JPS6324533B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリプロピレン成形品用被覆組成物
に関する。 ポリプロピレンは無極性で且つ結晶性であるた
め通常の被覆組成物では付着せず、塗装、印刷が
困難であり、現在最も多く行なわれている方法
は、酸化処理を行なつた後、塗装又は印刷する方
法であるが、かかる手法は、被塗物の形状によつ
ては適用が困難であり、又付着性も完全に満足で
きるものではない。 又、近時、酸化処理なしに付着性のよい組成物
を得るための試みがなされ、石油系樹脂と環化ゴ
ムよりなる組成物、変性アルキツド樹脂、アクリ
ル樹脂と塩素化プロピレン樹脂とよりなる組成物
などが提案されたが、中でもとくに耐候性、耐ア
ルコール性のよいアクリル樹脂と付着性向上剤の
塩素化プロピレン樹脂とからなる組成物が注目さ
れている。しかるに、未処理のポリプロピレン成
形品に対する付着性を賦与せしめるには、塩素化
度が35％以下という低塩素化プロピレン樹脂を用
いる必要があるが、アクリル樹脂と低塩素化プロ
ピレン樹脂とは一般に相溶し難く、したがつて両
者を主体とする被覆組成物は相分離を招きやす
く、そのため顔料の分散安定性が不良であり、加
えて乾燥塗膜の光沢が低く、又付着性、耐アルコ
ール性も十分でないといつた問題点がある。 本発明者らは、かかる問題点のないポリプロピ
レン成形品用被覆組成物を開発すべく、低塩素化
プロピレン樹脂と相溶するアクリル樹脂について
鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成した。 本発明は、(1)メタクリル酸イソブチルまたは優
位量のメタクリル酸イソブチルと劣位置のメタク
リル酸メチルとからなるメタクリル酸エステル混
合物60〜97重量％、(2)アルキル基の炭素数が４以
下であるα，β―不飽和ジカルボン酸ジアルキル
３〜40重量％、(3)その他の共重合可能なビニルモ
ノマー０〜37重量％からなるアクリル樹脂(A)及び
塩素化度が35重量％以下である塩素化プロピレン
樹脂(B)からなることを特徴とするポリプロピレン
成形品用被覆組成物である。 本発明の第一の成分であるアクリル樹脂(A)はメ
タクリル酸イソブチルまたは優位量のメタクリル
酸イソブチルと劣位置のメタクリル酸メチルとの
混合物を主原料とし、これにアルキル基の炭素数
が４以下であるα，β―不飽和ジカルボン酸ジア
ルキルとその他の共重合可能な化合物を共重合し
て製造される。 アルキル基の炭素数が４以下であるα，β―不
飽和ジカルボン酸ジアルキルとしては、フマル酸
ジメチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチ
ル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、
マレイン酸ジプロピル、フマル酸ジイソプロピ
ル、マレイン酸ジイソプロピル、フマル酸ジｎ―
ブチル、マレイン酸ジｎ―ブチル、フマル酸ジイ
ソブチル、マレイン酸ジイソブチルなどが含まれ
る。共重合可能な他のビニルモノマーの例として
は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸２―エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどがある。 該アクリル樹脂(A)はメタクリル酸イソブチルま
たは優位量のメタクリル酸イソブチルと劣位量の
メタクリル酸メチルとの混合物60〜97重量％、前
記アルキル基の炭素数が４以下のα，β―不飽和
ジカルボン酸ジアルキル３〜40重量％及びその他
の共重合可能なビニルモノマー０〜37重量％から
共重合して製造されることが必要である。アクリ
ル樹脂中のメタクリル酸イソブチルまたはメタク
リル酸イソブチルとメタクリル酸メチルとの和が
60重量％未満の場合は、被覆組成物の乾燥塗膜の
光沢及びポリプロピレン成形品に対する密着性が
不良となるので好ましくない。 又、アルキル基の炭素数が４以下であるα，β
―不飽和ジカルボン酸ジアルキルの含有量が３重
量％未満の場合、本発明の第二の成分である塩素
化度が35重量％以下の低塩素化プロピレン樹脂(B)
との相溶性が悪化し、被覆組成物の相分離を招き
やすく、加えて顔料分散安定性も不良となり、又
40重量％を越えると乾燥塗膜の耐メタノール性、
耐湿性が悪化するので好ましくない。 (B)成分として使用する塩素化度が35重量％以下
である塩素化プロピレン樹脂は、アタツクチツク
プロピレン樹脂、アイソタクチツクプロピレン樹
脂及びシンジオタクチツクプロピレン樹脂を塩素
化することにより製造されるもので得られる被覆
組成物の貯蔵安定性、顔料分散安定性並びに乾燥
塗膜の付着性、耐候性を考慮すると塩素化度が15
〜30重量％、好ましくは20〜30重量％の低塩素化
プロピレン樹脂が好適である。アクリル樹脂(A)と
低塩素化プロピレン樹脂(B)の好適な混合割合は
(A)／(B)＝97／３〜80／20（重量比）であり、低塩
素化プロピレン樹脂が３重量％未満ではポリプロ
ピレン成形品に対する密着性が不良となり、又20
重量％を越えると塗膜の物理的強度が低下し、容
易に凝集破壊を起こすので好ましくない。 下記実施例中、部、％はそれぞれ重量部、重量
％を表す。 実施例１及び比較例１ メタクリル酸イソブチル52部、メタクリル酸メ
チル26部、フマ酸ジイソプロピル10部、スチレン
12部およびベンゾイルパーオキシド１部からなる
混合物を110℃のトルエン50部中に撹拌しながら
５時間かけて滴下し、更に同温度で３時間重合し
た後、トルエン50部で希釈してアクリル樹脂
（Ｉ）を得た。 該アクリル樹脂100部、塩素化度27％の塩素化
プロピレン樹脂のトルエン15％樹脂溶液（東洋化
成製、ハードレン14LLB）45部及び酸化チタン
50部を混練した後、シンナーでスプレー粘度まで
希釈して得た塗料（Ｉ）を三菱油化製ポリプロピ
レン成形品、BC―4Y上に厚さ20μとなるように
スプレー塗装し、60℃で30分間乾燥した。得られ
た塗装板（Ｉ）の塗膜性能を第１表に示した。比
較のために、メタクリル酸イソブチル57部、メタ
クリル酸メチル31部、スチレン12部を同じ手法で
重合して得たアクリル樹脂（）をアクリル樹脂
（Ｉ）のかわりに用い、全く同じ手法で塗料
（）、塗装板（）を得、この塗膜性能をも第１
表に示した。

【表】 比較例 ２〜３ 実施例１と同じ手法で、メタクリル酸イソブチ
ル30部、メタクリル酸メチル28部、フマル酸ジイ
ソプロピル10部、スチレン32部を重合して得たア
クリル樹脂（）およびメタクリル酸イソブチル
40部、メタクリル酸メチル18部およびフマル酸ジ
イソプロピル42部を重合して得たアクリル樹脂
（）を用い、実施例１と同様の手法でそれぞれ
塗料（）および（）と塗装板（）および
（）を得た。 該塗装板の塗膜性能をしらべたところ塗装板
（）は密着性が、塗装板（）は耐湿試験後の
密着性が不良であつた。 実施例 ２ 実施例１で得たアクリル樹脂（）を用いて第
２表に示すような配合をし、各種の樹脂塗料を得
た。該樹脂塗料をシンナーでスプレー粘度まで希
釈し、実施例１と同じポリプロピレン成形品に厚
さ15μとなるように塗装し、室温にて乾燥した。
５日間室温乾燥を行なつた後、各塗装物品の塗膜
性能評価を実施した。本結果を第３表に示す。

【表】

【表】

【表】 実施例 ３ 実施例１と同じ手法で、メタクリル酸イソブチ
ル62部、メタクリル酸メチル16部、マレイン酸ジ
イソプロピル10部、スチレン12部を重合して得た
アクリル樹脂を用い、実施例１と同様の手法で塗
料及び塗装板を得た。該塗装板の塗膜性能は密着
性：100／100、耐湿性：100／100と良好であつ
た。 実施例４および５ 実施例１と同じ手法でメタクリル酸イソブチル
90部、フマル酸ジイソプロピル10部を用いた系と
メタクリル酸イソブチル90部、マレイン酸ジイソ
プロピル10部を用いた系を各々重合してアクリル
樹脂を得た。これらのアクリル樹脂を用い、実施
例１と同様の手法で塗料及び塗装板を得た。該塗
装板はいずれも密着性：100／100、耐湿性：
100／100と良好であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (1)メタクリル酸イソブチルまたは優位量のメ
   タクリル酸イソブチルと劣位量のメタクリル酸メ
   チルとからなるメタクリル酸エステル混合物60〜
   97重量％、(2)アルキル基の炭素数が４以下である
   α，β―不飽和ジカルボン酸ジアルキル３〜40重
   量％、(3)その他の共重合可能なビニルモノマー０
   〜37重量％からなるアクリル樹脂(A)及び塩素化度
   が35重量％以下である塩素化プロピレン樹脂(B)か
   らなることを特徴とするポリプロピレン成形品用
   被覆組成物。 ２ アクリル樹脂(A)と塩素化プロピレン樹脂(B)と
   の固形分重量比が(A)／(B)＝97／３〜80／20である
   特許請求の範囲第１項記載のポリプロピレン成形
   品用被覆組成物。