JPS5943585B2 - 湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成皮革等の如き物品を構成する湿式多孔性被
膜形成用の樹脂組成物に関し、靴等の成型時にはすぐれ
た耐プレッシャー性を有し、更に脱溶剤が容易で良好な
性質の孔構造を有する多孔性被膜を与える上記樹脂組成
物の提供を目的とする。

従来、合成皮革様物品は基材にポリウレタン系樹脂等を
有機溶剤に溶解した溶液を適用後、該樹脂は溶解しない
が、上記溶液中の溶剤とは混和する媒体（一般的には水
）で処理し、樹脂を基体上に凝固させるとともにその樹
脂層を多孔性にする方法によって製造されている。

しかしながら、この方法はその孔構造が不均一となり、
溶剤の完全な抽出が極めて困難であるため、従来は各種
の界面活性剤を使用し、孔構造の均一化と脱溶剤の促進
を図っている。

しかしながら、それら界面活性剤の効果は未だ十分でな
く、形成された多孔質樹脂層の品質を低下させるという
新たな欠点が発生し、更に重要な事は、このようにして
形成した合成皮革様材料を用いて靴等を金型等を用いて
加工成型するときは、その孔構造が押しつぶされてしま
い、良好な成型製品が得がたい。

そのために従来は炭酸カルシウムやパルプ粉末等の充填
剤を添加する方法があるが、この場合にはその多孔層自
体の物理的強度、例えば屈曲性等が低下することになる
。

またこのような孔構造のつぷれを防止するために樹脂自
体の組成や基材を変えることが行われているが、その結
果は多孔性層が非常に硬くなり、ソフトな風合の製品を
得ることができなかった。

本発明者らはこのような従来技術の欠点を解決すべく鋭
意研究の結果、ある特定の物質を従来の湿式被膜形成用
樹脂組成物に添加するときは上述の問題がすべて解決で
き、特に加圧成型しても、その圧力負荷時には孔構造が
圧縮されるが圧力解放後はその孔構造が直ちに復元し、
非常にソフトな風合の成型製品が得られることを知見し
て本発明に至った。

すなわち、本発明は（ａ）被膜形成性樹脂材料、（ｂ）
植物油脂若しくはその誘導体あるいはそれらの混合物お
よび（Ｃ）上喧ａ）成分および（ｂ）成分を溶解する有
機溶剤からなる湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物である
。

本発明の詳細な説明すると、本発明組成物を構成する上
記（ａ）成分とは水に不溶性である被膜形成性樹脂材料
であって、当該技術分野で公知である材料がすべて使用
できるが、特に好適な材料はポリウレタン系（ポリウレ
タンユリア基も含む）樹脂である。

これらの樹脂は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリア
セタール等のポリマーポリオール、有機ジイソシアネー
トおよび少なくとも２個の活性水素を有する鎖伸長剤を
反応させて得られる弾性重合体であり、このような重合
体にはポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸アルキルエステ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、その他の樹脂類や
染顔料、各種安定剤等のいろいろな添加剤を配合させる
ことができる。

（ｂ）成分は植物油脂若しくはその変性物あるいはそれ
らの混合物であって、本発明にとって好ましい油脂は例
えばアマニ油、エノ油、キリ油（日本産）、キリ油（中
国産）、ヒマワリ油、麻実油、オイチシカ油、ケシ油、
サフラワー油、クワイ油等の乾性油、大豆油、綿実油、
ゴマ油、ナタネ油、ヌカ油、カラン油、トウモロコシ油
等の半乾性油、オリーブ油、ヒマシ油、ツバキ油、茶油
、落下牛油、山茶花油、扁桃油、椿油、ペン油等の不乾
性油、カカオ脂、ヤシ油、木ロウ、シア油、カポック油
、パーム核油等の植物油脂若しくはこのような油脂の各
種変性物あるいはそれらの混合物であり、これらの中で
特に好ましいものはアマニ油、大豆油、ヒマシ油、ヤシ
油、椿油等およびそれらのエポキシ化変性油、エチレン
オキシド附加物およびエステル化物等の変性油脂である
。

上記のような植物油脂の使用量は前記樹脂１００重量部
あより通常は約０，５〜３０重量部、好ましくは約１〜
１０重量部である。

上記の使用割合の上限を超えるときは湿式凝固面の平滑
性が損われ、また微細孔間強度（層間強度）の低下をも
たらし、場合によっては被膜表面よりの油状ブリード物
の発生等の欠点が生じ、一方、その下限を超えるときは
本発明の目的とする効果が十分ではな（なる。

（ｅ）成分は上記（ａ）および（ｂ）成分を溶解し得る
成分であり、好ましいものは例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、アセトン等
の如く水と自由に混合する有機溶剤であり、これらの溶
剤の使用量は、得られる本発明の組成物の固形分が約１
〜３０重量％になる量である。

本発明の必須成分は上述の如（であるが、その他当該技
術分野で使用されている各種の添加剤も本発明の効果を
妨げない程度の量において任意に使用できる。

以上の如き成分からなる本発明の組成物は、上記の成分
を単に混合し攪拌するだけで得ることができる。

本発明の組成物が適用される基材は当該技術分野で使用
されているすべての基材を包含し、例えば織布、編布、
不織布、あるいはこれらの起毛布等であり、その適用す
る方法もすでに十分周知であり、例えば本発明の組成物
を基材に適当量適用後、適当な温度に設定した凝固浴中
好ましくは水中で処理し、次いて乾燥等の各種処理を施
すことにより本発明の目的が達成される。

本発明によれば、本発明の組成物は前記の如き（ｂ）成
分を包含しているので、基材に塗布後常法に従って脱溶
剤を行うと、塗布層が水と接触した時に塗布層の初期凝
固が緩和されて表面に非常に均一で微細な孔が形成され
るので、これらの初期に形成された孔を通じて溶剤と水
との置換すなわち脱溶剤が順調に行われろ。

これに対口て（ｂ）成分を包含していない従来の組成物
の場合は水と最初に接触したときに初期凝固が急激で表
面の孔の均一な形成が困難であり、従って溶剤と水との
置換がスムースに行われず、脱溶剤に長時間を要する。

従って本発明の組成物を使用した場合は、凝固浴中での
溶剤抽出が従来の組成物を用いた場合に比して約３〜１
０倍速く、しかも完全に行われ、そのうえ微細孔構造が
極めて均一に形成され、柔軟性、厚み感、ドレープ性等
に富んだ良好な風合の製品が得られる。

最も特筆すべき点は、上記の如（して得られた多孔性構
造層を有する製品を、金型等を用いて圧力を負荷して靴
、カバン、バンドバックその他の製品に成型する場合に
従来の製品の場合はその多孔質構造中の孔が圧力によっ
て潰れてしまい、その孔の復元が行われず良好な製品が
得られなかったのに対し、本発明による場合はその多孔
質層がソフトな風合であるにも係らず、圧力が解放され
ると直ちに元の孔構造に復元し、良好でソフトな風合の
成型成品が得られることである。

次に実施例および比較例をあげて本発明を具体的に説明
する。

なお、文中部または％とあるのは重量基準である。

実施例１〜２および参考例１〜２ 分子量約２０００のポリエチレンブチレンアジペート、
４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび１
・４−ブタンジオールをモル比で１：３：２で反応させ
てポリウレタンを得、これをジメチルホルムアミドに溶
解して樹脂分３０％溶液を調製した。

上記溶液に下記第１表の如く他成分を配合し、得られた
溶液組成物を完全脱泡させ、ガラス板上に１ｍｒＩＬの
厚さに塗布し、５０℃に調節した温水中に３０分間浸漬
後、約８０℃で熱風乾燥し、得られた多孔質シートの性
能を調べたところ第２表の通りであった。

上記第２表において、実施例１および２の場合は５０℃
３０分で十分な脱溶剤が完了したに対し、参考例１の場
合は５０℃で５時間経過後も脱溶剤は完了せず、また参
考例２の場合は５０℃で３時間の脱溶剤時間を要した。

実施例３〜４および比較例３〜４ 分子量約２０００のポリブチレンアジペート、４・４−
ジフェニルメタンジイソシアネートおよびエチレンジア
ミンをモル比で１ ： ３．５ ： ２．５の割合で反
応させてポリウレタン樹脂を得、これをジメチルホルム
アミドに溶解して３０％溶液とした。

この溶液を基にして下記第３表に示す配合物を調製し、
完全脱泡後、不織布上に約１０００？ ／ ｍ２（溶液
として）の量で塗布して、２０℃の水槽中で２０分、そ
して５０℃の温水中に１５分間浸漬し、マングルにて水
を絞り、８０℃で熱風乾燥し、合成皮革用原反を得た。

この原反の性状は下記第４表の如くであった。

上記第４表において実施例３および４の場合は５０℃１
５分で十分な脱溶剤が完了したに対し、参考例３の場合
は５０℃で５時間経過後も脱溶剤は完了せず、また参考
例４の場合は５０℃で３時間の脱溶剤時間を要した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）被膜形成性樹脂材料、（ｂ）植物油脂若しくは
   その誘導体あるいはそれらの混合物および（ｅ）上記（
   ａ）成分および（ｂ）成分を溶解し得る有機溶剤からな
   る湿式多孔性被膜形成用樹脂組成物。 ２（ａ）成分がポリウレタン系樹脂材料である特許請求
   の範囲の第１項に記載の組成物。 ３（ｂ）成分がヒマシ油、大豆油、ヤシ油、アマニ油、
   椿油あるいはそれらの変性物である特許請求の範囲の第
   １項に記載の組成物。 ４（ｃ）成分がジメチルホルムアミド、ジエチルホルム
   アミド、アセトアミドあるいはジメチルスルホキシドで
   ある特許請求の範囲の第１項に記載の組成物。