JPS6011520A - フエノ−ルフオ−ムの製造方法 - Google Patents
フエノ−ルフオ−ムの製造方法Info
- Publication number
- JPS6011520A JPS6011520A JP58117102A JP11710283A JPS6011520A JP S6011520 A JPS6011520 A JP S6011520A JP 58117102 A JP58117102 A JP 58117102A JP 11710283 A JP11710283 A JP 11710283A JP S6011520 A JPS6011520 A JP S6011520A
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- Japan
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- foam
- sulfonic acid
- benzylic ether
- phenol
- aromatic sulfonic
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１１ｉ ヲ用いたフェノールフオームに関する。
フェノールフオームは、その耐熱性、ｍ燃性、低発煙性
等の優れた性能を有するにもかかわらず、ウレタンフオ
ーム、ポリスチレンフオーム等、他のプラスチックフオ
ームに比較して非常に脆くかつ落雁性があるため使用方
法が難しい。さらにこれら物性上の欠点に加えて、レゾ
ール型フェノール樹脂においては樹脂自身の貯蔵安定性
に問題があり、ノボラック型フェノール樹脂においては
固体であるために取扱いが不便である等、それぞれ特有
の欠点もあり、現在に至るまでフェノールフオームの使
用量の増加は大きくない。
等の優れた性能を有するにもかかわらず、ウレタンフオ
ーム、ポリスチレンフオーム等、他のプラスチックフオ
ームに比較して非常に脆くかつ落雁性があるため使用方
法が難しい。さらにこれら物性上の欠点に加えて、レゾ
ール型フェノール樹脂においては樹脂自身の貯蔵安定性
に問題があり、ノボラック型フェノール樹脂においては
固体であるために取扱いが不便である等、それぞれ特有
の欠点もあり、現在に至るまでフェノールフオームの使
用量の増加は大きくない。
一方、ベンジリックエーテル型フェノール樹脂ヲ原料と
したフェノールフオームは、フェノール樹脂自身の貯蔵
安定性は良好であるが硬化剤を加えた場合、激しく発熱
し発泡を伴って樹脂化する。
したフェノールフオームは、フェノール樹脂自身の貯蔵
安定性は良好であるが硬化剤を加えた場合、激しく発熱
し発泡を伴って樹脂化する。
形成されたフオームは非常に低密度で、しかも脆く断熱
材としての使用は不可能である。ベンジリックエーテル
型フェノール樹脂を使用したフオームについては、他に
ポリイソシアネート化合物を反応させウレタンフオーム
を製造する方法も例えば特公昭５５−２７０９３号公報
等で公知であるが、難燃性、低発煙性等がフェノールフ
オームと比較して、かなり見劣る。
材としての使用は不可能である。ベンジリックエーテル
型フェノール樹脂を使用したフオームについては、他に
ポリイソシアネート化合物を反応させウレタンフオーム
を製造する方法も例えば特公昭５５−２７０９３号公報
等で公知であるが、難燃性、低発煙性等がフェノールフ
オームと比較して、かなり見劣る。
本発明はフェノールフオームの特徴である耐熱性、難燃
性、低発煙性を保持しつつ、その欠点である機械的物性
の低さを改良した実用に供し得るベンジリックエーテル
型フェノール樹脂を用いたフェノールフオームに関する
ものである。
性、低発煙性を保持しつつ、その欠点である機械的物性
の低さを改良した実用に供し得るベンジリックエーテル
型フェノール樹脂を用いたフェノールフオームに関する
ものである。
すなわち、本発明は、ベンジリックエーテル型フェノー
ル樹脂、ポリインシアネート化合物、芳香族スルホン酸
化合物、水、発泡剤および整泡剤からなる混合液を発泡
・加熱させることを特徴とするフェノールフオームの製
造方法である。
ル樹脂、ポリインシアネート化合物、芳香族スルホン酸
化合物、水、発泡剤および整泡剤からなる混合液を発泡
・加熱させることを特徴とするフェノールフオームの製
造方法である。
本発明に係るフェノールフオームは硬いスキン層を持ち
、しかも落雁性が無いため、表面材との接着が良好であ
り、レゾール型あるいはノボラック型フェノール樹脂を
原料とした従来のフェノールフオームでは不可能であっ
た各種表面材との積層体を自己接着によって一体成形で
きるという利点も有している。
、しかも落雁性が無いため、表面材との接着が良好であ
り、レゾール型あるいはノボラック型フェノール樹脂を
原料とした従来のフェノールフオームでは不可能であっ
た各種表面材との積層体を自己接着によって一体成形で
きるという利点も有している。
本発明に用いるベンジリックエーテル型フェノール樹脂
は、例えば特公昭４７−５０８７５号公郭などにより知
られているものであり 一般式 で表わされるフェノールと 次の一般式 Ｒ’ＣＨＯ（Ｒ’は水素原子または１〜８個の炭素原子
を有する炭化水素基を示す。）で表わされるアルデヒド
とを１：１から１：３の割合で金属塩触媒の存在下に反
応させて得られるものである。
は、例えば特公昭４７−５０８７５号公郭などにより知
られているものであり 一般式 で表わされるフェノールと 次の一般式 Ｒ’ＣＨＯ（Ｒ’は水素原子または１〜８個の炭素原子
を有する炭化水素基を示す。）で表わされるアルデヒド
とを１：１から１：３の割合で金属塩触媒の存在下に反
応させて得られるものである。
本発明に用いるポリイソシアネート化合物は、ポリメチ
レンポリフェニルインシアネート（いわニル粗製４，４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート）、トリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネート、な
どが好ましいが、ポリイソシアネートとグリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコー
ルとの反応物で末端イソシアネート基を有するポリイソ
シアネート化合物、あるいは、ポリインシアネートとポ
リエーテル系またはポリエステル系ポリオールとの反応
により得られる末端にイソシアネート基を有するプレポ
リマー型ポリイソシアネート化合物も使用できる。
レンポリフェニルインシアネート（いわニル粗製４，４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート）、トリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネート、な
どが好ましいが、ポリイソシアネートとグリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコー
ルとの反応物で末端イソシアネート基を有するポリイソ
シアネート化合物、あるいは、ポリインシアネートとポ
リエーテル系またはポリエステル系ポリオールとの反応
により得られる末端にイソシアネート基を有するプレポ
リマー型ポリイソシアネート化合物も使用できる。
ポリイソシアネート化合物はベンジリックニー４−
チル型フェノール樹脂１００重量部に対して１〜５０重
量部、好ましくは３〜２５重量部の範囲で使用され得る
。
量部、好ましくは３〜２５重量部の範囲で使用され得る
。
本発明に用いる芳香族スルホン酸化合物は、ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、
フェノールスルホン酸等で代１れるが、燐酸、硫酸、塩
酸等の無機酸類を併用することもできる。芳香族スルホ
ン酸化合物は適当量の水によって水溶液として使用する
ことが好ましい。
ルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、
フェノールスルホン酸等で代１れるが、燐酸、硫酸、塩
酸等の無機酸類を併用することもできる。芳香族スルホ
ン酸化合物は適当量の水によって水溶液として使用する
ことが好ましい。
ポリイソシアネート化合物と芳香族スルホン酸化合物１
；ｔ （ＮＣＯ）／（８０：Ｊ（） 当量比０．１〜１
．０゜好ましくは０．３〜０．９の範囲で使用される。
；ｔ （ＮＣＯ）／（８０：Ｊ（） 当量比０．１〜１
．０゜好ましくは０．３〜０．９の範囲で使用される。
（ここで言う（ＮＣＯ）とはインシアネート基のダラム
当量のことであり、（ＳｏｓＨ）とはスルホン基のグラ
ム当量のことである。） （ＮＣＯ）／（ＳＯｓＨ）当量比α１以下では得られる
発泡体は非常に脆く、低密度となり成形後の発泡体収縮
も大きい。〔ＮＣＯ〕／〔５Ｏ３Ｉ■〕 当せ比が１．
０を越える場合は、発泡体は著しく不均一となり、実用
的な発泡体は得られない。
当量のことであり、（ＳｏｓＨ）とはスルホン基のグラ
ム当量のことである。） （ＮＣＯ）／（ＳＯｓＨ）当量比α１以下では得られる
発泡体は非常に脆く、低密度となり成形後の発泡体収縮
も大きい。〔ＮＣＯ〕／〔５Ｏ３Ｉ■〕 当せ比が１．
０を越える場合は、発泡体は著しく不均一となり、実用
的な発泡体は得られない。
本発明に用いる水の添加は、どのような方法によっても
、例えば既述したように芳香族スルホン酸を水溶液とし
て使用すること等によっても達成される。水の禁はベン
ジリックエーテル型フェノール樹脂１００重量部に対し
て０１〜ｉｏｏ重量部、好ましくは４〜４５重量部の範
囲であれば有効に作用する。１００重景重量越える過剰
の水は落雁性の原因となり０１重量部以下の水では発泡
制御不能となる。
、例えば既述したように芳香族スルホン酸を水溶液とし
て使用すること等によっても達成される。水の禁はベン
ジリックエーテル型フェノール樹脂１００重量部に対し
て０１〜ｉｏｏ重量部、好ましくは４〜４５重量部の範
囲であれば有効に作用する。１００重景重量越える過剰
の水は落雁性の原因となり０１重量部以下の水では発泡
制御不能となる。
本発明に用いる発泡剤は、低沸点の脂肪族炭化水素また
はそのハロゲン化物であり、石油エーテル、ｎ−へキサ
ン、ｎ−へブタン、メチレンクロリド、トリクロロフロ
ロメタン等がその例である。
はそのハロゲン化物であり、石油エーテル、ｎ−へキサ
ン、ｎ−へブタン、メチレンクロリド、トリクロロフロ
ロメタン等がその例である。
本発明に用いる整泡剤は、シリコン系ノニオン界面活性
剤および／またはノニオン系界面活性剤、例えばソルビ
タン脂肪酸エステル、アルかルアェノール等のエチレン
オキサイド付加物である。
剤および／またはノニオン系界面活性剤、例えばソルビ
タン脂肪酸エステル、アルかルアェノール等のエチレン
オキサイド付加物である。
整泡剤の使用鼠は、ベンジリックご−チル型フェノール
樹脂１００重量部に対して１〜５重量部が好ましい。
樹脂１００重量部に対して１〜５重量部が好ましい。
本発明では、その他、添加剤として、発泡体の機械的物
性をより改良するために多価ヒドロキシ化合物類、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、あるいはポリオキシアルキレンポリオール類、飼
犬ばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、または窒素含有化合物類、例えばジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジェタノール
トリアミン、尿素などの添加も可能であり、また、耐熱
性、難燃性、低発煙性をより高めるために１難燃剤、無
機粉末などの添加も適宜可能である。
性をより改良するために多価ヒドロキシ化合物類、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、あるいはポリオキシアルキレンポリオール類、飼
犬ばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、または窒素含有化合物類、例えばジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジェタノール
トリアミン、尿素などの添加も可能であり、また、耐熱
性、難燃性、低発煙性をより高めるために１難燃剤、無
機粉末などの添加も適宜可能である。
本発明による発泡体の製造は次のようにして行う。
ベンジリックエーテル型フェノール樹脂、整泡剤、発泡
剤および場合によりその他の添加剤を混合する。次に、
この混合液にポリインシアネート化合物および芳香族ス
ルホン酸化合物を加え、常温で激しく混合して型枠に流
し込み、６０〜８０℃に加温すると発泡体が得られる。
剤および場合によりその他の添加剤を混合する。次に、
この混合液にポリインシアネート化合物および芳香族ス
ルホン酸化合物を加え、常温で激しく混合して型枠に流
し込み、６０〜８０℃に加温すると発泡体が得られる。
この場合時間は多少かかるが、加温しなくても発泡体は
得られる。またポリイソシアネート化合物と硬化剤をあ
らかじめ混合しておいて、上記混合物に加えることも可
能である。
得られる。またポリイソシアネート化合物と硬化剤をあ
らかじめ混合しておいて、上記混合物に加えることも可
能である。
次に本発明を実施例および比較例によって更に詳細に説
明する。
明する。
実施例１
フオームの成形に先立って、ベンジリックエーテル型フ
ェノール樹脂を次の方法で合成した。
ェノール樹脂を次の方法で合成した。
フェノール３５７１、パラホルムアルデヒド１７４Ｆ、
ナフテン酸鉛１．５ Ｆ 、ナフテン酸亜鉛３、Ｏｆを
かく拌混合し、１１０〜１１４℃にて３時間反応した後
すみやかに減圧下に脱水したところ、粘度３０，０００
ｃｐｓ（ａｔ２５℃）のベンジリックエーテル型フェノ
ール樹脂が得られた。
ナフテン酸鉛１．５ Ｆ 、ナフテン酸亜鉛３、Ｏｆを
かく拌混合し、１１０〜１１４℃にて３時間反応した後
すみやかに減圧下に脱水したところ、粘度３０，０００
ｃｐｓ（ａｔ２５℃）のベンジリックエーテル型フェノ
ール樹脂が得られた。
実施例２
実施例１で得られたベンジリックエーテル型フェノール
樹脂１００１、整泡剤５ ？ （Ｔｗｅｅｎ−４０＝花
王アトラス社製）、発泡剤２５Ｆ（フレオンＲ−１１：
三井フロロケミカル社製）を充分に混合し、これに硬化
剤７０ｆ（ｐ−）ルエンスルホン酸７０％水溶液）およ
び粗製ジフェニルメタンジイソシアネー） ４． Ｏｆ
（ミリオネートＭＲ−２００：日本ポリウレタン社製
）を加え、ラボミキサーを使用し３０００〜４０００
ｒｐｍで１５秒間激しくかく拌後に別の型枠中にあけて
発泡を行った。発泡体を６０〜８０℃の恒温槽中で５０
〜６０分間加温した後に得られた発泡体は脆さ、落雁性
、収縮がなく、機械的物性も良好なものであった。
樹脂１００１、整泡剤５ ？ （Ｔｗｅｅｎ−４０＝花
王アトラス社製）、発泡剤２５Ｆ（フレオンＲ−１１：
三井フロロケミカル社製）を充分に混合し、これに硬化
剤７０ｆ（ｐ−）ルエンスルホン酸７０％水溶液）およ
び粗製ジフェニルメタンジイソシアネー） ４． Ｏｆ
（ミリオネートＭＲ−２００：日本ポリウレタン社製
）を加え、ラボミキサーを使用し３０００〜４０００
ｒｐｍで１５秒間激しくかく拌後に別の型枠中にあけて
発泡を行った。発泡体を６０〜８０℃の恒温槽中で５０
〜６０分間加温した後に得られた発泡体は脆さ、落雁性
、収縮がなく、機械的物性も良好なものであった。
本実施例で得られたフェノールフオームの物性および難
燃性試験（ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２’）、発煙性試験（
ＪＩＳ Ａ−１５２１）の結果を表−１に示す。
燃性試験（ＡＳＴＭ−Ｄ−１６９２’）、発煙性試験（
ＪＩＳ Ａ−１５２１）の結果を表−１に示す。
表−１
注） ＪＩＳ Ａ−１５２１（発煙性試験）により、試
験片３０ｘ２２０ｘ２２０−を用いて行った。
験片３０ｘ２２０ｘ２２０−を用いて行った。
１０−
実施例３〜１０および比較例１〜３
実施例１に記載のベンジリックエーテル型フェノール樹
脂を使用して、実施例２と同様の方法で発泡体を合成し
た。配合処方および成形結果を表−２１／ｌ：示す。（
表内の数値は重量部を表わす。）１１− １２− （１）実施例１１ｃ記載のベンジリックエーテル型フェ
ノール樹脂。
脂を使用して、実施例２と同様の方法で発泡体を合成し
た。配合処方および成形結果を表−２１／ｌ：示す。（
表内の数値は重量部を表わす。）１１− １２− （１）実施例１１ｃ記載のベンジリックエーテル型フェ
ノール樹脂。
＋２１Ｔ−４０１整泡剤Ｔｗｅｅｎ −４０花王アトラ
ス社製。
ス社製。
（３１８Ｈ−１９５Ｓ整泡剤 東しシリコーン８Ｈ−１
９３゜東しシリコーン社製。
９３゜東しシリコーン社製。
（４Ｊ ＰＥＧ−４００ｓポリオキシエチレンジオール
。ニラサンＰＥＧ−４００、日本油脂製。
。ニラサンＰＥＧ−４００、日本油脂製。
（５１芳香族スルホン酸化合物１ｐ−トルエンスルホン
酸７０％水溶液。
酸７０％水溶液。
（６）トリレンジインシアネートＢ Ｔ ８０ 、日本
ポリウレタン社製。
ポリウレタン社製。
（η（勾の芳香族スルホン酸化合物２０重量部十燐酸（
８５％水溶液）５重量部。
８５％水溶液）５重量部。
以上のように実施例２〜１０において、脆さ、落雁性お
よび収縮のない良好な発泡体が得られた。
よび収縮のない良好な発泡体が得られた。
実施例１１
本発明によるフェノールフオームが面材トの接着性に優
れていることを示すため、Ｋライナー紙および軟鋼板と
の接着強度を９０度剥離試験によって測定した。比較の
ために、レゾール型フェノール樹脂かう得られるフェノ
ールフオームについても同様に行った結果を表−３に示
す。
れていることを示すため、Ｋライナー紙および軟鋼板と
の接着強度を９０度剥離試験によって測定した。比較の
ために、レゾール型フェノール樹脂かう得られるフェノ
ールフオームについても同様に行った結果を表−３に示
す。
表−３
（１）軟鋼板： ＪＩ８ Ｇ−５１４１８ＰＣＣ−８Ｂ
（２）フェノール９４０１．３７％ホルマリン１４６０
Ｆ。
（２）フェノール９４０１．３７％ホルマリン１４６０
Ｆ。
水酸化ナトリウム２４１の反応により得たレゾール型フ
ェノール樹脂を使用した。粘度９．５００ｃｐｓ （２
Ｑ℃）、水分１２．５％。
ェノール樹脂を使用した。粘度９．５００ｃｐｓ （２
Ｑ℃）、水分１２．５％。
本発明によるフェノールフオームの面材に対スる接着力
は、レゾール型フェノール樹脂を使用したフェノールフ
オームと比較して６〜９倍もの接着強度を示した。
は、レゾール型フェノール樹脂を使用したフェノールフ
オームと比較して６〜９倍もの接着強度を示した。
−１５−
Claims (1)
- １、ベンジリックエーテル型フェノール樹脂、ポリイソ
シアネート化合物、芳香族スルホン酸化合物、水、発泡
剤および整泡剤からなる混合液を発泡・加熱することを
特徴とするフェノールフオームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58117102A JPS6011520A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58117102A JPS6011520A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011520A true JPS6011520A (ja) | 1985-01-21 |
| JPH0136490B2 JPH0136490B2 (ja) | 1989-08-01 |
Family
ID=14703446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58117102A Granted JPS6011520A (ja) | 1983-06-30 | 1983-06-30 | フエノ−ルフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011520A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62283118A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-09 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタンゴム組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57187132A (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-17 | Asahi Kinzoku Kogyo Kk | Marked metallic bell |
-
1983
- 1983-06-30 JP JP58117102A patent/JPS6011520A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57187132A (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-17 | Asahi Kinzoku Kogyo Kk | Marked metallic bell |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62283118A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-09 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタンゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0136490B2 (ja) | 1989-08-01 |
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