JPS5938262A - コ−ティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プラスチック製品、木材製品、金属製品等の
表面硬度、耐候性、耐薬品性などの表面状態を改善する
コーティング組成物に関するものである。

プラスナック成形体たとえばポリカーボネート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルな
どは、その透明性、＠電性、易加工性、耐衝撃性などに
すぐれているが、耐摩耗性、耐溶剤性に乏しく、表面（
こ傷がつきやすくまた有機溶剤に侵されやすいという欠
点がある。

これらの欠点を改良する方法として種々の硬化性樹脂で
被覆する方法が提案されＣいるが、十分満足できるもの
が得られていないのが現状である。

たとえばメチルトリアルコキシシランとフェニルトリア
ルコキンシランなどのトリアルコキシシラン。これにエ
チルシリケート、プチルシリケ−１・などのテトラアル
コキシシランを組み合せたもの、あるいは他の樹脂塗料
との混合物などが知られているが、耐摩耗性、耐熱水性
、耐熱性、付着性及び塗料のポットライフ等諸物性が全
て良好なものは得られていない。また特公昭５３−１５
７４３＝同５Ｂ−３５５８９に（」エポキシ基含有アル
コキシシランにＢＦｓ　、　ＢＦｓエーテラート等のル
イス酸またはその錯合体、ＨＣＬ　、　ＨＢｒ　、　Ｈ
Ｉ　、　ｎＮＵｓ　、　ＨＣ７０４，Ｈ３ＰＯ４等のブ
レンステッド酸、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛
等の有機酸の金属塩を硬化触媒として使用することが開
示されているが、これらは塗料のポットライフが短い、
あるいは硬化に長時間を要し、実用的でない。

特公昭５２−８９６９１にはコロイダルシリカとメチル
トリメトキシシランの加水分解物を主成分とするコーテ
ィング組成物が開示されており、この硬化塗膜は、充分
なる硬度を有しているが、可撓性が乏しく、更にプラス
チック製基材への良好なる付着性を得るのは極めて難し
い。

特開昭５８−１１１１８６にはエポキシ基並びにシラノ
ールおよび／またはシロキサン基の両者または一方を含
有する化合物から選ばれた１種または２種以上の混合物
とｌ〜１００Ｅリミクロンのシリカ微粒子およびアルミ
ニウムキレート化合物を含有するコーティング組成物が
開示されているが、これらの硬化塗膜は硬度が不充分で
あり煮沸水浸漬等番こより硬度低下が生長である。

以上のことから本発明者らは、この様な欠点を除去する
ため、先に、エポキシ基含有シランの加水分解物、コロ
イダルシリカ、有機珪素化合物の加水分解物および硬化
触媒を含有するコーティング組成物の特許出願を行なっ
たが（特願昭５６−２５６４４）、この組成物を硬化さ
せた被膜は、耐摩耗性、耐熱水性、付着性にすぐれてい
たが、サンシャインウエザオメーターによる耐候テスト
で微小なりラックを生じることがオ）かった。そこで、
上記諸性能を損なうことなく、耐候テストで微小なりラ
ックを生じないコーティング組成物を見出すべく研究を
重ねた結果、本発明に到達した。

本発明は、 （Ｉ）コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサンを
含む組成物および （［）（ＩＩ−１）官能基含有！クリルポリマー（ＩＦ
−２）脂肪族および／または脂環式エポキシ化合物およ
び （Ｉ［＝８）多価アルコール から選ばれる少くとも一種 を含むコーティング組成物である。

本発明において、前記（Ｉ）コロイダルシリカ含有オル
ガノポリシロキサンを含む組成物とは、下記四および■
）から成る群より選ばれる少なくとも１種、（ｑおよび
効、 川。

（式中Ｗはエポキシ基を有する有機基、几は水素、炭素
数１〜６の炭化水素基、几８は炭素数１〜５の炭化水素
基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシル
基、ａは１〜Ｂ、ｂはθ〜２であってａ−１−ｂ≦３で
ある。）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から
選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物 （Ｂ）一般式（２）　　Ｒ，Ｓｔ　　（ＯＲ）４ｃ　　
　（２）（式中１とは炭素数１〜・６の炭化水素基、メ
タクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、フッ素また
は塩素を有する有機基、１ｔ６は炭素数１〜５の炭侶水
素基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシ
ル基、Ｃは０〜８である。）で示される有機珪素化合物
の加水分解物（０）コロイダルシリカ （Ｄ）硬化触媒 を含む組成物を意味する。

本発明で使用される一般式（１）で示される成分（ト）
のエポキシ基を有する珪素化合物としては、下記の様な
ものが挙げられる。グリシドキシ基を１ケ有する珪素化
合物の具体例としては、グリシドキシメチルトリメトキ
シシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、β
−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシ
ドキシエチルトリエトキシシラン、ｒ−グリシドキシプ
ロビルトリ、メトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシンラン、γ−グリシドキシプロビルトす
（メトキンエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリアセトキシシラン、δ−グリシドキシフチル１−
リメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキ
シシラン、グリシドキシメチルジメトキシシラン、グリ
シドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン、グリシド
キシメチル（エチル）ジメトキシシラン、グリシドキシ
メチル（ノエニル）ジメトキシシラン、グリシドキシメ
チル（ビニル）ジメトキシシラン、グリシドキシメチル
（ジメチル）メトキシシラン、β−クリシトキシエチル
（メチル）ジメトキシシラン、β−クリシトキシエチル
（エチル）ジメトキシシラン、β−クリシトキシエチル
（ジメチル）メトキシシラン、γ−グリシドキシプロビ
ル（メチル）ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピル（エチル）ジメトキシシラン、γ−クリシトキシプ
ロビル（ジメチル）メトキシシラン、δ−グリシドキシ
ブチル（メチル）ジメトキシシラン、δ−グリシドキシ
ブチル（エチル）ジメトキシンラン、δ−グリシドキシ
ブチル（ジ、メチル）メトキシンラン、 グリノＩ・キシ基を２ケまたは８ケ有する珪素化合物の
具体例としては、 ヒス（クリシトキシエチル）ジメトキシシラン、ビス（
グリシドキシメチル）ジェトキシシラン、ヒス（クリッ
ドキシ上チル）ジメトキシシラン、ヒス（グリシドキシ
プロピル）ジェトキシシラン、トリス（グリシドキシメ
チル）メトキシシラン、トリス（グリシドキシメチル）
エトキシシラノ、トリス（クリシトキシエチル）メトキ
シシラン、トリス（グリンド千ジエチル）エトキシシラ
ン、トリス（グリシドキシプロピル）メトキシシラン、
トリス（グリシドキシプロピル）エトキシシラン、グリ
シジル基を有する珪素化合物の具体例としては、グリシ
ジルメチルトリメトキシシラン、グリシジルメチルトリ
メトキシシラン、β−グリシジルエチルトリメトキシシ
ラン、β−グリシジルエヂルトリエトキシシラン、γ−
グリシジルプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジ
ルプロビルトリエトキシシラン、ｒ−グリシジルプロピ
ルトリ（メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシジルプ
ロピルトリアセトキシシラン。

脂環式エポキシ基を有する珪素化合物の具体例としては
、８．４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメトキシ
シラン、８，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリエ
トキシシラン、８゜４−エポキシシクロヘキシルエチル
トリメトキシシラン、８．４−エポキシシクロヘキシル
プロビルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシクロ
へキシルブチルトリメトキシシラン等がある。

本発明で使用される成分…）である前記一般式（２）で
示される有機珪素化合物としては下記の様なものが挙げ
られる。すなわち、 トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン
、メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピル（メチル）ジメトキシシラン
、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、８．８．８−トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン等がある。これらは
単独でまたは２種以上併用してもよい。

成分（Ｑのコロイダルシリカとは、分散溶媒たとえば水
またはアルコール系分散溶媒に、無水珪酸の好ましくは
１〜１００ミリミクロンの粒径の超微粒子を分散せしめ
た酸性または塩基性のコロイド溶液であり、周知の方法
で製造され、市販されているものである。

次に成分値）について説明する。本発明にオイて成分（
ＩＩ）は （ＩＩ−１）官能基含有アクリルポリマー（Ｉ［−２）
脂肪族および／または脂環式エポキシ化合物および （ＩＩ−８）多価アルコール から選ばれる少なくとも一種である。

成分（１ｔ−１）の官能基含有アクリルポリマーは、側
鎖にヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、エポ
キシ基、アミド基、メルカプト基、スルホン酸基、テト
ラヒドロフルフリル基、アルコキシシリル基などの官能
基を有するアクリル酸またはメタクリル酸およびその誘
導体から選ばれる少くとも一つのモノマーを含む重合体
であり、２つ以上の官能基で３有モノマーの共重合体、
あるいは他の共重合可能な七ツマ−との共重合体も含ま
れる。官能基含有アクリルモノマーの具体例としては、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチし′ン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メルカプトプロピ
ル（メタ）アクリレート、メルカプトヘキシル（メタ）
アクリレート、スルホエチル（メタ）アクリレート、ス
ルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、ｒ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、などが挙げられる。

これらの官能基含有アクリルモノマーと共重合可能なモ
ノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート
、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（
メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、２．２．
２−トリフルオルエチル（メタ）アクリレ−１−１８，
８，８−１リフルオロプロピル（メタ）アクリレート、
２，２．８．８−テトラフルオロプロピル（メタ）アク
リレート、２．２．８゜８．４．４．５．５−オクタフ
ルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのフッ化アル
キル（メタ）アクリレート類、酢酸ビニル、スチレンな
どが挙げられる。

以上のモノマーから得られたポリマーは単独で使用して
もよく、また２種以上のポリマーを混合して使用しても
よい。

成分（ＩＩ−２）の脂肪族および／または脂環式エポキ
シ化合物としては、（ポリ）エチレングリコール、（ポ
リ）プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリ
セリントリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ジグリセリン、ソルビトールなどの多価アルコールと
エピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテ
ル、パーサティク酸グリシジルエステル、水素化ヒスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル、シクロペンタジェン
オキシド、シクロヘキセンオキシド、８．４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−８，４−エボキシシクロヘキサ
ンカルボキシレ・−ト、エポキシ化ポリブタジェンなど
が挙げられる。

成分（ｎ−ａ）の多価アルコールとしては、（ポリ）エ
チレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、１
．４−ブタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビ
トールなどの多価アルコール、およびこれらのエチレン
オキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド付加物
が挙げられる。

成分（Ｉｆ）を成分（ｒ）と併用することにより、耐摩
耗性、耐熱水性、何着性などの緒特性を損うことなく、
サンシャインウエザオメーターによる耐候テストにおけ
る微小クラックの発生を防出することができる。

本発明において成分（Ａｌとして用いられる前記一般式
（１）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から選
ばれる１種もしくは２種以−ヒの加水分解物および成分
（Ｂ）として用いられる前記一般式（２）で示される有
機珪素化合物から選ばれる１柚もしくは２種以上の加水
分解物とは、該珪素化合物中のアルコキシ基、アルコキ
シアルコキシ基またはアシロオキシ基の一部または全部
が水酸基に置換されたものおよび置換された水酸基同志
が一部自然に縮合したものを含んでいる。

これらの加水分解物は、公知の様にたとえば水とアルコ
ールのごとき混合溶媒中、酸の存在゛Ｆで加水分解する
ことによって得られる。前記一般式（１）および（２）
で示される珪素化合物を加水分解しないで用いた場合は
、硬化塗膜が白化し、また耐摩耗性も不充分である。

一般式（１）及び（２）で示される珪素化合物を加水分
解物として用いる場合は、別々に加水分解するよりは、
混合して同時に共加水分解する方が良好な結果を与える
場合が多い。

本発明において成分（Ａ）　、　（Ｊ３）　、　（Ｃ１
の混合量は、成分イ〜の合計１００重量部（但し、固形
分で計対し成分（Ｉ３）の合計５６〜５５０重量部〔但
し固形分で計算し、Ｒ−８４−Ｕ　　　として計算する
。〕０　　　と止 および成分（（Ｊ　４〜３３４重量部〔固形分で計算し
８ｉ０２　　として計算する。］で成分向と成分（０）
の合計が６０〜５６７７１Ｋ　瞳部であることが好まし
く、成分（ｆｆ）は成分（Ａ）　、　（［３）　、　（
（、りの固形分の合計１００重量部に対（７，０，５〜
１００重量部（ただし固形分で計算する。）用いる。更
に好ましくは、成分（Ａ）１００重凰部に対し、成分向
は１０５〜４８０重量部、および成分（Ｑが１６〜２０
０　ｍＷ部で成分向と（Ｃ）の合計が１２１〜４７３重
員部であり、成分（ｎ）は成分囚、（ロ）、（Ｇ）の合
計１００重量部に対し１〜３０重珍部（ただし固Ｊｌｉ
＞分で計算する。）である。成分（ＩＩ）の添加量が０
．５重量部未満であると、併用する効果が小さくなり、
また１００重量部を越えると基板上の付着性が極めて悪
くなり、また硬度も低下する。

成分け）は成分（１）に対し単に混合するだけでもよい
し、あるいは予め反応させておいてもよい。

次に成分（Ｄｉの硬化触媒としては、次の様な部課を用
いることができる。すなわち過塩素酸アンモニウム、硝
ｆｌｌアンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニ
ウム、チオシアン酸アンモニウム、過塩素酸、塩酸、硝
酸、リン酸、硫酸、スルホン酸、パラトルエンスルホン
酸、三フッ化ホウ素及びその電子供与体との錯体。５ｎ
Ｃ７４゜ＺｒｔＣｌｓ　、　ＦｅＣ７Ｒ，ＡｌＯ／、ｓ
　、　８ｂＯ／−５，Ｔ＋Ｃｔ−４などのルイスｅＢｌ
びその錯体。酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテ
ン酸フバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の有
機酸金属塩。ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化スズ等のホウ
フッ化金属塩類。ホウ酸エチル、ホウ酸メチル等のホウ
酸有機エステル類。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ類。テトラブトキシチタン、テトライソプ
ロポキシチタン等のチタネートエステル類。クロムアセ
チルアセトネート、チタニルアセチルアセトネート、ア
ルミニウムアセチルア老トネート、コバルトアセチルア
セトネート、ニッケルアセチルアセトネート等の金属ア
セチルアセトネート類。ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、グアニジン、ビ
グアニド、イミダゾール等のアミン類、トリフルオロメ
チルスルホン酸アンモニウム、トリフルオロメチルスル
ホン酸ナトリウム、トリフルオロメチルスルホン酸カリ
ウム等の高フツ化脂肪族スルホン酸塩、ＮＨａ（ＯＦｓ
８０２）２ｃｍＤｒ　、　［（ＯＦｓ８０２）ｐｏｔ＝
Ｌ　、　Ｂａ［（ＯＦｓＳＯ２）ｐＯｆ：［］ｇ等の高
フツ化脂肪族スルホニル系化合物等が挙げられる。

これらの硬化触媒の中で、塗膜の硬度、透明性等が良好
で、しかも塗料液のポットライフが長い硬化触媒と［）
て過塩素酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アン
モニウム、酢酸ナトリウム、トリフルオロメチルスルホ
ン酸アンモニウムおよびビス（トリフルオロメチルスル
ホニル）プロモメチルアノモニウムに代表される過塩素
酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、高フツ
化脂肪族スルホン酸塩、および跣フフ化脂肪族スルボニ
ル系イト、合物が１！１シている。

本発明におけるＪ二ｉ、％３り用組成物に３才れる硬化
触媒としＣは前記各種の硬化触媒の１種もしくは２種以
上を併用しＣ用いても差し支えない。

こ１１ら硬化触媒の添加量は、上塗り月１コーティング
組成物の固形分に対して００５〜１０重量部％、より好
ましくは０．１〜５重り部％である。

コーティング組成物に含ませてよい溶剤としてはアルコ
ール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソル
ブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等を
あげることができ、ζ、れらのうち１種または２種以上
の混合溶剤として用いることができる。特にメタノール
、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタ
ノール等の低級アルコール。メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ等の十ロソルブ類。ギ酸
、酢酸、プロピオン酸等の低級アルキルカルボン酸類。

トルエン、キシレン等の芳香族化合物。および酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、およびアセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類を単独もしくは混合浴剤
として用いることが好ましい。

更に必要に応じて平滑な塗膜を得るために、フッ素系お
よびシリコン系などのフローコントロール剤を添加する
ことができる。これらフローコントロール剤の添加量は
、少量で充分でありコーティング組成物全体に対し０．
Ｏ１〜５Ｎ量部腎、より好ましくは０．０８〜８＠量部
％である。

また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を少量添加すること
もできる。本発明組成物のコーティングは通常おこなわ
れている浸漬法、噴縛法、ローラコーティング法または
フローコート法等のコーティング方法によってコーテイ
ング後、基材の変形温度（例えば１８０℃）以下の温度
で、２０分〜５時間焼付け、硬化させることにより耐摩
耗性、耐熱水性、付着性及び耐候性が良好な塗膜が得ら
れる。

この塗膜の好ましい厚味は、ｌ　−８１）　５クロン、
より好ましくは８〜１５ミクロンである。

ｌｊクロン以ドであると１１１粍性が充分でなく、また
、３０ミクロン以上になるとクラックが発生しやすくな
る。

本発明組成物は、ポリカーボネート、ポリメテルメタク
リレート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニル等のプラ
ス゛チック基材に対し適用することができる。それらの
うち特１ζ付着性が問題となる場合は、ブライマー処理
を１れば充分効果的な＋Ｉ看性を自する塗膜を侍ること
ができる。

以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本弁
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

なお実施例中の部、％はそれぞれ重量部、重量部％を示
ず。

また塗膜の性能評価は次の方法にておこなった。すなわ
ち、 耐摩耗性；＃０Ｏ００スチールウールで摩擦し、傷のつ
きにくさを調べ次の様に判定した。

Ａ：強く摩擦しても傷がつかない。

Ｂ：強く摩擦すると少し傷がつく。

Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく。

付着性１いわゆるクロスカットテープテストで塗膜表面
にナイフでｌ＋ｍ間隔で縦横に各１１本の平行線を入れ
て１００個のマス目をクロスカットし、その上にセロフ
ァン粘着テープを付着させた後テープを剥離して１００
個のマス目の中で剥離しないマス目の個数をもって表示
した。

耐熱水性；煮沸水中に１時間浸漬後の塗膜の状態を調べ
た。

耐熱性１１２０℃の熱風乾燥炉中に１００時間保存後の
塗膜の状態を調べた。

耐薬品ｉ；下記薬品に室温で１００時間浸漬後の塗膜の
状態を調べた。

８％硫酸、１％水酸化ナトリウム、９６％エタノール、
アセトン、酢酸エチル、四塩化炭素、トルエン、ｎ−へ
ブタン、１０％食塩水。

実施例１ γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン８０部、
メチルトリメトキシシラン１４４部、コロイダルシリカ
（日産化学工業■製スノーテックスーＣ２固形分２０％
）７１部及び０．１規定塩酸水溶液１７０部を混合し、
８０〜８５℃で２時間還流して加水分解を行なった。得
られた溶液は、 υ されたγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン加
水分解物１２．２％、０ＨｓＳｉ０１．ｓとして計算さ
れたメチルトリメトキシシラン加水分解物１５．８％お
よびＳ　ｉＯｇ　として計算されたコロイダルシリカ８
．１％を含んでいた。

このようにして得られた共加水分解物溶液８２７部（固
形分含量１００部）にヒドロキシエチルメタクリレート
／グリシジルメタクリレート共重合体のエチルセロソル
ブ溶液（固形分８０％、モノマー仕込重囲比ｌ：１）１
６．７部（固形分含量５部）、エチルセロソルブ５８．
２部、過塩素酸アンモニウム１．０部、フローコントロ
ール剤０．５部を添加し、塗料とした。

予め洗浄したジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート（商品名０Ｒ−８９）平板に前記塗料を塗布し、熱
風乾燥炉で１８０℃６０分加熱乾燥し硬化させた。この
ようにして得られた塗膜の外観は良好で、耐摩耗性はＡ
、付着性は１００／１００であった。さらに耐熱水テス
トおよびサンシャインウェザオフ−ターテスト１０００
時間後の外観は良好で微小クラックもなく、耐摩耗性、
付着性はそれぞれＡ、１００／１００であった。

比較例１ 実施例１において、ヒドロキシエチルメタクリレート／
グリシジルメタクリレート共重合体エチルセロソルブ溶
液を添加しないで塗料を作製し、実施例１と同様の処理
をしたところ、初期性能は良好であったが、サンシャイ
ンウニサーチスト１０００時間後には多数の微小クラッ
クが発生した。

実施例２〜１１ 実施例１において成分（Ｉ）のＡ成分、Ｂ成分およびＣ
成分の割合を表−２に示すように種々変え、また成分値
）として表−１に示すものを表−２に示す割合で配合し
、同様の実験を行なった。塗膜性能の評価結果を同じく
表−２にまとめたが、いずれも初期性能およびサンシャ
インウエザオフ−ターテスト後の性能とも良好であった
。

実施例１２〜１６ Ａ成分としてγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン５５．８部、Ｂ成分としてメチルトリットキシシラ
ン１８６．２部およびテＩ・ラエトキシシラン６．９部
、Ｃ成分としてコロイダルシリカ（日産化学工業■製ス
ノーテックス０、固形分２０％）４０部触媒として０、
１規定塩酸１２９．８部を用い、実施例１と同様の方法
で加水分解を行なった。得られたれたγ−グリシドキシ
プロビルトリエトキシシラン加水分解物９．１％、０Ｈ
ｓ８ｉ０ｔ、ｓとして計算されたメチルトリメトキシシ
ラン加水分解物１８．２％、８　ｉ０２　として計算さ
れたテトラエトキシシラン加水分解物０．５％および８
　ｉ０＋　　とじて計算されたコロイダルシリカ２．２
％を含んでいた。

このようにして得られた共加水分解物溶液８８８部（固
形分含１ｉ１００部）にヒドロキシエチルメタクリレー
ト／グリシジルメタクリレート共重き体のエチルセロソ
ルブ溶液（固形分８０％、モノマー仕込］！量比ｌ：１
）１６．７部（固形分含ｊ１５部）、エチル老ロソルブ
６５．５部、過塩素酸アンモニウムｔ、ｏ部、フローコ
ントロール剤０．５部を添加し、塗料とした。

予め洗浄した０Ｒ−８９平板に前記塗料を塗布し、熱風
乾燥炉で１８Ｏｎ、６０分加熱乾燥し硬化させた。この
ようにして得られた塗膜の外観は良好で、耐摩耗性はＡ
、付着性は１００／１００であった。さらに耐熱水テス
トおよびサンシャインウエザオ、メーターテスト１００
０時間後の外観も良好で微小クラックもなく、耐摩耗性
、付着性はそれぞれＡ、１００／１００であった。

同様に成分偉）として表−１に示すものから４種とりあ
げ、表−８に示す割合で配合し、塗膜性能の評価を行な
った。結果を同じく表−８にまとめたが、いずれも初期
性能およびサンシャインウエザオフ−ターテスト後の性
能とも良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　（Ｉ）コロイダルシリカ含有オルガノポリシロ
   キサンを含む組成物および （ｎ）（ｎ−１）官能基含有アクリルポリマー（ＩＩ−
   ２）脂肪族および／または脂環式エポキシ化合物および （ｎ−８）多価アルコール から選ばれる少なくとも一種 を含むコーティング組成物。 （２）前記コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサ
   ンを含む組成物が、下記囚および四から成る群より選ば
   れる少なくとも１種、（Ｑおよび０、 （式中Ｒ１はエポキシ基を有する有機基、Ｒ２は水素、
   炭素数１〜６の炭化水素基、♂は炭素数１〜５の炭化水
   素基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシ
   ル基、ａは１〜８、ｂはθ〜２であってａ　＋ｂ≦３で
   ある。）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から
   選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物 （１３）一般式（２）　　ＲＴ３８１　　（ＯＲ）４−
   ８（２）（式中Ｒ４は炭素数１〜６の炭化水素基、メタ
   クリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、フッ累寸たは
   塩素を有する有機基、ＩＬは炭素数１〜５の炭化水素基
   、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシル基
   、Ｃは０〜３である。、）で示される有機珪素化合物の
   加水分解物 （Ｃ）コロイダルシリカ および （Ｄ）硬化触媒 を含む組成物である特許請求の範囲第１項記載の被覆ポ
   リカーボネート系樹脂組成型物品。 （３）　　前記コロイダルシリカ含有オルガノボリシロ
   キ→ノ゛ンを含む組成物が、前記（Ａ）加水分解物１０
   ０重量部（但し、固型分で計算し、■）加水分解物５６
   〜５５０重里部（但し、固型分で畦締しＲ６−８ｉ−０
   ４−ｃ　　として計算する。）ｍ前記（０）コロイダル
   シリカ４〜８８４重量部（但１７、固型分で計算しＳ　
   ｉＯｓ＋　　とじて計算する。）ただし四と（（１）の
   合計は５６７重量部を越えない、および前記０硬化触媒
   を含む組成物である特許請求の範囲第２項記載の被覆ポ
   リカーボネート系樹脂成型物品。 （４）前記（＋３）加水分解物の含有量が１０５〜４８
   ０重爵部であり、前記（Ｑコロイダルシリカの含有量が
   １６〜２００重量部であり、））と（Ｃ）の合計が４７
   ８重量部を越えない特許請求の範囲第８項記載の被覆ポ
   リカーボネート系樹脂成形物品。 （５）前記（ＩＴ）の（ＩＦ−１）官能基含有アクリル
   ポリマー （［−２）脂肪族および／または脂環式エポキシ化合物
   Ｊ３よび （１１−ａ）多価アルコール から選ばれる少なくとも一種の含有量が前記（Ｉｌ成分
   の（Ａ）　、　（＋３）　、　（０）の固形分の合計１
   ００重量部に対し０．５〜１００重量部（ただし固形分
   で計算する。）である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 （６）前記硬化触媒か過塩素酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硝
   酸塩、カルボン酸塩、高フツ化脂肪族スルホン酸塩及び
   高フッ化脂肪族スルホニル糸化合物から選ばれろ硬化触
   媒である特許請求の範囲第２項記載のコーティング組成
   物。