル−アクリル酸共重合体
（メルトインデツクス１４０、酢酸ビニル含有量１２モ
ル％、アクリル酸含有量２モル％）を加水分解して得ら
れる加水分解率９８％の変性エチレン一酢酸ビニル系共
重合体を用いる以外は実施例１と全く同様にして静電塗
および塗膜の焼付けを行なつた。
に替えて、エチレン一酢酸ビニル−アクリル酸共重合体
（メルトインデツクス１４０、酢酸ビニル含有量１２モ
ル％、アクリル酸含有量２モル％）を加水分解して得ら
れる加水分解率９８％の変性エチレン一酢酸ビニル系共
重合体を用いる以外は実施例１と全く同様にして静電塗
および塗膜の焼付けを行なつた。
得られた塗膜の性能を第１表に示す。比較例 １
実施例１で用いたと同じ変性エチレン一酢酸ビニル系共
重合体のみを振動篩機にて篩別し、２００メツシユの粉
末とし、以下実施例１と同様に静電塗装と焼付けを行な
つた。
重合体のみを振動篩機にて篩別し、２００メツシユの粉
末とし、以下実施例１と同様に静電塗装と焼付けを行な
つた。
得られた塗膜の性能を第１表に示す。比較例 ２
実施例１で用いたと同じ変性エチレン一酢酸ビニル系共
重合体に酸化チタン（タイペークＲ一８２０）を重量比
で９：１の割合で混合し、粉砕した後、篩別し２００メ
ツシユの粉末を得た。
重合体に酸化チタン（タイペークＲ一８２０）を重量比
で９：１の割合で混合し、粉砕した後、篩別し２００メ
ツシユの粉末を得た。
得られた粉末を実施例１と同様の方法で静電塗装し、焼
付をして塗膜を得た。得られた塗膜の性能を第１表に示
す。（支）試験条件 １）膜 厚：５０〜６０μ ２）密 着 性：ゴバン目試験 ３）エリクν値：ＪＩＳＺ−２２４７ ４）耐沸騰水性：沸騰水中に１時間浸漬
付をして塗膜を得た。得られた塗膜の性能を第１表に示
す。（支）試験条件 １）膜 厚：５０〜６０μ ２）密 着 性：ゴバン目試験 ３）エリクν値：ＪＩＳＺ−２２４７ ４）耐沸騰水性：沸騰水中に１時間浸漬
Claims (1)
- １ 変性エチレン−酢酸ビニル系共重合体Ａおよび無水
マレイン酸とスチレン類の低重合体Ｂを有効成分とし、
かつＡ：Ｂ＝１００：１〜４０（重量比）であることを
特徴とする被覆用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12830779A JPS5952912B2 (ja) | 1979-10-03 | 1979-10-03 | 被覆用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12830779A JPS5952912B2 (ja) | 1979-10-03 | 1979-10-03 | 被覆用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5650970A JPS5650970A (en) | 1981-05-08 |
| JPS5952912B2 true JPS5952912B2 (ja) | 1984-12-21 |
Family
ID=14981534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12830779A Expired JPS5952912B2 (ja) | 1979-10-03 | 1979-10-03 | 被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5952912B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85106639B (zh) * | 1985-09-03 | 1988-08-03 | 第三军医大学野战外科研究所 | 血管吻合器及其专用手术器械 |
| GB2182334B (en) * | 1985-09-20 | 1989-09-13 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Vessel comprising resin composition |
| US5319027A (en) * | 1990-12-26 | 1994-06-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Miscible blends of vinyl acetate-ethylene copolymers and copolymers of acrylic acid or maleic anhydride |
-
1979
- 1979-10-03 JP JP12830779A patent/JPS5952912B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5650970A (en) | 1981-05-08 |
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