JPS5948761A - 印刷版の製造用集成構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）腫業上の利用分野 この発明は、レリーフ印刷版を製造するため光重合可能
な物質を受答するのに適した集成ｇ遺体に関する。

（ロ）従来技術 レリーフ印刷版は実質的に適当な基体上に装着せる光重
合可能々・吻・ほからなる。使用に際し、この光重合可
能な物質は、像を」Ｕ持せる透明体、例えば写真ネガフ
ィルムを肌じて化学線、例えば紫外線に嬉光することに
より、像を表わすｉ′に先部分を硬化せしめ、非露光部
分を例えば溶剤洗浄によシ実質的に除去する。さらに詳
しくは、印刷版製造プロセスに於いて、版の互いに反対
側から照射して版の裏面と版の表面の像に同時に露光し
、次いで未重合物質を除去し、さらに照射して版を最終
的にキーアーする。

そのようなレリーフ印刷版の、１・６成におけるｉ９な
吹回は光重合ｉ１’　＃＠な物質の基体に％Ｊする」妥
Ｍ性である。即ち、照射後に光重合１丁能な物質力棉り
１本から剥離することが占ってはならないし、壕だ、最
長の照射キュア〜の前および後の抗い浴しくウオツシユ
・アｌ＞　ト）　ｆｃＪセスの佼で印＾１」１」版を取
扱５粕呆として像の各部分か基体上をζ）Ｉ動してｅ」
、〃しない。（Ｗの部分が基体上を滑動するならばレリ
ーフ印刷版は頁の透明体とはなら々いでりろう。

未成↑再遺体における別の望゛ましい性′員は平坦性、
即ち、平らに１６いた時にそのＭｉｄ　Ｍ＆かカールし
ないことでりる。

基体と光重合可能な吻）１１との間に満足すべき接フコ
性を達成するには、基体と光重合可能な物質とに接后力
を示し得る！Ｉ／）’ｉで基体を予（１ｆｔｊ処理する
ことによっでその物質の１または２以上の層をル成する
ことが必渋なことか判明している。一般にそのような物
質は基体上に層状に減ミクロンの厚さで適用して果ｈａ
ｔ　４４１を遺体と成し、次いでこれに光中合呵能な物
質を受答せしめる。

（ハ）発明の目的 本発明はこのようなタイプの新しい集成構造体に関する
ものであって、イ重々の光重合可能な物質に対し優れた
耐剥離性を示すと共にカールし難い特性を有する。

に）発明の構成 本発明に係る集成＋１４１１５体＆、１、（＆）４合体
からなる基体、 （ｂ）該基体上に形成された下塗層および（ｃ）該下塗
層上に形成された樹脂層 を有する、レリーフ印刷版を製造するため光重合可能な
物質を受答するのに適した集成構造体でりって、該包］
崩ノΔは少くとも２ミクロン厚、好１１゜くけ少く、と
も６ミクロン厚を有し、且つ、平均分子は１，０００−
１００，０００、好′ましくは５．　ｆ、）　００〜２
５、　Ｏ＋）　０を有し鳴・化ビニル６０〜９８東ｌＩ
Ｌ係、酢眩ビニル２〜２０卓口１φ督よび８費にＬｌ−
；じて２０ｃ［、ｉｉ１％以下の第３　ｉ’Ｊ’−＋、
＋４：体からなる塩化ビニル／酢【侠ビニル共↓１【合
体＜ａ・＋脂から成ることを待畝とする。

以下余白 （ホ）実施態様の詳細 塩化ビニル７／酢酸ビニル共貞合体佃脂は比較的低分子
量の物質でりって、その平均分子は（数平均）はより好
ましくは６，０００〜１６．　Ｏ（１０、！１唇６６、
０００〜ｌ（１，０００である。

第３単量体を用いる場合、その、Ａは爪合体樹脂車μに
対し１０〜２Ｏｆｉ量係、特に１５東ｉｉ≠であること
が望ましい。そのような第３牟量体としてはマレイン眩
または観念的なビニルアルコール（即ち、ｉ１１合後に
重合体鎖中の酢岐ビニル早位の一部を加水分解すること
により調製されろビニルアルコール）のようなエチレン
系不飽和率は体が挙げられるか、好ましくは、水酸基含
有アクリル飲アルキルもしくはメタクリル威アルキル、
特に１〜６個の炭素原子を含むアルキル基（ことにメチ
ル゛まだはエチル基）を有する低級アクリルばアルキル
もしくはメタクリル畝アルキルのような水咽基含有エチ
レン系不飽和第３単畦体でしる。

水酸基官有第３単孟体を便用する場合、合ｈ１水酵基含
有址は三元共重合体重量に基づき１．５〜２５蛋量饅、
特に１８〜２．２重世頭、Ｖ’Ｊえは２．０垂計俸であ
ることが望ましい。

好ましい樹脂は、塩化ビニル７５〜８５東鼠チ、酢喉ビ
ニル２〜８屯ｊ士係および不飽和第３単批体残部％（合
計１００重址％）からなる三元共重合体でめる。

また、充填剤、特に粒子状充填剤を樹脂層１１叫こ配合
することによって表面を粗面にすることが望ましい。こ
の目的には金桟−士だはメタロイドの粒子状１狭化物、
例えばアルミナ及びンリカ、特に伎者が非常に不用であ
ることが判明した。

（ｉｊ脂層は少くとも２ミクロン厚、好ましくは少くと
も６ミクロン厚、より好ましくは約１２ミクロン厚を有
する。集成構造体の耐剥離特性からみて＋７１］脂層の
厚づに格別上限はないが実用上および経済上の理由から
；３０ミクロンを越える樹脂層を適用しても格別意味が
ない。

基体は、特に自己支持１生フイルムまたはノートの形態
を有するいかなる適当な組合体物質でペイ権威してもよ
い。適当な組合体物質としては、セルロー　ス、：ｃ　
：ｘ　チル（ＩＺＬｊｔは、酢１蚊セル「コース）、ｓ
”）スチレン、ポリアミド、」温化ビニルの重合体オよ
び共重合体、オレフィンの重合体および共■（合体（ψ
りえはポリプロピレン）、ポリスルホンおヨヒ特に線状
・＋？ＩＪエステル類が卒げられる。この１１ｉメ状、
＋５　ＩＪエステルは、１または２以上のジカルがン叡
−またはその低級アルキルジエステル（例ｔ［、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル（ｙ、２．５−２．６−
および２，７−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セ
バシン酸、アジピンｎセ、アゼライン酸、ジフェニルジ
カルづζン岐およびヘキサ上１９０アＬ’　７　夕Ｊｌ
、　（ｆｌ、　モＬ　＜　ハヒスーｐ−カル＋１？キン
ルフエノキンエクン）を８茨に応じて七ノカルポン版（
例えばピバル岐）と共に１またＱ−１，２以上のグリコ
ール（ｖ／ｌＪ、ｔハエチレングリコール、１．３−ｚ
’ロノ？ンジオール、１，１１−ブタンジオール、イ、
オベンチルグリコールおよび１，４−シクロヘキザンー
ジメタノール）とＷｊ　合することによりｔｈらｉｌｌ
。

る。特に２軸配向［７熱固定ぜるポリエチレンテｔ／フ
タレートフィルムは本発明に係る集成ｈ′／７遺体の般
〕Δに有用で４・）って、これは例え１１、英国時計第
８３８．７０８号に記載されるようないかなる公知方法
によりＮｉｐしてもよい。

亜合体基体は５０〜３．ｏｏｏミクロン厚、特に５０〜
３００ミクロン厚、より好ましく　ｉＩ：ｉ：　ｌ　Ｏ
Ｏ〜１７５ミクロン厚を有するのが適当である。

下塗層は、重合体からなる基体表面を該重合体に対し浴
剤またはＪｇン閏作用を有する。この目的で当業界にお
いて既知の薬剤で処理することにより形成される。その
ような薬剤、特に、Ｉ？リエステル基体の処理に適当な
薬剤の例としては、汎用有様浴剤に浴解せる・・ロケ゛
ン化フェノール、例えは、ｐ−クロロ−メタクレゾール
、２，４−ジクロロフェノール、２　、−１　、５　、
もしくけ２，４．６−ドリクロロフエノールまたｄ′４
−クロロレゾル７ノールのアセトン−またはメタノール
浴解倚１１ダが皐けられる。−Ｌ：、記にカロえて、好
゛止しくは、下便層形成浴液に、［ＮＩ　ｉ１２佃脂樹
脂ついて説明したような部分的に加水分解せる鳩化ビニ
ル／酢厳ビール共車合体、特に０．５〜３乗童係の水ば
基を含有する共重合体を含南ぜしめても良い。この重合
体のカーｆ↓１は前記（Ｖｊ力旨層を構成−ｊる塩化ビ
ニル／ロト１牧ビニル共重合体の分子量より大きい分子
量をＭすることが望−ましく、その分子量はｌ　ｏ、旧
）０〜：ｉ　０，０１）　０が適当であり、よυ好まし
くは１６．５０［１〜２５，０旧）である。下血層の厚
さはその上に形成する樹脂層の厚さよりはか乃り薄く、
２ミクロン未満、通常１ミクロン未満で必る。

本発明に係る集成構造体の任意の婆らに好′ましい特徴
は光重合開始剤を含む点にある。光重合ｕＩｊ始剤は位
ｊ脂層中に配合することができるが、但ｊ脂層の」二に
さらに別の重合開始剤含有層を形成することが望−ま（
７い。光重合開始剤は、光面倉司能在物負を集成構造体
に適用した後照射した除にその正合を加速する槻能を有
する。この目的には種々の光重合開始剤を用いることが
でき、し１ｊえは、ベンゾイン、ベンゾインアルギルエ
ーテル（しｌＪえはベンゾイン・メチル−、エチル−も
しく　１−１イソプロピル−エーテル）、アルファメナ
ルーベンソイン、ベンジル−価侠ベアジル（ＩＺＬｔば
ｐ−ニドａおよびｐ−メトキシル−ベンジル）、ビアセ
チル。

フルオレノン、アンスラキノン、フエナンスラキノン、
カンファーキノン、ジフェニルジスルフィド、２−ナフ
タレン−スルホニル・クロリド、オメガ−ブロモアセト
フェノン、ニオ／ン、チオニン、クロロ−もしくはアル
キル−置換チオキザントン、ジベンゾスベロン、または
ジアルキルアミノ−安息香岐のアルキルエステルが挙げ
られる。

下塗層、樹脂層および光重合開始剤層を独立層として適
用する場合にはこれらを谷峨状、四で適用して、後で浴
１１すを除去しイ例脂よだは光重合開始剤を残留せしめ
るのか好ましい。この目的には、一般に広く用いられる
有機浴剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メ
タノール並びに塩化メチレンおよび１．ｉ、ｉ−トリク
ロロエタンのような塩素化酊剤が用いられる。

本発明に係る集成構造体を添付図面Ｑ（ついてＩＱ明す
ると、第１図は、基体、下塗層およびイ０］脂層からな
る集成［１４造体の部分拡大ｌ１ｆｒ而図で、ねり、第
２図はさらに光重合開始剤層を含む同様な集成構造体の
部分拡大断面図であり、第３図はさらに九亜合可能なｊ
脅を含む同様な集成構造体の部分拡大断面図であり、ま
た第４図はレリーフ印刷版の”ｃ’？ｌｆ分拡大断面図
である。

各図面において、２輔配向ポリエナレンテＩ・′フタレ
ートフィルムのような基体層１の表＋ｆ＋ｉ　２上に目
下塗層３が形成される。１塗層の表面４上にＯｌ」樹脂
層５が形成括れる。

第２図に才、いて、光■合開始剤層７は（νｊ脂１ｒ、
“）り表面６上に伺尤形成される。

第３　＋’２１　Ｋ　ｌｊ’＞いて、光事合可目ヒな層
９が元皇Ｑ’１５ｉ」始剤Ｊｄの表面８上に形成され、
また、第４図に＆Ｊ、第３図に示す集成構造体をパター
ンマスク（図示せず）を通じて紫夕１綜に嬉光し、適当
な酸＾りで（Ａ４いＩｇシて層９の未重合領域を除去し
、それによって四部１０およびレリーフ領域１１を有す
る印刷版が形成される。

（ハ））具体例 以下本発明を具体しυについて日シ乙ψ」する。こＪｔ
らの貝１・を例においては独々の集成わｔ　ｉｒ、’ｉ
　トドｈ：　ｆ’Ｉｉ　）皮し、試験した。

例１〜１３ 各側において基体として厚さ１００ミクロンのポリエチ
レンテレフタレート（ＭＥＬＩＮＥＸ　Ｏグレート〔商
品名〕）を用いた。ｐ　クロロメタクレゾール（３７５
車気／谷量チ）とＶＩＮＹＬＩＴＥ　ＶＡＧＨ（（１７
５重ｊｉｔ／％縫％）のアセトン浴液を用いて下塗層を
形成した。ＶＩＮＹＬＩＴＥ　ＶＡＧＩＩはｔｇ化化工
ニル９０屯宿φ酢ｒ夜ビニル４■献φの共重合体で・う
って、水酸基含弔−［達２．３車量係、平均分子就２３
．０００で必る。コーティングのＶ１００℃において１
分間加熱し７てアセトンを除去し、基体上に厚さ１ミク
ロン未りＩＰ４の下塗層を形成した。

下塗層を適用した後基体上に本発明で用いるｊ盆化ビニ
ル／酢酵ビニル共１合体並びにその１］口偵々の！１１
上体をコーティングせしめて本発明に係る集成ｌｌｑ遺
体並びに比較対照集成（１１ｖ造体を作成した。

代表的ｆｒ、　ニア　−−ｊ　（ｙ　りＩｇ　ｌ夜ｉ　
Ｖ工ＮＹＬＩＴＦＥ　ＶＩＩＯＨツメチルエチルケトン
ｍ　７Ｆ！ｉ、　（４５ｆｆｉ鼠／　Ｗ　４　％　）で
１）ッた。ＶＩＮＹＩＪ’ｌ’Ｅ　ＶＩ’ｔＯＩＩは塩
化ビ＝　ｋ　８１　Ｍ鼠係、げｌ：ばビニル←６１係お
よび水ｊ夜暴き有アクリル岐アルキルからなる三元共重
合体で４うって、名計水削基含有吐は市合体恵量に基っ
＠２０係でｆ。

す、平均分子吐け８．０００であっ７Ｃ，ｏこのコーテ
ィング溶液にはシリカ充填ＡＩＩ　（ＧＡＳＩＬ　＋Ｐ
ＢＮ　）　／、−２■Ａ／屯叶多配合し、その粘度は１
〜２醪イスであっだ◇最後に空気を吹きつけながら８０
〜９０℃において２０秒間カ１１熱しで基体から＃ＪＡ
’ｌ　’ｉ除去し、基イ４上に厚さ１１ミクロンの南廂
コーチ・ｆングハｊを形成した。

いくつかの例においては第３のブ［、重合開始１ＱＩＪ
層を１．］、］−トリクロロエタンを用いて同峰外方法
により恒１脂層十に適用し、この層は８ｏ−・９０℃に
おいて７分間乾・祿した。便用した＆Ｃ市合開始剤は２
−イソゾロビル−９Ｈ−チ］ギサンテ７−９−　オフ　
（ＱＴＪＡＮＴＡＣＵＲＥ　Ｉ’［’Ｘ）　ｉだけ・［
ソノロビル・ベンゾイン−エーテルとｐ−ジメチル−ア
ミノベンツアルデヒドとの７昆合９勿でちっゾこ、。

ます、各集成槁遺体に１インチの間隔でほぼ′″１′行
な多数の引掻鶴をつけ、次いで、市販光＋１ｉ合可能物
質（ＦＦＦＷ　、バーキーレス社製）ヲコーティングし
て約４０ミクロン厚の光重合可能な層を形成した。次い
で、この光重合可能な物質の自由人１ｍ上に別の集成構
造体を適用して、光重合可能な物質がサンドインチ構造
の中心を形成し、その両表面に集成構造体の引掻傷形成
面が接触せしめられたサンドイッチ構造体としだ。

次いでサンドイッチ（１４造体をガラス板上に平らに置
き、６個のノーンＵＶ灯を用いて８００マイクロワツト
／ａＩ１２　の強さで３０秒間ガラス板を通じて照射し
た。次いで、サンドインチ構造体を裏返し、反対側に３
，０００〜４，０　（１０マイクロワット１０ｎ２の強
さで１２分間照射した。

次いで、ギーアせるサンドイッチ構造体をインストロン
引張試（倹機のンヨウに置きサンドイッチ構造体を引き
はがすことによって接着力の試験を行った。この剥離力
は引掻傷を横切る方向に５ｃｍ１分の速度で適用した。

剥離が起こった際の耐重を記録した。結果Ｑ、ｖ第１表
の通りであった。

例１４−１８ レリｌで用いた集成構造体を用い試験を繰返した。

出し、異なる光重合可能な重合体を用いた。この例では
光重合可能な重合体をコートせる集成構造体を同一光重
合可能な重合体でコートせる市販東１４に構造体と比較
した。結果は下記第２表の通りであった。

第２表 この試験ではノートを平らに１４いて積重ね／こ状態で
数週間貯蔵しだ例１の集成構造体と同様に貯蔵した市販
集成構造体と比較した。各試料は２０℃、相対湿度６０
チの条件下［６時間平らに置いた。

シートの端の捷くれ］二かった高さを記録した。次のデ
ータは厚さ１００ミクロン、Ａ４サイズの基体シートの
まくれ上がった高さくミリメートル）である。

例１の集成構造体　　　　５ 市販集成構造体　　　　　８ 例２０〜２７ 種々の樹脂層を用いて、数ケ月の間隔で例１の手法を繰
返した。処方の詳細および試験結果は第３表の通りであ
った。

以Ｔ６白 例２０および２１の結果全それぞＪＬｉ２１１１および
２の結呆と比ＩＩＩりずれば、♂）る期間客おい゛Ｃ緑
返した時ｖ　ｔ１／こ肖り、件がイｌられることがわか
る。

また、第３表のデータは、１１１１１強さは樹脂Ｊ−の
ノ９さに鱈存すること、低分子ＭＩＮ脂ＶＩＮＹＬＩＴ
ＥＶＲＯＨは晶分子量拉ｌ用１′ＶＩＮＹＬＩＴＥ　Ｖ
ＡＧＩＴと比ｉｉ＋）して優れたイ・ＩＩ扉強さを与え
ること、シリカ粒子を配合してもＶＩＮＹＩＪＴＥ　Ｖ
ＲＯｉ（による、ｑ１昆Ｗ弾さに悪影響ｔ・及ぼさない
こと、及びＱＵＡＮＴＡＣＵＩ　Ｉ’ｌ’Ｘ　　を含有
夕□−る別の光重合ｒ：Ｉｉ４飴剤層を設けることによ
ってＩＩＪＭＣ強さが増大することを示している。

４、　　ｎ；１面の１ｊン］単な説明 第１［シ］は２１占１ト、下塗ＮＪｉよびｊ・【ｆＢａ
１ｉンｉからなる集成格迄体の＋’＋ｌＳ分拡大凹面＋
ｔｊでをノリ、第２　＋：＝　ｔｔ−、しさらに光１．
（１合開始剤層を含む同様な祐成＋、°４造「トの部分
拡大ド１１而ｌ；’／ｉであり、行木３図に１さらにう
Ｙ；　Ｍ　Ｆｗ　”丁ｊ止ム層を含む凹庫４果ハ１う構
造ｆトｅ）部分ＪＨｉ（人お１ｔ　１ｉｉ１１？、１で
あり、′また第４１ン１（づｌ／　！７−７印刷版の部
分拡大断面図である。

１・・・−ｂｉ；　ｒ−＋、：、３・・・下便層、５・
・・樹脂層、７・・・光重合開始剤層、９・・・光重合
可能な層。

特許出願人 イン被リアル　ケミカル　インダストリーズノ母ブリッ
ク　リミティド　カンパニー特許出願代理人 弁理士青木　朗 弁理士西舘和之 弁理士　内　１）幸　男 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西　山　雅　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（ａ）　　重合体からなる基体、（ｂ）　　該
   基体上に形成された下塗層および（ｃ）　　該下塗４上
   に形成された樹脂層を有する、レリーフ印刷版を製造す
   るため光徂合可能な物質を受容するのに適した集成構造
   体であって、該樹脂１０は少くとも２ミクロン厚を有し
   、且つ、平均分子吐１，０　（１０〜１００，０００、
   堪化ビニル６０〜９８重叶チ、酢ばビニル２〜２０框址
   チおよび第３単量体０（０を含む）〜２０　Ｊｉ７　％
   からなる塩化ビニル／酢酵ビニル共重合体樹脂からな、
   ことを特徴とする集成構造体。 ２　該樹脂が、塩化ビニル７５〜８５里は饅、酢酸ビニ
   ル２〜８重量％および不飽和第３単量体残部％（合８ｉ
   ′１００重量係）からなる三元共重合体である特許請求
   の範囲第１項記載の集成構造体。 ３、該第３単量体が水酸基台上第３単量体でわる特許請
   求の範囲第１項または第２項記載の集成構造体。 ４、該第３単献体が、１〜６個の炭素原子を君むアルキ
   ル基を有する水戚基含南アクリルばアルキルもしくはメ
   タクリルばアルキルである特許請求の範囲第３項記載の
   集成構造体。 ５、　さらに光重合開始剤を含む特許ｄ１ｊ水の範囲第
   １項から第４項までのいずれかに記載の果成悔造体。 ６、光重合開始剤が、該樹脂層上に形成された別の層を
   構成する特許請求の範囲第５項記載の未成’＋ｆ４遺体
   。 ７、該下塗層が、該樹脂層中の共重合体より大きな分子
   財を１する塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体を含む特＝
   １−　Ｂｐｉ求の範囲第１項から第６項までのいずれか
   に記載の集成構造体。 ８、該樹脂層中に粒子状充填剤が存在する特許請求の範
   囲第１項から第７項１でのいずれかに記載の集成構造体
   。 ９、該基体がポリニスデルからなるｔＦ！ｆ計諸水の範
   囲第１項から第８項唸でのいずれかに記載の集成構造体
   。