JPS60215660A - ビフエニリルスルホニルウレア誘導体の製法、その中間体及び該中間体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビフェニリルスルホニルウレアＳ４　体の製法
、その中間体及び該中間体の製法に関する。

更に詳しくは、本発明は、下記式（Ｉ）で表わされるビ
フェニリルスルホニルウレア誘導体の製法に１り４する
。叩ち、 下記式（１１） 式中、Ｒは低級アルキル基又はアリール基を示す、 でＶｔ　ｂ　サｈ　ルビフエニリルスルホニルカーノＺ
　メート誘導体と、 下記式（ｒｌＤ １ 式中、ＩＴ１及びＲ２は、夫々、低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を示し、そしてＹはＣＪＩ又はＮを示す
、 で表わされる化合物とを、反応させることを＠徴とする
下記式（Ｉ） 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＹは前記と同じ、で表ワサれるビ
フェニリルスルホニルウレア時１体の製造方法。

上記一般式（ＩＴ）のビフェニリルスルホニルカーバメ
ート誘導体は、本）頚出願前の公知刊行物未記載の新規
化合物であり、本発明は該化合物にも関する。

そして、上記一般式（１１＞の化合物は下記の方法によ
り、合成することができ、本発明は該製法にも関する。

即ち、 下記式■ で表わされる２−フェニルベンゼンスルホンアミドと、 下記式（１’、） １ １ぜ’−Ｃ−０−”Ｒ（１〜り 式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｒ′は、クロル原子又は基−０−Ｒを示し、ここで、Ｒ
は前記と同じ、 で衣わされる化合物とを、反応させることを特徴トスる
前記一般式（圧１のビフェニリルスルホニルカーバメー
ト誘導体の製造方法。

本５ｏ明者等は、同一出願人の出にＱに係わる特開昭５
７−１２３．１６８号公報明細−７′４：にト＋’Ｊ示
された優れだ述４尺的除草活性を有するビフェニリルス
ルホニルウレア誘導体の新しい製法について、検討して
きたか、此度、該公知刊行物に開示された製法とは別異
の方法、すなわち、前記式（ＴＴ）のビフェニリルスル
ホニルカーバメート記導体と前記式（２）の化合物とを
反応させることにょか、前記式ＣＩ）の化合物を容易に
、高純度且つ高収率で製造できることを発Ｑした。

更に、この新しい製法において、中間体として用いラレ
ル式（ＩＪ）のビフェニリルスルホニルヵーパメーＦ　
、、４　；、＄、ｉ体は、木屑１出願日前公知の刊行物
に未記杉′のツ以９．化合物であって、式（■）有用化
合物の合成中間体、その他の合成中間体として、産業上
有用であって、前ＷＦ　Ｌだ如く、式（Ｖ＞２−フェニ
ルベンゼンスルホンアミドと式（ＩＭの化合物とを反応
させることにより容易に製造ができることがわかった。

前記酌゛開昭５７−１２３１６８号公報に記載さしたビ
フェニリルスルホニルウレア誘導体の製法に於ては、反
応原料の一つとしてスルホニルイソシアネートＥが使用
されるが、該スルホニルイソシアネート類を製造するに
は、彷件の点にトラブルがあＩ：）　、）Ｑ、ｑ　１７
１い上不利益なホスケ゛ンもしくはその誘導体トリクロ
ロメチルクロロホルメートを使用しなければならないと
いう工業的実施に不利益な難点がある。史に、好結果を
得るためには、その反応温度も、たとえば１２０〜１３
０℃の如き可成シ高渦の採用が要求されるのに加えて、
効率よく反応を行々って目的のスルホニルインシアネー
ト類を待るには、さらに例えば１，４−ジアザビシクロ
〔２１’　２１２１オクタンなどの如き触媒の使用が必
要となる不利益がある。

本１Ｇ明者等の研究によれば、子連の４・１１き従来法
の不利益が見服され、弐〇〇化質物と式（［Ｖ）化付物
から、室７ｙ’ｉ’を下の一工程反応で容易に且つ定量
的に式（ＩＩ）＃Ｊｒ規化自物が製造でき、この式（１
１）化合物と式（ｌｉ◇化合物との反応によって、容易
１］つ安全に、萬純ＩＬｊ且高収蟇：：：モって式（Ｉ
）ビフェニリルスルホニルウレア誘入り４体が製造でき
、ニジ゛１す的９．施に逍り、た優れた＆わ去が（≠供
゛できることがわカ・で）た。

更シテ木’、ｉｉ′３明の前記式（Ｉｇ）のビフエニリ
ルスルホニルカーバノート、ｆｊ誘導体新規化合物であ
って、式（Ｉ）化合物製造の中間体、その他の合成中］
：１」休として、産業上有用であるだけではなく、更に
はそれ自体がある種の生理活性（例えば農薬等）を有す
るものであることもわかった。

従つ−Ｃ１本発明の目的は、前記式（Ｉ）のビフェニリ
ルスルホニルウレア誘導体の〃ましい製法、その中間体
である前記式（ｎ）のビフェニリルスルホニル法を提供
するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並びに利点は
以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明のビフェニリルスルホニルウレア誘導体の製法は
下記の反応式によって示すことができる。

製法ｉ）ニ一 式中、Ｒ，ＲＩ　ＸＲ２、及びＹは前記と同じ。

上記反応式において、式（ＩＩ）化合物におけるＲは低
級アルキル基又はアリール基を示し、その具体例として
はメチル、エチル、プロピル、イングロビル、ｎ−（１
ｓｏ−，５ｅｃ−、又はｔｅｒｔ−）ブチル等の低級ア
ルキル基、フェニル、ナフチル、メチル置換フェニル、
クロル置換フェニル等のアリール基を例示できる。

又、上記反応式において、式（２）及び（Ｉ）化合物に
おけるＲ１及びＲ１は、夫々、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基を示し、具体的には、Ｒについて上記に例
示したと同様な低級アルキル基、また同様に上記例示と
同様な低級アルキル基を有する低級アルコキシ基を例示
することができる。

上記反応式において、原料となる一般式（旬のビフェニ
リルスルホニルカーバメートｉ！４体の具体例としてハ
、側光ば、フェニル２−ビフェニリルスルホニルカーバ
メート、メチル２−ビフェニリルスルホニルカーバメー
ト、エチル２−ビフエニリルスルホニルカーパメー−）
、２−１−’Ｊル２−ビフェニリルスルホニルカーバメ
ート、４−トリル２−ビフェニリルスルホニルカーバメ
ート、α−−Ｊ−７ｆル２−ビフェニリルスルホニルカ
ーバメート、４−クロロフェニル２−ビフェニリルスル
ホニルカーバメート等を例示することができる。

また、同様に原料である一般式（２）の化合物の具体例
としては、例えば、２−アミノ−４，６−シメトキシー
１，３．５−）リアジン、２−アミノ−４，６−ノメチ
ルー１．３．５−）リアジン、２−アミノ−４−メトキ
シ−６−メチル−１，３゜５−トリアジン、２−アミノ
−４，６−シメチルピリミジン、２−アミノ−４−メト
キシ−６−メチルピリミジン、２−アミノ−４，６−シ
メトキシピリミジン勾をｔ−ｌホすることができる。

次に代表例をあげて、上記本発明の製法を具体的に訝、
明する。

上記本発明の方法は望ましくは溶媒または希釈−ｇ（１
を用いて実施される。このためにはすべての不活性溶媒
、希釈剤を使用することがてきる。

かη・る溶媒ないし希釈剤としては、脂肪族、環脂肪族
および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されて
もよい）例えば、ヘキサノ、シクロヘキサン、石ｉ山エ
ーテル、リダローｆン、ベン−ビン、トルエン、キルン
、メチレンクロライド、クロロホルノい四塩化縦索、エ
チレンクロライドおよヒドリ−クロルエチレン、クロロ
ベンゼン；ソの他、エーテル類例えば、ジエチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、ソー１ｓｏ−フロビルエー
テル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ソオ
キサン、テトラヒドロフラン；ケトン類例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチル−１ｓｏ−プロピルケト
ン、メチル−１ｓｏ−ブチルケト；／；ニトリル類例え
ば、アセトニトリル、プロピ′オニトリル、アクリロニ
トリル；アルコール類例えば、メタノール、エタノール
、１８０−プロノぞノール、ゲタノール、エチレングリ
コール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；
酸アミド類例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド；スルホン、スルホキシド類例えば、ツメチ
ルスルホ斤シト、スルホラン；ｉ・よひ地力・１タリえ
ば、ピリジンへ、をあげることができる。

笠だ上記反応は畝結合剤の存在下で行うことかでき、乙
。かかる酸結合剤としては、普通一般に用いられている
アノ／カリ金属の水成化物、炭酸塩、重炭酸塩およびア
ルコラード等や、第３級アミン９；ｒｑ　例）−ｖ：　
、）リエチルアミン、ジエチルアニリン、ピリジン等を
例示することができる。

上記の方法は、広い僑度範囲内において実施するととが
できる。

貢えは、約−２０℃とけｂ合物の沸点との出」で実施て
き、好１しくはＯ〜約１００°Ｃの間で実施できる。ま
た、反応は常圧の下で訃こなうのが猿ましいが、加圧１
だは減圧下で操作するととも可能である。

本発明の前記一般式（ＩＴ）のビフェニリルスルホニル
カーバメート誘導体は、前記の方法により製造すること
ができる。

製法ｉｉ）ニー （ｖ）（Ｉｖ） （旬 式中、Ｒ１及びＲ′は前記と同じ。

上記反応式において、Ｒは前記製法Ｉ）で例示しだＲと
同様のものを例示できる。そして、Ｒ′はクロル原子又
は基−０−Ｒを示し、ここで、Ｒは前記と同じである。

上記反応式で示される本発明の一般式（ＩＩ）のビフェ
ニリルスルホニルカーバメート誘導体の製法において、
原料である一般弐〇■の化合物の具体例としては、例え
ば、ジフェニルカーボネート、クロロギ酸メチル、クロ
ロギ敵エチル、クロロギ酸フェニル、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ソー（α−ナフチル）カ
ー日？ネート、ジー２−トリルカーボネート、ジー４−
トリルカーボネート、ビス−（４−クロロフェニル）カ
ーボネート等を例示することができる。

次に代表例をあげて、上記式（角化合物の製法を具体的
に説明する。

上記方法ヶ実施するために、望ましくは前記したと同様
な不活性溶剤または名釈剤を使用し、高純度、高収量で
目的物を得ることができる。

また、上記方法は、広い温度範囲内において実施するこ
とがてきる。一般には、−２０℃と混合物の沸点との間
で実施でき、好ましくはθ〜約ｉｏｏ℃の間で実施でき
る。また反応は常圧の下で行なうのが望ましいが加圧ま
たは減圧下で操作することも可能である。

次に実施例により、本発明の内容を具体的に説明するか
、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

実施例１〔発明化合物一般式（ＩＮ）の合成例〕乾燥ツ
メチルホルムアミド（２００ｍ１）に、ナトリウムハイ
ドライド（ｚ６り）を加え、これに１０℃以下で、２−
フェニルベンゼンスルホンアミド（２３，３Ｆ　）のジ
メチルホルムアミド（５０ｍｅ　）　ｇ３液を加える。

次いで、内容Ｉ吻を室？、型で１時間４蔵拌した後、ソ
フェニルカーボネー）（２１，４７）を￥７′１１６で
加え、四に室温で１時間（ｙ拌する。

その後、全容を氷水に加えた後、酢酸エチルで抽出し、
有様層を脱水後、酢酸エチルを減圧で官公すると、下記
式で表わされる固化した目的物であるフェニル＃−（２
−ビフェニリルスルホニル）カーバメート（ａ、ｓｒ）
が得られる。９８１．１１４〜１１７°Ｃ （化合物ｒも、ｌン 一ヒ配実施例１と同様な方法によシ、下記表に示す原料
を反応させて合成した本発明の一般式（ＴＩ）の化合物
を下記第１表に示す。

上記実施例１で示された方法に従って、合成されたフェ
ニルＮ−（２−ビフェニリルスルホニルカーバメートを
用いて、合成した一般式（Ｉ）の化合物の合成例を次に
例示する。

実施例２ フェニル＃−（２−ビフェニリルスルホニル）カーバメ
ート（３５，３ｖ　）と、２−アミノ−４゜６−ソメト
キシー１’　、　３　、５−１−リアソン（１５，６２
）を、ソオキサン（３ｏｏｍｘ）に加え、混合物を２時
間攪拌しながら還流させる。室温に冷却後、沈殿した結
晶をＦ取し、この結晶をエーテルで洗った後、乾燥する
と、下記式で表わされる目的の１−（２−ビフェニリル
スルホニル）３−（，４゜６−ソメトキシトリアソンー
２−イルンウレア（３６ｆ）が得られる。ｍｐ、　１７
５〜１８０’Ｃ（化合物Ａ） 上記実施例２で合成された化合物Ａの生物効果を、下記
実施例３に例示する。

実施例３ １１５．０００７−ルのワグネルポットに水田土壌を充
填し、２〜３葉期（草丈約１０（′７ｉｔ）の水稲苗を
１ポット当り、２本移植した。更に、タイヌビエ、カヤ
ツリグサ、コナギ、ホタルイ、及び広葉雑草の種子、並
びにマツバイの小片、ミズガヤツリ、及びウリカワの塊
茎を接種し、湿潤状態に保った。タイヌビエが２葉期前
後に生育した後（接種後約７〜９日）約６ｍＫ湛水し、
化合物Ａを乳剤形態にして所定量をピペットで処理した
。

処理後１日２〜３ｒｍのν１１合で２１１！ｉｊイ届水
Ｌ゛ル即し、その後は約３Ｇの洪水状（−を保ち、桑剤
処几４週間目に除草効果、蘂害の程度を評価した。その
結果、化合物Ａは０．２　ｋｇ　／　ｌＬσ（イｊ効成
分旦）で各雑草に対し、１００％の除草効果を示し、稲
に対する薬害も全く観察されなかった。

以上、詳細な説明の項で述べた本発明を要約すれば次の
迫りである。

（１）一般式： 式中、Ｒは低級アルキル基、又はアリール基を示す、 テ表ワサレるビフェニリルスルホニルカーバメート誘導
体と、 一般式： 式中、Ｒ１、及びＲ２は人々、低級アルキツリに１低級
アルコキシ基を示し、そして）′は、ｃＨ，又はＭを示
す、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
、 一般式： 式中、ＲＩＸＲ２及びＹは前記と同じ、で表ワされるビ
フェニリルスルホニルウレア誘導体の製造方法。

（２）一般式： 式中、Ｒは前記と同し、 テ！４　ワ−Ｊ　：ｔＬるビフェニリルスルボニルカー
バメート。

（３１式： で表わされる２−フェニルベンゼンスルホンアミドと、 一般式： ％式％） 式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｒ′はクロル原子、又は基１−０−Ｒを示し、 ここでＲは前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴トスル
、前記一般式（旬のビフェニリルスルホニルカーバメー
ト誘導体の製造方法。

手続補正書 昭和・ｉ　４１年１１８２７日 特許庁１〜１−、志賀　学　殿 １、事件の表示 １：　：、：１′ｉ５　Ｄ　−７０９０９２、発明の名
称 ３、補正をする渚 事例との関係　特許出願人 ４、代　理　人〒１０７ 別作、のとおり。

（１）　明訓害第２０頁４行（〆Ｃ二、’　ｊ３１（水
に加えた後、とある後に、 「塩・裂で１□１２性にし、；ｌ と加入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　下記式（１υ 式中、Ｒは低級アルキル基又はアリール基を示す、 テ表ワされるビフェニリルスルホニルカーバメート随導
   体と、下記式（則 Ｒ賃 式中、Ｒ′及びＲ２は、夫々、低級アルキル基又は低級
   アルコキシ基を示し、そしてＹはＣＨ又はＮを示ず、 で表わされる化合物とを、反応させることを％　Ｎｋと
   する下記式（１，） 式中、Ｒ’、Ｒ２及びＹは、前記と同じ、で表ワサれる
   ビフェニリルスルホニルウレア誘導体の製造方法。 ２ン　下記式（旬 式中、Ｒは低級アルキル基又はアリール基を示す、 テ表ワサレルビフエニリルスルホニルカーノクメートル
   号導体。 ３）式： で表わされる特許請求の範囲第２項記載のフェニル２−
   ビフェニリルスルホニル、’Ｊ−バメート。 ４）　下記式（■ で表わされる２−フエ、ニルベンゼンスルホンアミドと
   、下記式■ Ｒ’−Ｃ−０−、Ｒ・・・・・・（Ｉ）、つ式中、Ｒ１
   ′ｉ低級アルキル基又はアリール基を示し、そして Ｒ’（７ｆ、クロル原子又は基−０−Ｒを示し、ここで
   、Ｒは前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
   、下記式（［１） 式中、Ｒは前記と同じ、 で表ワサｒＬるビフェニリルスルホニルカーバメート誘
   ｍ体の製造方法。