JPS5939878A - 除草作用および植物生長調節作用を有するスルホニル尿素の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草作用および植物生長調節作用を有するスル
ホニル尿素の新規な製造法、および中間体として製造さ
れる新規なスルホニルカルバメートに関する。

本発明の新規製法により製造されるスルホニル尿素は、
それらの性質と共に米国特許明細警笛４．１２４４０５
号、第４，３０１，２８６号および第４、Ｆ０２，２４
１号；欧州公開公報第２５４２２号、第４４８０７号お
よび第ａ４８０８号；並びにスイス国特許出願第４６６
７７Ｂ１４号、第５０７５／８１−２号および２２０５
／８２−３号に記載されている。

公知の製法は、イソシアネート誘導体父にイソチオシア
ネート誘導体を反応させなければならず、この種類の化
合物は反応性が高いたν）に取扱いが回加ｔであるとい
う点、或いはフェニルカルバメートからの合成中に生態
学的に好ましくない副生物、例えばフェノールが生成す
るという点で不利である。

従って、本発明の目的は、取扱いの困雌な化合物の使用
と環境を汚染する副生物の生成とを回避する製法を提供
することにある。

本発明により、下記一般式： 〔式中、 Ｚは−Ｎ−又は−ＣＨ−基を表わし、 Ｇは次式： で表わされる基を表わ１２、 Ｘけ炭素原子数４ないｌ、　４のアルキル基、炭素原子
数１ないｌ、　４のハロアルキル基、炭素原子数１ない
１，４のアルコキシ基、炭素原子数１々いし４゛のアル
キルチオ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないｌ、　ｄ
のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
アミノ基又はジー炭素原子数１々い１，４のアルキルア
ミノ基を表わし、 Ｙは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし４のハ
ロアルコキシ基を表わし、Ａは酸素原子、イオウ原子、
−ＮＨ，、−基又は−Ｃ＝Ｎ−基（ここで、塊は水素原
子、炭素原子数１ないｌ〜４のアルキル基又は−〇〇−
（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を表わす）を表
わ１１、）ｔＩは水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−Ｎ　
Ｏ２、−８（０）。−（炭素原子数１ないし４のアルキ
ル）基、−８０２−（炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ）基、−５Ｏ２ベジー禾炭素原子数１ないし４のアル
キル）アミノケ基、−Ｃ８４基、−ＣＯＮＨ２基、−Ｄ
−（炭素原子数５ないし５のアルキニル）基、−＜７Ｏ
−Ｄ−（炭素原子数３ない１，５のアルキニル）某、−
〇−（炭素原子数１ない１，４のアルキル］基、−Ｉ’
）−（炭素原子数３ないしらのアルケニル）基、−〇〇
−（炭素原子数１々い（〜４のアルキル］基、−ＣＯ−
Ｄ−（炭素原子数１ない１゜４のアルキル）基又は−Ｃ
！（’）−１）−（炭素原子数５々いし５のアルケニル
）基を表わしくここでｎＦ′ｉ１又は２であり、そして
Ｄは酸素原子、イオウ原子、−Ｎｉｌ−基又は−Ｎ（炭
素原子数１ないし４のアルキル）−橋基を表ｆ）すン、
ｌｔ２は水素原子、ハロゲン原子、ＣＦ３、ＮＯ２、炭
素原子数１ないし４のアルギル基又は炭素原子数１ない
ｌ、　４のアルコキシ基を表わ１２、■（，３け水素原
子、フッ素原子又は塩素原子を表わし、そ（７て ｌも４はハロゲン原子；炭素原子数１ないし４のジアル
キル基：ニトロ基；シアノ基：　−ＮＨ，ニー８（０）
。−（炭素原子数１ｆｒい１，４のアルキル）基；−Ｎ
ｏ２−（炭素原子数１ないｌ、４のアルコキシ）基、−
８０，−（ツ゛−炭米原子数１ないし４のアルギル）ア
ミノ基ニー、ＣＨＯ基；−ＣＯＮＮ２基ニーＤ−（炭素
原子数３ない１，５のアルギニル）基；、、−Ｃｏ−Ｄ
−（炭素原子数５ない（７５のアルキニル）基；トリフ
ルオロメチル基ニジアノ基、ノ・ロゲン原子、炭素原子
数１ない１，４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし
４のアルキルチオ基にて置換された炭素原子数１ない１
〜４のアルコキシ基、−１）−（炭素原子数１ないし４
のアルキル）Ｈ；−１）−（炭素原子数３ないし５のア
ルケニル〕基；−ＣＯ−（炭素原子数１ないし４のアル
キル）基；１，２−ジクロロビニルオキシ基；　−ＣＯ
−Ｄ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；又は−
Ｃｏ−Ｄ−（炭素原子数３ないし５のアルケニル）基を
表わす（ここでｎＶｉｌ又は２であり、そ（２てＩ）は
酸素原子、イオウ原子、−ＮＨ−基又は−Ｎ（炭素原子
数１ないし４のアルキル）−橋基を表わす）〕 で表わされる除草性および（「（物生長調節性スルホニ
ル尿素が、 次式■： （１−８０２−Ｎ）１１　　　　　　（■）で表わされ
るスルホンアミドを塩基の存在下にて、次式■： Ｃｚ、−ＣＯ−Ｑ−Ｔ　　　　　’　ｆｌｌｌｌで表わ
されるクロルギ酸エステルと反応させるか、 又は次式■： Ｇ−８０２−Ｃｔ　　　　　　　（ｆＶｌで表わされる
増化スルホニルを塩基の一存在下にて次式Ｖ： Ｈ２Ｎ−Ｃ０−Ｑ−Ｔ　　　　　　ｆＶｌで表わされる
ウレタンと反応させ （上記式ｕ−ｖ中、 Ｇは式ｌにて定義した意味を表わし、 Ｑは酸素又はイオウ原子を表わし、そ１．てＴは炭素原
子数１ない（２４のアルキル基・ベンジル基、炭素原子
数１カいし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６
のシアノアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルケニ
ル基、又は全部で炭素原子数が多くて５のアルコキシア
ルギル又はアルキルチオアルキル基を表わす）、そ（−
て形成された次式■： Ｇ−８０２−ＮＨ−（”０−Ｑ−’Ｉ”　　　　１■（
式中、Ｇ、ＱおよびＴは前に定義１７だ通りである） で表わされるカルバメートを、次式■：（式中、Ｘ、Ｙ
およびＺは前に足載した通シであるン で表わされるアミンとの反応により、式ｌで表わされる
スルホニル尿素にｆ換することを特徴とする方法により
製造されることが示された。

−上記定義の範囲内でハロゲンとは一般にフッ素、塩素
、臭素″）！、Ｉｉヨウ素を意味し、フッ素および塩素
が好ましい。基Ｇの置換基と１７で好−ましいものけ特
に塩素原子であり、そしてアルギル基Ｃ基の一部である
ことができる）の１ａ換基鼾しては特にフッ素原子が好
ま１７い。

アルキル基の例はエステル、エチル、ｎ−プロピルおよ
びイングロビル又は異性体ブチル詰である。アルキル自
体は置換基又は別の置換基、例えばアルコキシ又はアル
ギルチオ基、の一部であると理解されたい。好ましいア
ルキルは各場合に枝分れしてないアルキル鎖であり、特
にメチルおよびエチルである。

アルケニルとは原則として：アリル、２−ブテニル、６
−ブテニル、２−インブテニル、インプロペニル％２−
ペンテニル、６−ペンテニル又ｔま４−ペンテニル、特
にアリルおよび４−ペンテニルを意味する・ アルキニルとは一般に：プロパルギル、２−ブチニル、
５−−ｙテニル、メチルプロパルギル、２−ペンテニル
、３−ペンテニルおよび４−ペンチニルを意味する。

基Ｇの定義に包含される複索環は：チオフェン、フラン
、ビロールおよびピリジンである。

好ましいピリミジンおよびトリアジン猿はＸがメチル、
エチル、フルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキ
シ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、メチルチオ、塩素
原子、臭素原子。

ジフルオロメトキシ、２，２．２−）リフルオロエトキ
シ、メチルアミン又はジメチルアミノであり、そしてＹ
がメチル、メトキシ又はジフルオロメトキシであるもの
である。

式■で表わされるスルホンアミドと弐■で表わされるク
ロルギ酸エステルとの反応は適昌な不活性溶媒の存在下
、又は溶媒の不存在下にて行うことができる。しかしな
がら溶媒を使用した方が有利であることが示された。適
した溶媒は、ベンゼン、トルエンおよびキシレンのよう
な炭化水素；ジエチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレンクリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロ７フンおよびジオキサンのようなエー
テル；アセトン、エチルメチルケトンおよびシクロヘキ
サノンのようなケトン；アセトニトリルおよびプロピオ
ニトリルのようなニトリル；およびジメチルスルホキシ
ドである。反応は少なくとも等分子鼠の塩基の存在下に
て行われる。適した塩基は、炭酸ナトリウムおよびカリ
ウムのような炭酸塩；炭酸水素ナトリウムおよびカリウ
ムのような炭酸水素塩；酸化カルシウムおよびマグネシ
ウムのような酸化物；およびトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、キヌクリジン、キノリン、ピリジンおよび
トリエチルアミンのような第三アミンである。塩基は過
剰に使用するのが有利である２、従って、スルホンアミ
ド１モル当り好ましくは塩基１ないし５モル、特に１゜
１ないし１．５モルを使用する、特に反応を溶媒なしで
行う場合に大過刺針の塩基が使用され、好ましくは液状
第三アミンである塩基は同時に反応媒体として働く。反
応温度は原則と［２て０°ないし１４０℃、好ましくは
１０°ないし８０℃である。

式■で表わされる塩化スルホニルと式Ｖで表わされるウ
レタンとの反応は弐■および■の化合物の反応に対する
反応条件と同じ条件下にて行われる。

中間体として得られる式■で表わされるスルホニルカル
バメートは式■で表わされるアミンと、二つの反応体の
混合物をアルコール又ｔ：ｔメルカプタンの***が起る
′まで加熱することにより反応させる。反応は溶媒なし
で又は不活性済媒の存在下にて行うことができる。反応
混合物を一般に、アルコール又はメルカプタンの分Ｓ反
応が始まるまで加熱し、そしてこの温度に変換が完全に
なるまで保持する。温度は原則として５０°ないし２２
０℃、好ましくは８０°ないし１６０℃である。適当で
あることが示され′ＩＣ溶媒は：炭化水素、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロ
ナフタレン。

デカリン、シクロヘギサンおよび高沸点リグロイン留分
；エーテル、例えばエトラヒドロ７シン、ジオキサン、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレンクリ
コールジメチルエーテルおよびジフェニルエーテル；二
）　ＩＪ　ル、　９１えばアセトニトリル又はグロピオ
ニトリル；ケトン、例えばエチルメチルケトン、シクロ
へキサノンおよびアセトン；Ｐよびジメナルスルポキシ
ドである。

本発明の方法の好ましい態様においては、手順は式…の
スルホンアミド全部■のクロルギ酸エステルと反応させ
るか、或いは式■の塩化スルホニル全塩基の存在下且つ
不活性溶媒中１０’ないし８０℃にてウレタンと反応さ
せ；そして得られた式■のカルバメー）ｔ一式■のアミ
ンと一緒に不活性溶媒中８００ないし１６０℃にて、ア
ルコール又はメルカプタンの***反応が終了するまで加
熱し；そして生成物全単離すること全特徴とする。。

弐ｎ、ｎ＋、■、ｖおよび■の出発化合物は公知であり
、そして公知の方法で製造できる。

より狭い下位の式Ｖｉａで表わされるスルホニルカルバ
メートは新規であり、特に本発明の製造法を実施するた
めに開発された。従って、それらは本発明の別の主題を
成す。

新規ナスルホニルヵルハ１−）バ一般式■ａ：Ｇ−ＳＯ
□−Ｎｕ−ＣＯ−Ｑ−Ｔ　　　　　　（Ｖｉ　ａ　）（
式中、 Ｑは酸素又＃′、ｒイオウ原子を表わし、Ｔ＃ｉ炭素原
子数１なｔ、−＞　Ｌ、　４のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし３の
シアノアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルケニル
基、ベンジル基、又は全部で炭素原子数が多くて５のア
ルコキシアルキル又はアルキルチオアルキル基金表わし
、そして Ｇｔ１次式 〔上記式中、 Ａ＃ｉ酸素原子、イオウ原子、−Ｎ几５−基又は−Ｃ＝
　Ｎ−基（ここで、１（５は水素原子、炭素原子数１な
いし４のアルキル基又は−ＣＯ−（炭素原子数１ないし
４のアルキル）基を表わす）を表わし。

ｌｔｌは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−Ｎｌｉ、　、
−８（０）。−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基
、−５Ｏ２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）基
、−５Ｏ２−（ジー÷炭素原子数１ないし４のアルキル
２アミノ≠基、−ＣＲ２基、−ＣＯＮＨ，基、−り一（
炭素原子数６ないし５のアルキニル）基、−ＣＯ−Ｄ−
（炭素原子数３ないし５のアルキニル）基、−Ｄ−（炭
素原子数１ないし４のアルキル）基、−Ｄ−（炭素原子
数３ないし５のアルケニル）基、−ＣＯ−（炭素原子数
１ないし４のアルキル）基、−〇〇−Ｄ−（炭素原子数
１ないし４のアルキル）基又は−〇〇−Ｄ−（炭素原子
数６ないし５のアルケニル）基を表わしくここでｎは１
又は２であり、そしてＤは酸氷原子、イオウ原子、−Ｎ
）ｌ−基又は−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）
−橋基を表わす）、Ｒ２は水素原子、ノ）ロゲン原子、
ＣＦ３％ＮＯ，、ｉ素尿子数１ないし４のアルキル基又
は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし。

■ｔ３は水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表わし、
そして ）ｔ４はハロゲン原子；炭素原子数１ないし４のアルギ
ル基；ニトロ基；シアノ基：　−Ｎｉｌ、　ニー８（０
）。−（炭素原子数１ないし４のアルキル）３　；　−
ｓｏ、−（炭素原子数１ないし４のアルコキン）基；−
ＳＯ，−（ジーか炭素原子数１ないし４のアルキル）ア
ミノ参基；−ＣＨ０基；−ＣＯＮＨ□基；−Ｄ−（炭素
原子数３ないし５のアルキニル）基；−Ｃ（Ｊ−Ｉ）−
（炭素原子数３ないし５のアルキニル）基；トリフルオ
ロメチル基；シアノ基、ノ・ロゲン原子、炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし４のア
ルキルチオ基にて置換された炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基；　−Ｄ−（炭素原子数１ないし４のアルキ
ル）基；−Ｄ−（炭素原子数６ないし５のアルケニル）
基；−ＣＯ−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；
１，２−ジクロロビニルオキシノ、に−ＣＯ−１）−（
炭素原子数１ないし４のアルキル）基；又は−ＣＯ−Ｄ
−（炭素原子数３ないし５のアルケニル）基を表わす（
ここで１１は１又ｉ−ｔ　２であり、そしてＤは酸素原
子、イオウ原子、−ＮＨ−基又は−Ｎ（炭素原子数１な
いし４のアルキル）−橋基を表わす）〕 で表わされる基を表わすが、但し なく、 ｂ）　基−Ｑ−’ｉ’Ｆｉ、（１が２−トリル基である
場合、メチルチオ基でなく、 Ｃ）基−Ｑ−Ｔは、Ｇが２−トリフルオロメチルフェニ
ル基又は２−アニシル基である場合、エトキシ基でをま
なく、そして ｄ）　　Ｍ−Ｑ−’Ｉｔ’は、０が２−メトキシカルボ
ニルフェニルＪＪＩ−ｔ２−エチルチオ−カルボニルフ
ェニル基である場合、メトキシ基ではない）に相当する
。

以下の実施例は本発明を更に説明するのに役立つ。

実施例１： ５５Ｌｓ水素化ナトリウ、ムｔ１５ｒｉ２２°〜２５℃
のエチレングリコールジメチルエーテル３０　ｍｔ中に
カルバミン酸エチルエステル２．２１１む溶液に加える
。形成された懸濁液を２０°〜２５℃にて３０分間攪拌
し、次に１０℃に冷却し、セして２−ジフルオロメトギ
シベンゼンスルホニルクロリド＆Ｏｆ′５ｒ滴下する。

反応ｔま発熱反応であり。

ガスが僅かに発生する。反応混合物を２０°〜２５℃で
１時間攪拌した鎌、溶媒を蒸発除去し、そして氷水５０
ｔｒｅｋ残留物に加える。酢酸エチルで抽出し、乾燥し
、有機相の蒸発ｔこより濃縮しそして残留ｑｈ　ｋシリ
カゲル上で塩化メチレンを用いるカラムクロマトグラフ
ィーにより梢製した後（Ｄ収量ハ、　１’Ｊ　　（２’
／フルオロメトキシフェニルースルホニル）−エテルカ
ルバ）−）　、７点１１１〜１１３℃、　１．７　ｔ　
（埋−値の２６６％）である。

来施例２： クロロベンゼン２ｊ１ｍｊ中にＮ−（２−ジフルオロメ
トキシ−フェニル−スルホニル）−エチルカルバメート
１４８ｖおよび２−アミノ−４−メトキシ−６−メチル
−１，３，５−）リアジン［Ｌ６２ｆを含む溶液を還流
する。黄色の溶液を蒸発により濃縮しそして残留物をク
ロマトグラフィーでｆＩｌｌ製しり後、ヘキサンを添加
すると、アセトン／ジエチルエーテル混合物から結晶す
る無色油状物が得られる。収量はＮ−（２−ジフルオロ
メトキシフェニル−スルホニル）−Ｎ’−（４−メトキ
シ−６−メチル−１，３，５−）リアジン−２−イル）
−尿素、融点１４０〜１４１℃ｌ［１４５ｇ（理論値の
２五１チ）である。

実施例６： クロルギ酸エチルエステル４６５ｔｎｔ’（Ｈ，２−ク
ロロフェニルスルホンアミド１２．２５Ｆ　、　無水カ
リウムカルバメート２ｔ６２および無水アセトン８０ゴ
から成る混合物に２０°〜２５℃にて加え。

２時間還流する。冷却後、反応混合物を氷水５００ｔｎ
ｌ中に取り、そしｌ混合物音ｒ遇するＨｐＨ値を濃塩酸
を用いて２にａｔ、ｉＪ整し、酢酸エテル全用いて抽出
を行う０合わせた有機相全水で洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥しそして蒸発ｔこより濃縮する。アルコール／水
混合物から結晶させ７’Ｃｉ　Ｏ収斂Ｆｉ％Ｎ−（２−
クロロフェニルスルホニル）−エテルカルパメ、−ト、
融点Ｔ５０〜１５２’Ｃ，１４，９ｆである。

実施例４： 無水ジオキサン５〇−中にＮ−（２−メトキシカルボニ
ルフェニル−スルホニル）メチルカルバメート２．７３
ｆおよび２−アミノ−４−ジフルオロメトキシ−６−メ
チル−ピリミジンｔ７５ｆ’ｉ含む溶液を２４時間還流
する。溶媒を蒸発除去した後、残留物を５チ炭酸ナトリ
ウム溶液中に溶かし、そして溶液ｔＰ遇する；ｐＨ値を
濃塩酸により酸性化することにより２に調整し、そして
酢酸エチルを用いて抽出全行う。合わせた有機相を硫酸
す）　ＩＪウムで乾燥し、溶媒全蒸発除去すると、Ｎ−
（２−メトキシカルボニルフェニル−スルボニル）−Ｎ
−（４−ジフルオロメトキシ−６−メチル−ピリミジン
ー２−イル）−尿素、融点１６２〜１６４℃、が得られ
る。

下記の式■ａの中間体が類似の方法で製造さ−れる。

第１頁の続き １’　　明　者　ヴエマー・チェーフルスイス国４１４
３ドルナッハ・ドル ネックストラーセ６８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式１： 〔式中、 Ｚは−Ｎ＝又は−〇　〇　＝基を表わし、Ｇは次式： で表わされる基を表わし、 ｘｔｒｉ炭素原子数１ない【、４のアルキル基、炭素原
   子数１ないし４のハロアルギル基、炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルギルチ
   オ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ない１，４のハロア
   ルコキシ基、炭素原子数１ないｊ〜４のアルキルアミノ
   基又はジー炭素原子数１ない１，４のアルキルアミノ基
   を表わＩ７、 Ｙは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
   ないｌ、　４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないｌ、
   　Ａのハロアルコキシ基を衣わい Ａは酸素原子、イオウ原子、−Ｎｉｌ、、−基又１ｔ−
   Ｃ＝Ｎ−基（ここで、Ｒ５は水素原子、炭素原子数１な
   い１，４のアルキル基又ｒ↓−ＣＯ−（炭素１９子数１
   ないｌ、　４のアルキル〕基を表わす）を表わ１７、 Ｒ，は水素原子、炭素原子数１１い１，４のアルキル基
   、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、−ＮＨ２、−８
   （０）。＝（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、−
   ８０２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）基、−
   ５Ｏ２−（ジーｆ炭素原子数１ないし４のアルキル）ア
   ミノｌ基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＮＨ２基、−Ｄ−（炭素
   原子数３ない１，５のアルキニル）基、−〇〇−Ｄ−（
   炭素原子数ｓないし５のアルキニル）基、−Ｄ−（炭素
   原子数１々いｌ、　４のアルキル）基、−１）−（炭素
   原子数３ないｌ、　５のアルケニル］基、−Ｃｏ−（炭
   素原子数１ない！７４のアルキル）基、−ＣＯ−Ｄ−（
   炭素原子数１ない１，４のアルキル）某又は−ＣＱ−Ｄ
   −（炭素原子数５なｌｑ　ｌ、　５のアルキルチオを表
   わ］７（ここでｎは１又は２であり、そしてＤは酸素原
   子、イオウ原子、−ＮＦ（−基又は−Ｎ（炭素原子数１
   ない：２４のアルキル）−橋基を表わす）、曵は水素原
   子、ハロゲン原子、ＣＦ３、ＮＯ□、炭素原子数１ない
   ｌ、　４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基ヲ表わ１ハＩｔ３は水素原子、フッ素原子又は
   塩素原子を表わし、そ１７て 凡。はハロゲン原子；炭素原子数１ないｌ、　４のアル
   キル基；ニトロ基；シアノ基；−ＮＨ２；−８（０）１
   ．−　（炭素原子数１ない［７４のアルギル）基：　−
   ８０２−（炭素原子数１ない１，４のアルコキシ）基；
   −８ｏ２−（ジー（炭素原子数１ない［７４のアルギル
   ）アミノン基；　−ＣＯ２基；　−Ｃ０ＮＨ□Ｍ　；　
   −Ｄ−（炭素原子数６ない［７５のアルキニル）基；−
   ＣＯ−１）−（炭素原子数３ない１２５のアルキニル）
   基ニトリフルオロメチル基：ゾアノ基、ハロゲン原子、
   炭素原子数１ない１゜４のアルコキシ基又は炭素原子数
   １ない１，４のアルキルチオ基にて置換された炭素原子
   数１ない１７４のアルコキシ基：　−１）−（炭素原子
   数１ないし４のアルキル）基ニー１’）−（炭素原子数
   ６ないｌ、　５のアルケニル）　ｇ　；　−Ｃｏ−を炭
   素原子数１々いし４のアルキル）ｇ；１，２−ジクロロ
   ビニルオキシＨ；　−Ｃ（−）−１）−（炭ｇ原子数１
   ないし４のアルキル］基；又Ｈ−Ｃ０−Ｄ−（炭素原子
   数３ないし５のアルケニル）基を表わす（ここでｎは１
   又は２であり、そしてＤは酸素原子、イオウ原子、−Ｎ
   Ｈ−基又は−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−
   橋基を表わす）〕 で表わされるスルホニル尿素の製造法において、 次式ｌＩ： ０−８Ｏ□−ＮＨ２（Ｉｌｌ で表わされるスルホンアミドを塩基の看在下にて次式■
   ： Ｃｔ−Ｃ（１−Ｑ−Ｔ　　　　　　（ｆｉｌｌで表わさ
   れるクロルギ酸エステルと反応させるか、 父は次式■： Ｇ　−８０２−Ｃｔ　　　　　　　ｔｌＶｌで表わされ
   る塩化スルホニルを塩基の存在下にて次式Ｖ： Ｈ２Ｎ　−Ｃ０−Ｑ−Ｔ　　　　　　（Ｖｌで表わされ
   るウレタンと反応させ （上記式１１〜Ｖ中、 Ｇは式Ｉにて定義した意味を表わし、 Ｑは酸素又はイオウ原子を表わし、そしてＴは炭素原子
   数１ないｌ、　４のアルキル基、ベンジル基、炭素原子
   数１ないし４の・・ロアルキル基、炭素原子数１ないｌ
   、　３のシアノアルキル基、炭素原子数２ない［７５の
   アルケニル基、又は全部で炭素原子数が多くて５のアル
   コキノアルキル又はアルキルチオアルギル基を表わす）
   、 そして形成された次式■： Ｇ−８０２−ＮＨ−ＣＯ−（、ｌ−Ｔ　　　　　　　　
   　　　　（Ｖｌｌ（式中、Ｇ、ＱおよびＴけ前に定義ｂ
   ｆｒ−通りである） で表わされるカルバメートを、次式■：（式中、Ｘ、Ｙ
   およびＺは前に定在した８通りである） で表わされるアミンとの反応に９Ｌす―：Ｉ　Ｍ＋：式
   Ｉで表わされるスルホニル尿素に艮書することを％徴と
   する、スルホニル尿素のＩＱ　ｉａ　法。 （２）　　式４で表わされるカルバメートと式■で表わ
   されるアミンとの反応を５０ない１，２２０℃で行う特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）　　反応温度が８０°ないｌ、　１６０℃である
   特許請求の範囲第２項記載の方法。 （４）式■で表わされるカルバメートと弐■１で表わさ
   れるアミンとの反応を不活性溶媒中で行う特許請求の範
   囲第１項ｉビ載の方法。 （５）溶媒が炭化水素、エーテル、ニトリル、ケトンお
   よびジメチルスルホキシドからなる群から選ばれる特許
   請求の範囲第を項記載の方法０ （６）式■で表わされるスルホンアミドと弐■で表わさ
   れるクロルギ酸エステルとの反応、又は式１ｖで表わさ
   れる塩化スルホニルと式■で表わされるウレタンとの反
   応を０°ないし１４０℃で行う特許請求の範囲第１項記
   載の方法〇（７）反応温度が１０°ないし８０℃である
   特許請求の範囲第６項記載の方法。 （８）式■で衣わさノするスルホンアミドと弐■で。 表わされるクロルギ酸エステルとの反応、又は式■で表
   わされる塩化スルホニルと式Ｖで表わされるウレタンと
   の反応を、炭酸＋ｔｘ、炭酸水素塩、酸化物および第三
   アミンから成る群から選ばれた塩基の存在下にて行う特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 （９）式■で表わされるスルホンアミドとｒ（′ＩＩＩ
   Ｉで表わされるクロルギ酸エステルとの反応、又は式■
   で表わされる塩化スルホニルと式ＶＴ表わされるウレタ
   ンとの反応を、不活性溶媒中で行う特許請求の範囲第１
   項記載のＨ法。 ０α　溶媒が炭化水素、エーテル、ニトリル、ケトンお
   よびジメチルスルホキシドからなる群から選ばれる特許
   請求の範囲第９項記載の方法０ （ＩＩｊ　　式■で表わされるスルホンアミドを弐〇１
   で表わされるクロルギ酸エステルと反応させるか、式■
   で表わされる塩化スルホニルｆ塩基の存在下にて計つ不
   活性溶媒中で１０°ないＬ〜８０℃にて式■で表わされ
   るウレタンと反応させ；そ１．て得られた式■で表わさ
   れるカルバメートを式■で表わされるアミンと一緒ニ不
   活性溶媒中で８０°ないｌ、　１６０℃にて、アルコー
   ル又はメルカプタンの***反応が終了する壕で加熱し；
   そして生成物を単離することを特徴とする特許請求の範
   囲ｆＸ１項記載の方法Ｏ （＋２　一般式■ａ： Ｇ　−８０２−ＮＨ−ＣＯ−Ｑ　−Ｔ　　　　（■ａ）
   （式中、 Ｑは酸素又はイオウ原子を表わＬ、 ＩＩＩは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
   数１々いし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし５
   のシアノアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルケニ
   ル基、ベンシル基、又は全部で炭素原子数が多くて５の
   アルコキシアルキル又はアルキルチオアルキル基を表わ
   し、そして Ｇは次式： 〔上ｉ上式中、 人は酸素原子、イオウ原−子、−ＮＩｔ５−基又け−Ｃ
   ＝Ｎ−基（ここで、Ｒ５１ｄ水素原子、炭素原子数１ｈ
   いし４のアルギル基ヌは−Ｃｏ−（炭素原子数１ないｌ
   、　４のアルキル）基を表わス）ヲ表わ＋７、 Ｒ，け水素原子、炭素原子数１／？いｌ〜４のアルキル
   基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−ＮＨ２、−
   ８（（１）ｎ−（炭素ＩＱ子数１ないし４のアルキル）
   基、−８０２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）
   基、−５Ｏ２−（ジー（炭素原子数１ないし４のアルギ
   ノリアミノｙ・基、−ＣＩＩＯ基、−ＣＯＮｉｌ□基、
   −１）−（炭素原子数６ないし５のアルキニル）基、−
   Ｃ（、）−１）−（炭素原子数３ないし５のアルキニル
   ）基、−１）−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基
   ・−１）−（炭素原子数６ないし５のアルケニル）基、
   −ＣＯ−（炭素原子数１ない［〜４のアルギル）基、−
   ＣＩ−Ｄ−（炭素原子数１ないｌ、　４のアルキル）基
   又は−Ｃ０−Ｄ−（炭素原子数６ないし５のアルケニル
   ）基を表わしくここでｎにｒｌ又は２であり、そ１７て
   Ｄは酸素原子、イオウ原子、−Ｎ）１−基又は−Ｎ（炭
   素原子数１ない１，４のアルキル）−稜基を表わす）、
   ＋１．は水素原子、ノ・ロゲン原子、ＣＦ３、ＮＯ２、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基を表わ１７、川は水素原子、フッ
   素原子又は塩素原子を表わし、そｌ、て ■モ、はハロゲン原子；炭素原子数１ない［７４のアル
   キル基：ニトロ基；シアノ基？　−ＮＵ、　ニー８（０
   ）、１−　（炭素原子数１ない１，４のアルキル）基ニ
   ー８０２−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）基ニ
   ー８０２−（ジー十炭素原子数１ない１７４のアルキノ
   リアミノｙ基；−ＣＨＩ基；−ＣＯＮ８２基ニー１）−
   （炭素原子数６ないし５のアルキニル）基：　−ＣＯ−
   Ｄ−（炭素原子数３ないし５のアルキニル）基；トリフ
   ルオロメチル基；シアノ基、ハロゲン原子、炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし４の
   アルギルチオ基にて置換された炭素原子数１ないｌ、　
   ４のアルコキシ基；−１）−（炭素原子数１ない！７４
   のアルギル）基；−Ｄ−（炭素原子数５ないし５のアル
   ケニル）基；　−ＣＯ−（炭素原子数１ない１７４のア
   ルギル）基：１．２−ジクロロビニルオキン少人ニーＣ
   ０−ｒ）−（炭素原子数１ない１〜４のアルキル）基；
   又は−Ｃ０−Ｉ）−（炭素原子数３′ｈ、い１，５のア
   ルケニル）基を表わす（ここでｎは１又け２であり、そ
   １．て１）は酸素原子、イオウ原子、−ＮＨ−基又は−
   Ｎ（炭素原子数１ないｌ、　４のアルキル）−橋基を表
   わす】〕 で表わされる基を表わすが、但１゜ ａ）基−Ｑ−Ｔは、Ｇが未置換２−チェニル基である場
   合、エトキシ又はブチルオキシ基ｂ）　基−（ン一′１
   ゛は、Ｇが２−トリル基である場ｉｉ’、メチルチオ基
   ではなく、 Ｃ）基−Ｑ−Ｔは、Ｇが２−トリフルオロメチルフェニ
   ル基又け２−アニシル某である場合、エトキシ基ではな
   く、そ；、て ｄ】　基−〇−Ｔは、（）が２−メトキシカルボニルフ
   ェニル基’５１ｔ　２−エチルチオ−カルボニルフェニ
   ル基である場合、メトキシ基ではない） で表わされるスルホニルカルバメート。