JPS5945332A - フエノ−ルフオ−ムの製造方法 - Google Patents
フエノ−ルフオ−ムの製造方法Info
- Publication number
- JPS5945332A JPS5945332A JP57154618A JP15461882A JPS5945332A JP S5945332 A JPS5945332 A JP S5945332A JP 57154618 A JP57154618 A JP 57154618A JP 15461882 A JP15461882 A JP 15461882A JP S5945332 A JPS5945332 A JP S5945332A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- resin
- polyisocyanate compound
- phenol
- benzylic ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンジリックエーテル型フェノール樹脂を用い
たフェノールフオームに関する。
たフェノールフオームに関する。
フェノールフオームは、その耐熱性、＠燃性、低発煙性
等の優れた性能を有するにもかかわらず、ウレタンフオ
ーム、ポリスチレンフオーム等、他のプラスチックフオ
ームに比較して非常忙脆くかつ落雁性があるため使用方
法が帷しい。さらにこれら物性上の欠点に加えて、レゾ
ール型フェノール樹脂においては樹脂自身の貯蔵安定性
に問題があり、ノボラック型フェノール樹脂忙おいては
固体であるために取扱いが不便である等、それぞれ特有
の欠点もあり、現在に至るまでフェノールフオームの使
用量の増加は大きくない。
等の優れた性能を有するにもかかわらず、ウレタンフオ
ーム、ポリスチレンフオーム等、他のプラスチックフオ
ームに比較して非常忙脆くかつ落雁性があるため使用方
法が帷しい。さらにこれら物性上の欠点に加えて、レゾ
ール型フェノール樹脂においては樹脂自身の貯蔵安定性
に問題があり、ノボラック型フェノール樹脂忙おいては
固体であるために取扱いが不便である等、それぞれ特有
の欠点もあり、現在に至るまでフェノールフオームの使
用量の増加は大きくない。
一方、ベンジリックエーテル型フェノール樹脂を原料と
したフェノールフオームは、フェノール樹脂自身の貯蔵
安定性は良好であるが発泡体が低密度になりすぎて非常
に脆く、いまだ圧実用可能なフオームは得られていない
。
したフェノールフオームは、フェノール樹脂自身の貯蔵
安定性は良好であるが発泡体が低密度になりすぎて非常
に脆く、いまだ圧実用可能なフオームは得られていない
。
本発明はフェノールフオームの特徴である耐熱性、難燃
性、低発煙性を保持しつつ、その欠点である機械的物性
の低さを改良した、実用に供し得るベンジリックエーテ
ル型フェノール樹脂ヲ用いたフェノールフオームに関す
るものである。
性、低発煙性を保持しつつ、その欠点である機械的物性
の低さを改良した、実用に供し得るベンジリックエーテ
ル型フェノール樹脂ヲ用いたフェノールフオームに関す
るものである。
すなわち、本発明は、ベンジリックエーテル型フェノー
ル樹脂、整泡剤、発泡剤および硬化剤からなるフェノー
ルフオーム形成用組成物中Ｋ、フェノール樹脂１００重
量部に対して３〜１７重量部のポリイソシアネート化合
物を加えることな特徴トするフェノールフオームの１り
遣方法である。
ル樹脂、整泡剤、発泡剤および硬化剤からなるフェノー
ルフオーム形成用組成物中Ｋ、フェノール樹脂１００重
量部に対して３〜１７重量部のポリイソシアネート化合
物を加えることな特徴トするフェノールフオームの１り
遣方法である。
一般にベンジリックニーデル型フェノール樹脂に硬化剤
を加えた場合、所しく発熱し発泡を伴って（＆１脂化す
る。反応生成物は非常に低密度で、しかも牲く断熱材と
しての使用は不可能である。一方、ベンジリックニーデ
ル四リフエノール１〜＋ ｆｌｆｔ 、！： ポリイソ
シアネート化合物とからウレタンフオームを製造する方
法も例えば特公昭５５−２７０９３号公報等で公知であ
るが、雉燃性、低発煙性等が、゛）フ− フェノールフオームと比較して、か１より見劣る。
を加えた場合、所しく発熱し発泡を伴って（＆１脂化す
る。反応生成物は非常に低密度で、しかも牲く断熱材と
しての使用は不可能である。一方、ベンジリックニーデ
ル四リフエノール１〜＋ ｆｌｆｔ 、！： ポリイソ
シアネート化合物とからウレタンフオームを製造する方
法も例えば特公昭５５−２７０９３号公報等で公知であ
るが、雉燃性、低発煙性等が、゛）フ− フェノールフオームと比較して、か１より見劣る。
本発明者等は、ベンジリックエーテル型フェノール樹脂
に対してポリイソシアネート化合物を決められた範、凹
円で使用することによつ゛〔、フェノールフオームが木
来持っているｉｌｉ、ｌ燃性、誰燃斗、低発煙性を世う
ことなく、発泡体の脆さおよび落雁性を改良し高密度化
も可能となることな見出した。さらに本発明品は硬いス
キン層を持つため、壱面旧との接着が良好であり、従来
のフェノールフオームでは不可ｔｇ−であった各種表面
利との積層体を一体成形できるという利点も有している
。
に対してポリイソシアネート化合物を決められた範、凹
円で使用することによつ゛〔、フェノールフオームが木
来持っているｉｌｉ、ｌ燃性、誰燃斗、低発煙性を世う
ことなく、発泡体の脆さおよび落雁性を改良し高密度化
も可能となることな見出した。さらに本発明品は硬いス
キン層を持つため、壱面旧との接着が良好であり、従来
のフェノールフオームでは不可ｔｇ−であった各種表面
利との積層体を一体成形できるという利点も有している
。
本発明に用いるベンジリンクエーテル型フェノール樹脂
は、例えば特公昭４７−５０８７３号公報などにより知
られているものであり、一般式 示す。ｎ ＝＝ ｊ〜３） で表わされるフェノールと 次の一般式 Ｒ’ＣＨＯ（Ｒ’は水素原子または１〜８個の炭素原子
を有する炭化水素基を示す。）で表わされるアルデヒド
とを１：１から１：３の割合で金属塩触媒の存在下に反
応させて得られるものである。
は、例えば特公昭４７−５０８７３号公報などにより知
られているものであり、一般式 示す。ｎ ＝＝ ｊ〜３） で表わされるフェノールと 次の一般式 Ｒ’ＣＨＯ（Ｒ’は水素原子または１〜８個の炭素原子
を有する炭化水素基を示す。）で表わされるアルデヒド
とを１：１から１：３の割合で金属塩触媒の存在下に反
応させて得られるものである。
本発明圧用いる整泡剤は、シリコン系ノニオン界面活性
剤および／またはノニオン系界面活性剤、例えばソルビ
タン脂肪酸エステル、アルキルフエ／−ル等のエチレン
オキサイド付加物である。
剤および／またはノニオン系界面活性剤、例えばソルビ
タン脂肪酸エステル、アルキルフエ／−ル等のエチレン
オキサイド付加物である。
本発明に用いる発泡剤は、低沸点の脂肪族炭化水素また
はそのハロゲン化物であり、石油エーテル、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−へブタン、メチ１／ンクロリド、トリクロロフ
ロロメタン等がその例である。
はそのハロゲン化物であり、石油エーテル、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−へブタン、メチ１／ンクロリド、トリクロロフ
ロロメタン等がその例である。
本発明に用いる硬化剤は、ペン−）Ｉンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸等の有Ｐ酸炙自、・、１４酸等の無囮酸頼から
任黛釦選択し得る。
ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸等の有Ｐ酸炙自、・、１４酸等の無囮酸頼から
任黛釦選択し得る。
本発明に用いるポリイソシアネート化合物は、ポリメ千
しンボリフェニルイソシアネート（いわゆる粗製４，４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート）％ トリレン
ジイソシアネートなどが好ましいが、ポリイソシアネー
トとグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
などの多価アルコールとの反応物で末端イソシアネート
基？有するポリイソシアネート化合物、あるいは、ポリ
イソシアネートとポリエーテル系中たけポリニスプル糸
ポリオールとの反応によりイａられる末端にインシアネ
ート基を有するプレポリマー型ポリイソシアネート化合
物も１屯用できる。
しンボリフェニルイソシアネート（いわゆる粗製４，４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート）％ トリレン
ジイソシアネートなどが好ましいが、ポリイソシアネー
トとグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
などの多価アルコールとの反応物で末端イソシアネート
基？有するポリイソシアネート化合物、あるいは、ポリ
イソシアネートとポリエーテル系中たけポリニスプル糸
ポリオールとの反応によりイａられる末端にインシアネ
ート基を有するプレポリマー型ポリイソシアネート化合
物も１屯用できる。
ポリイソシアネート化合物はベンジリックエーテル型フ
ェノールＦ！脂１００重Ｍ部に対して、３〜１７重量部
、好ましくは５〜１５取聞部の範囲で使用される。ポリ
インシアネート化合物５重Ｍ部以下では、得られる発泡
体は非常に脆く、低密度となり成形後の発泡体収縮も大
きい。ポリイソ硬化剤の使用用は、（ｒｐを１００％と
して）ベンジリックエーテル型フェノール樹脂１００重
ｈ：部に対して５〜２０７ｔｊＦｒ部が好ましい。
ェノールＦ！脂１００重Ｍ部に対して、３〜１７重量部
、好ましくは５〜１５取聞部の範囲で使用される。ポリ
インシアネート化合物５重Ｍ部以下では、得られる発泡
体は非常に脆く、低密度となり成形後の発泡体収縮も大
きい。ポリイソ硬化剤の使用用は、（ｒｐを１００％と
して）ベンジリックエーテル型フェノール樹脂１００重
ｈ：部に対して５〜２０７ｔｊＦｒ部が好ましい。
整泡剤の使用量は、ベンジリックエーテル型フェノール
樹脂１００重量部に対して１〜５重吊部が好ましい。
樹脂１００重量部に対して１〜５重吊部が好ましい。
本発明では、その他、添加剤として、発泡体の機械的物
性なより改良するために多価ヒドロキシ化合物類、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、あるいはポリオキシアルキレンポリオールｍ、例
ｔばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、または窒素含有化合物類１例えばジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノール
トリアミン、尿素などの添加も可能であり、また、耐熱
性、難燃性、低発煙性をより高めるためＫ。
性なより改良するために多価ヒドロキシ化合物類、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、あるいはポリオキシアルキレンポリオールｍ、例
ｔばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、または窒素含有化合物類１例えばジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノール
トリアミン、尿素などの添加も可能であり、また、耐熱
性、難燃性、低発煙性をより高めるためＫ。
難燃剤、無機粉末などの添カ０も適η可卵である。
本発明による発泡体の製造は次のようにして行う。
ベンジリックエーテル型フェノールＭＨ］１．整ｆｆＷ
剤、発泡剤および場合によりその他の添加剤を混合する
。次に、この混合液にポリイソシアネート化合物および
硬化剤を加え、常温で激しく混合して型枠に流し込み、
６０〜８０ ℃に加瀞、すると発泡体が得られる。ポリ
イソシアネート化合物と硬化剤をあらかじめ混合してお
いて、上記混合物に力ｆ１えることも可能である。
剤、発泡剤および場合によりその他の添加剤を混合する
。次に、この混合液にポリイソシアネート化合物および
硬化剤を加え、常温で激しく混合して型枠に流し込み、
６０〜８０ ℃に加瀞、すると発泡体が得られる。ポリ
イソシアネート化合物と硬化剤をあらかじめ混合してお
いて、上記混合物に力ｆ１えることも可能である。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
フオームの成形に先立って、ベンジリックエーテル型フ
ェノール樹脂を次の方法で合成した。
ェノール樹脂を次の方法で合成した。
フェノール５５７ ｔ、パラホルムアルデヒド１７４ｔ
、ナフテン酸鉛１．５ｔ、ナフテン酸亜鉛３、 Ｏｆ
ヲカ＜拌混合し、１１０−１１４℃ＩｆＣ−Ｃ５時間反
応した後すみやかに減圧下に脱水したところ、粘度３０
，０００ｃｐｓ（ａｔ２５℃）のベンジリックエーテル
型フェノール樹脂が得られた。
、ナフテン酸鉛１．５ｔ、ナフテン酸亜鉛３、 Ｏｆ
ヲカ＜拌混合し、１１０−１１４℃ＩｆＣ−Ｃ５時間反
応した後すみやかに減圧下に脱水したところ、粘度３０
，０００ｃｐｓ（ａｔ２５℃）のベンジリックエーテル
型フェノール樹脂が得られた。
得られたベンジリックエーテル型フェノール樹脂１００
Ｆ、整泡剤１ｙ（１″ｗｅｅｎ −４０：化工アトラス
社製）、発泡剤１０ｒ（フレオンＲ−１に三井７０ロケ
ミカル社１１りを充分に混合し、これに硬化剤２０ｒ（
ｐ−トルエンスルホン酸７０％水溶液）および粗製ジフ
ェニルメタンジイソシアネー）１０Ｆ（ミリオネートＭ
Ｒ，−２００：日本ポリウレタン社製）を加え、ラボミ
キザーを使用し３０００〜４０００ ｒｐｍで１５秒間
激しくかく押抜に別の型、枠中にあけて発泡を行った。
Ｆ、整泡剤１ｙ（１″ｗｅｅｎ −４０：化工アトラス
社製）、発泡剤１０ｒ（フレオンＲ−１に三井７０ロケ
ミカル社１１りを充分に混合し、これに硬化剤２０ｒ（
ｐ−トルエンスルホン酸７０％水溶液）および粗製ジフ
ェニルメタンジイソシアネー）１０Ｆ（ミリオネートＭ
Ｒ，−２００：日本ポリウレタン社製）を加え、ラボミ
キザーを使用し３０００〜４０００ ｒｐｍで１５秒間
激しくかく押抜に別の型、枠中にあけて発泡を行った。
発泡体を６０〜８０℃の恒湿槽中で５０〜６０分間加温
した後に得られた発泡体は脆さ、落雁性、収縮がなく、
機械的物性も良好なものであった。
した後に得られた発泡体は脆さ、落雁性、収縮がなく、
機械的物性も良好なものであった。
本実施例によって得られたフェノールフオームの物性お
よび離燃性試験（Ａ８ＴＭ−Ｄ−１６９２）、発煙性試
験（ＪＩＳ−Ａ−１３２１）の結果を表−１に示す。
よび離燃性試験（Ａ８ＴＭ−Ｄ−１６９２）、発煙性試
験（ＪＩＳ−Ａ−１３２１）の結果を表−１に示す。
表−１
注） ＪＩＳ−Ａ−１３２１（発煙性試験）により、
試験片５０Ｘ２２０Ｘ２２０−を用いて行った。
試験片５０Ｘ２２０Ｘ２２０−を用いて行った。
実施例２〜７および比較例１−３
実施例１にｒ己載のベンジリンクエーテル型フェノール
樹脂を使用して、それぞれ発泡体を合成した。配合処方
および成形結果な表−２に示す。
樹脂を使用して、それぞれ発泡体を合成した。配合処方
および成形結果な表−２に示す。
（表内の数値は重騨部を表わす。）
（１）実施例１に記載のベンジリックエーテル型フェノ
ール園脂。
ール園脂。
（２１Ｔ ４０：整泡Ｑｌ ｆｆ、’ｗｅｅｎ −４
０化工アトラス社製。
０化工アトラス社製。
（３）Ｓ ）］−１９３：整泡剤 東しシリコーンＳ
Ｈ−１９５゜東しシリコーン社軸。
Ｈ−１９５゜東しシリコーン社軸。
（４）ＰＫＧ−４００；ポリオキエチレンジオール。
ニツザンｌ’ Ｅ Ｇ −４［１０、日本？由口旨ホＶ
。
。
（５）硬化剤：ｐ−トルエンスルホン酸７０％水溶液。
（６）トリレンジイソシアネート： １’ −８０、日
本ポリウレタン社製。
本ポリウレタン社製。
実施例１〜７において、脆さ、落雁性および収縮のない
良好な発泡体が得られた。
良好な発泡体が得られた。
保土谷化学工挙株式会社
Claims (1)
- １、ベンジリックエーテル型フェノール樹脂、整泡滑部
に対して５〜１７重量部のポリイソシアネート化合物を
加えることを特徴とするフェノールフオームの製造方法
。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154618A JPS5945332A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
| US06/512,776 US4461852A (en) | 1982-09-07 | 1983-07-11 | Phenolic resin foam and process for producing the same |
| EP83304078A EP0105576B1 (en) | 1982-09-07 | 1983-07-13 | Phenolic resin foam and process for producing the same |
| DE8383304078T DE3370002D1 (en) | 1982-09-07 | 1983-07-13 | Phenolic resin foam and process for producing the same |
| CA000432393A CA1195050A (en) | 1982-09-07 | 1983-07-13 | Phenolic resin foam and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57154618A JPS5945332A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5945332A true JPS5945332A (ja) | 1984-03-14 |
Family
ID=15588111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57154618A Pending JPS5945332A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5945332A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60260629A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-23 | ビーピー ケミカルズ リミテツド | フエノール系発泡体およびその製造方法 |
| JPS62283118A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-09 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタンゴム組成物 |
| JPS6357659A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | Nok Corp | ブレ−キパツド用シム |
| JPS6397641A (ja) * | 1986-10-13 | 1988-04-28 | Sharp Corp | 断熱材 |
| CN110177634A (zh) * | 2016-12-23 | 2019-08-27 | Ask化学品股份有限公司 | 包含游离酚和游离羟基苄醇的基于苄醚型酚醛树脂的粘合剂 |
-
1982
- 1982-09-07 JP JP57154618A patent/JPS5945332A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60260629A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-23 | ビーピー ケミカルズ リミテツド | フエノール系発泡体およびその製造方法 |
| JPH0451575B2 (ja) * | 1984-05-25 | 1992-08-19 | Bp Chem Int Ltd | |
| JPS62283118A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-09 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタンゴム組成物 |
| JPS6357659A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | Nok Corp | ブレ−キパツド用シム |
| JPS6397641A (ja) * | 1986-10-13 | 1988-04-28 | Sharp Corp | 断熱材 |
| CN110177634A (zh) * | 2016-12-23 | 2019-08-27 | Ask化学品股份有限公司 | 包含游离酚和游离羟基苄醇的基于苄醚型酚醛树脂的粘合剂 |
| CN110177634B (zh) * | 2016-12-23 | 2021-05-25 | Ask化学品股份有限公司 | 含游离酚和游离羟基苄醇的基于苄醚型酚醛树脂的粘合剂 |
| US11466117B2 (en) | 2016-12-23 | 2022-10-11 | Ask Chemicals Gmbh | Binder based on phenolic resins of the benzyl ether type, containing free phenol and free hydroxybenzyl alcohols |
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