JPS5938262A - Coating composition - Google Patents
Coating compositionInfo
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- JPS5938262A JPS5938262A JP57148610A JP14861082A JPS5938262A JP S5938262 A JPS5938262 A JP S5938262A JP 57148610 A JP57148610 A JP 57148610A JP 14861082 A JP14861082 A JP 14861082A JP S5938262 A JPS5938262 A JP S5938262A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プラスチック製品、木材製品、金属製品等の
表面硬度、耐候性、耐薬品性などの表面状態を改善する
コーティング組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a coating composition that improves surface conditions such as surface hardness, weather resistance, and chemical resistance of plastic products, wood products, metal products, and the like.
プラスナック成形体たとえばポリカーボネート、ポリメ
チルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルな
どは、その透明性、＠電性、易加工性、耐衝撃性などに
すぐれているが、耐摩耗性、耐溶剤性に乏しく、表面（
こ傷がつきやすくまた有機溶剤に侵されやすいという欠
点がある。Plastic snack molded products such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene, and polyvinyl chloride have excellent transparency, electrical properties, easy processability, and impact resistance, but they have poor abrasion resistance and solvent resistance. ,surface(
It has the disadvantage of being easily scratched and easily attacked by organic solvents.
これらの欠点を改良する方法として種々の硬化性樹脂で
被覆する方法が提案されＣいるが、十分満足できるもの
が得られていないのが現状である。As a method to improve these drawbacks, methods of coating with various curable resins have been proposed, but at present no fully satisfactory method has been obtained.
たとえばメチルトリアルコキシシランとフェニルトリア
ルコキンシランなどのトリアルコキシシラン。これにエ
チルシリケート、プチルシリケ−１・などのテトラアル
コキシシランを組み合せたもの、あるいは他の樹脂塗料
との混合物などが知られているが、耐摩耗性、耐熱水性
、耐熱性、付着性及び塗料のポットライフ等諸物性が全
て良好なものは得られていない。また特公昭５３−１５
７４３＝同５Ｂ−３５５８９に（」エポキシ基含有アル
コキシシランにＢＦｓ 、 ＢＦｓエーテラート等のル
イス酸またはその錯合体、ＨＣＬ 、 ＨＢｒ 、 Ｈ
Ｉ 、 ｎＮＵｓ 、 ＨＣ７０４，Ｈ３ＰＯ４等のブ
レンステッド酸、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛
等の有機酸の金属塩を硬化触媒として使用することが開
示されているが、これらは塗料のポットライフが短い、
あるいは硬化に長時間を要し、実用的でない。For example, trialkoxysilanes such as methyltrialkoxysilane and phenyltrialkoxysilane. Combinations of this with tetraalkoxysilanes such as ethyl silicate and butyl silicate-1, or mixtures with other resin paints are known. A product with good physical properties such as pot life has not been obtained. Also, special public service 1973-15
743 = 5B-35589 ("Epoxy group-containing alkoxysilane, Lewis acid such as BFs, BFs etherate, or its complex, HCL, HBr, H
It has been disclosed that metal salts of Brønsted acids such as I, nNUs, HC704, H3PO4, and organic acids such as cobalt naphthenate and zinc naphthenate are used as curing catalysts, but these have short pot lives of paints.
Alternatively, it takes a long time to cure, making it impractical.
特公昭５２−８９６９１にはコロイダルシリカとメチル
トリメトキシシランの加水分解物を主成分とするコーテ
ィング組成物が開示されており、この硬化塗膜は、充分
なる硬度を有しているが、可撓性が乏しく、更にプラス
チック製基材への良好なる付着性を得るのは極めて難し
い。Japanese Patent Publication No. 52-89691 discloses a coating composition containing a hydrolyzate of colloidal silica and methyltrimethoxysilane as main components, and this cured coating has sufficient hardness, but is not flexible. Furthermore, it is extremely difficult to obtain good adhesion to plastic substrates.
特開昭５８−１１１１８６にはエポキシ基並びにシラノ
ールおよび／またはシロキサン基の両者または一方を含
有する化合物から選ばれた１種または２種以上の混合物
とｌ〜１００Ｅリミクロンのシリカ微粒子およびアルミ
ニウムキレート化合物を含有するコーティング組成物が
開示されているが、これらの硬化塗膜は硬度が不充分で
あり煮沸水浸漬等番こより硬度低下が生長である。In JP-A-58-111186, a mixture of one or more compounds selected from compounds containing both or one of an epoxy group and a silanol and/or siloxane group, 1 to 100E Limicron silica fine particles, and an aluminum chelate compound are used. Although coating compositions containing such compounds have been disclosed, the hardness of these cured coatings is insufficient and the hardness decreases even more when immersed in boiling water or the like.
以上のことから本発明者らは、この様な欠点を除去する
ため、先に、エポキシ基含有シランの加水分解物、コロ
イダルシリカ、有機珪素化合物の加水分解物および硬化
触媒を含有するコーティング組成物の特許出願を行なっ
たが（特願昭５６−２５６４４）、この組成物を硬化さ
せた被膜は、耐摩耗性、耐熱水性、付着性にすぐれてい
たが、サンシャインウエザオメーターによる耐候テスト
で微小なりラックを生じることがオ）かった。そこで、
上記諸性能を損なうことなく、耐候テストで微小なりラ
ックを生じないコーティング組成物を見出すべく研究を
重ねた結果、本発明に到達した。Based on the above, in order to eliminate such drawbacks, the present inventors first developed a coating composition containing a hydrolyzate of an epoxy group-containing silane, colloidal silica, a hydrolyzate of an organosilicon compound, and a curing catalyst. (Japanese Patent Application No. 56-25644), the coating obtained by curing this composition had excellent abrasion resistance, hot water resistance, and adhesion, but the weatherability test using the Sunshine Weather-Ometer showed that it It was possible that this would result in a rack. Therefore,
The present invention was achieved as a result of repeated research to find a coating composition that does not cause minute racks in weathering tests without impairing the above performance.
本発明は、
（Ｉ）コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサンを
含む組成物および
（［）（ＩＩ−１）官能基含有！クリルポリマー（ＩＦ
−２）脂肪族および／または脂環式エポキシ化合物およ
び
（Ｉ［＝８）多価アルコール
から選ばれる少くとも一種
を含むコーティング組成物である。The present invention provides (I) a composition containing a colloidal silica-containing organopolysiloxane and ([)(II-1) a functional group-containing! Kryl polymer (IF
-2) A coating composition containing at least one selected from aliphatic and/or alicyclic epoxy compounds and (I[=8) polyhydric alcohols.
本発明において、前記（Ｉ）コロイダルシリカ含有オル
ガノポリシロキサンを含む組成物とは、下記四および■
）から成る群より選ばれる少なくとも１種、（ｑおよび
効、
川。In the present invention, the composition containing the colloidal silica-containing organopolysiloxane (I) refers to the following four and
), at least one species selected from the group consisting of (q and effect, river.
（式中Ｗはエポキシ基を有する有機基、几は水素、炭素
数１〜６の炭化水素基、几８は炭素数１〜５の炭化水素
基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシル
基、ａは１〜Ｂ、ｂはθ〜２であってａ−１−ｂ≦３で
ある。）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から
選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物
（Ｂ）一般式（２） Ｒ，Ｓｔ （ＯＲ）４ｃ
（２）（式中１とは炭素数１〜・６の炭化水素基、メ
タクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、フッ素また
は塩素を有する有機基、１ｔ６は炭素数１〜５の炭侶水
素基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシ
ル基、Ｃは０〜８である。）で示される有機珪素化合物
の加水分解物（０）コロイダルシリカ
（Ｄ）硬化触媒
を含む組成物を意味する。(In the formula, W is an organic group having an epoxy group, 几 is hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, 几8 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms) group, a is 1 to B, b is θ to 2, and a-1-b≦3.) One or more hydrolysates selected from silicon compounds having epoxy groups ( B) General formula (2) R, St (OR)4c
(2) (In the formula, 1 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a methacryloxy group, an amino group, a mercapto group, an organic group having fluorine or chlorine, 1t6 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, A hydrolyzate of an organosilicon compound represented by an alkoxyalkyl group or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms (C is 0 to 8) (0) Colloidal silica (D) A composition containing a curing catalyst.
本発明で使用される一般式（１）で示される成分（ト）
のエポキシ基を有する珪素化合物としては、下記の様な
ものが挙げられる。グリシドキシ基を１ケ有する珪素化
合物の具体例としては、グリシドキシメチルトリメトキ
シシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、β
−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシ
ドキシエチルトリエトキシシラン、ｒ−グリシドキシプ
ロビルトリ、メトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシンラン、γ−グリシドキシプロビルトす
（メトキンエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリアセトキシシラン、δ−グリシドキシフチル１−
リメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキ
シシラン、グリシドキシメチルジメトキシシラン、グリ
シドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン、グリシド
キシメチル（エチル）ジメトキシシラン、グリシドキシ
メチル（ノエニル）ジメトキシシラン、グリシドキシメ
チル（ビニル）ジメトキシシラン、グリシドキシメチル
（ジメチル）メトキシシラン、β−クリシトキシエチル
（メチル）ジメトキシシラン、β−クリシトキシエチル
（エチル）ジメトキシシラン、β−クリシトキシエチル
（ジメチル）メトキシシラン、γ−グリシドキシプロビ
ル（メチル）ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピル（エチル）ジメトキシシラン、γ−クリシトキシプ
ロビル（ジメチル）メトキシシラン、δ−グリシドキシ
ブチル（メチル）ジメトキシシラン、δ−グリシドキシ
ブチル（エチル）ジメトキシンラン、δ−グリシドキシ
ブチル（ジ、メチル）メトキシンラン、
グリノＩ・キシ基を２ケまたは８ケ有する珪素化合物の
具体例としては、
ヒス（クリシトキシエチル）ジメトキシシラン、ビス（
グリシドキシメチル）ジェトキシシラン、ヒス（クリッ
ドキシ上チル）ジメトキシシラン、ヒス（グリシドキシ
プロピル）ジェトキシシラン、トリス（グリシドキシメ
チル）メトキシシラン、トリス（グリシドキシメチル）
エトキシシラノ、トリス（クリシトキシエチル）メトキ
シシラン、トリス（グリンド千ジエチル）エトキシシラ
ン、トリス（グリシドキシプロピル）メトキシシラン、
トリス（グリシドキシプロピル）エトキシシラン、グリ
シジル基を有する珪素化合物の具体例としては、グリシ
ジルメチルトリメトキシシラン、グリシジルメチルトリ
メトキシシラン、β−グリシジルエチルトリメトキシシ
ラン、β−グリシジルエヂルトリエトキシシラン、γ−
グリシジルプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジ
ルプロビルトリエトキシシラン、ｒ−グリシジルプロピ
ルトリ（メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシジルプ
ロピルトリアセトキシシラン。Component (g) represented by general formula (1) used in the present invention
Examples of the silicon compound having an epoxy group include the following. Specific examples of silicon compounds having one glycidoxy group include glycidoxymethyltrimethoxysilane, glycidoxymethyltriethoxysilane, β
-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltriethoxysilane, r-glycidoxypropyltoxysilane, methoxysilane, r-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltoxysilane ( methquinethoxy)silane, γ-glycidoxypropyltriacetoxysilane, δ-glycidoxyphthyl 1-
Rimethoxysilane, δ-glycidoxybutyltriethoxysilane, glycidoxymethyldimethoxysilane, glycidoxymethyl(methyl)dimethoxysilane, glycidoxymethyl(ethyl)dimethoxysilane, glycidoxymethyl(noenyl)dimethoxysilane , glycidoxymethyl (vinyl) dimethoxysilane, glycidoxymethyl (dimethyl) methoxysilane, β-crisitoxyethyl (methyl) dimethoxysilane, β-crisitoxyethyl (ethyl) dimethoxysilane, β-crisitoxyethyl (dimethyl) ) Methoxysilane, γ-glycidoxypropyl (methyl) dimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl (ethyl) dimethoxysilane, γ-crisitoxypropyl (dimethyl) methoxysilane, δ-glycidoxybutyl (methyl) Specific examples of silicon compounds having 2 or 8 glino I. Chrysitoxyethyl)dimethoxysilane, bis(
Glycidoxymethyl)jethoxysilane, His(cridoxytopyl)dimethoxysilane, His(glycidoxypropyl)jethoxysilane, Tris(glycidoxymethyl)methoxysilane, Tris(glycidoxymethyl)
Ethoxysilano, tris(crisitoxyethyl)methoxysilane, tris(grind 1,000 diethyl)ethoxysilane, tris(glycidoxypropyl)methoxysilane,
Specific examples of silicon compounds having tris(glycidoxypropyl)ethoxysilane and glycidyl groups include glycidylmethyltrimethoxysilane, glycidylmethyltrimethoxysilane, β-glycidylethyltrimethoxysilane, β-glycidylethyltriethoxysilane, γ-
Glycidylpropyltrimethoxysilane, γ-glycidylpropyltriethoxysilane, r-glycidylpropyltri(methoxyethoxy)silane, γ-glycidylpropyltriacetoxysilane.
脂環式エポキシ基を有する珪素化合物の具体例としては
、８．４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメトキシ
シラン、８，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリエ
トキシシラン、８゜４−エポキシシクロヘキシルエチル
トリメトキシシラン、８．４−エポキシシクロヘキシル
プロビルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシクロ
へキシルブチルトリメトキシシラン等がある。Specific examples of silicon compounds having an alicyclic epoxy group include 8.4-epoxycyclohexylmethyltrimethoxysilane, 8,4-epoxycyclohexylmethyltriethoxysilane, 8°4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, and 8. Examples include 4-epoxycyclohexylpropyltrimethoxysilane and 3,4-epoxycyclohexylbutyltrimethoxysilane.
本発明で使用される成分…）である前記一般式（２）で
示される有機珪素化合物としては下記の様なものが挙げ
られる。すなわち、
トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン
、メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピル（メチル）ジメトキシシラン
、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、８．８．８−トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン等がある。これらは
単独でまたは２種以上併用してもよい。Examples of the organosilicon compound represented by the general formula (2), which is a component (...) used in the present invention, include the following. That is, trimethylmethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane,
Phenyltrimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris(β-methoxyethoxy)silane, vinyltriacetoxysilane, r-methacryloxypropyltrimethoxysilane, r-aminopropyltriethoxysilane, N- β
-(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-bis(β-hydroxyethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropyl(methyl)dimethoxysilane , γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, 8.8.8-trifluoropropyltrimethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
成分（Ｑのコロイダルシリカとは、分散溶媒たとえば水
またはアルコール系分散溶媒に、無水珪酸の好ましくは
１〜１００ミリミクロンの粒径の超微粒子を分散せしめ
た酸性または塩基性のコロイド溶液であり、周知の方法
で製造され、市販されているものである。Component (Q) colloidal silica is an acidic or basic colloidal solution in which ultrafine particles of silicic anhydride, preferably with a particle size of 1 to 100 millimicrons, are dispersed in a dispersion solvent, such as water or an alcohol-based dispersion solvent, It is manufactured by a well-known method and is commercially available.
次に成分値）について説明する。本発明にオイて成分（
ＩＩ）は
（ＩＩ−１）官能基含有アクリルポリマー（Ｉ［−２）
脂肪族および／または脂環式エポキシ化合物および
（ＩＩ−８）多価アルコール
から選ばれる少なくとも一種である。Next, component values) will be explained. Ingredients used in the present invention (
II) is (II-1) functional group-containing acrylic polymer (I[-2)
It is at least one selected from aliphatic and/or alicyclic epoxy compounds and (II-8) polyhydric alcohols.
成分（１ｔ−１）の官能基含有アクリルポリマーは、側
鎖にヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、エポ
キシ基、アミド基、メルカプト基、スルホン酸基、テト
ラヒドロフルフリル基、アルコキシシリル基などの官能
基を有するアクリル酸またはメタクリル酸およびその誘
導体から選ばれる少くとも一つのモノマーを含む重合体
であり、２つ以上の官能基で３有モノマーの共重合体、
あるいは他の共重合可能な七ツマ−との共重合体も含ま
れる。官能基含有アクリルモノマーの具体例としては、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチし′ン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メルカプトプロピ
ル（メタ）アクリレート、メルカプトヘキシル（メタ）
アクリレート、スルホエチル（メタ）アクリレート、ス
ルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、ｒ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、などが挙げられる。The functional group-containing acrylic polymer of component (1t-1) has functional groups such as hydroxyl group, carboxyl group, amino group, epoxy group, amide group, mercapto group, sulfonic acid group, tetrahydrofurfuryl group, and alkoxysilyl group in the side chain. A polymer containing at least one monomer selected from acrylic acid or methacrylic acid and its derivatives having a group, and a copolymer of a trivalent monomer with two or more functional groups,
Alternatively, copolymers with other copolymerizable heptamers are also included. Specific examples of functional group-containing acrylic monomers include:
Hydroxyethyl (meth)acrylate, diethyl glycol mono(meth)acrylate, glycerin mono(meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)
Acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide,
Diacetone (meth)acrylamide, mercaptopropyl (meth)acrylate, mercaptohexyl (meth)
Acrylate, sulfoethyl (meth)acrylate, sulfopropyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, r-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, etc. It will be done.
これらの官能基含有アクリルモノマーと共重合可能なモ
ノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート
、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（
メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、２．２．
２−トリフルオルエチル（メタ）アクリレ−１−１８，
８，８−１リフルオロプロピル（メタ）アクリレート、
２，２．８．８−テトラフルオロプロピル（メタ）アク
リレート、２．２．８゜８．４．４．５．５−オクタフ
ルオロペンチル（メタ）アクリレートなどのフッ化アル
キル（メタ）アクリレート類、酢酸ビニル、スチレンな
どが挙げられる。Monomers copolymerizable with these functional group-containing acrylic monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (
(meth)acrylic acid alkyl esters such as meth)acrylate and lauryl (meth)acrylate, 2.2.
2-trifluoroethyl (meth)acryle-1-18,
8,8-1 trifluoropropyl (meth)acrylate,
Fluorinated alkyl (meth)acrylates such as 2,2.8.8-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 2.2.8°8.4.4.5.5-octafluoropentyl (meth)acrylate, Examples include vinyl acetate and styrene.
以上のモノマーから得られたポリマーは単独で使用して
もよく、また２種以上のポリマーを混合して使用しても
よい。Polymers obtained from the above monomers may be used alone, or two or more types of polymers may be used as a mixture.
成分（ＩＩ−２）の脂肪族および／または脂環式エポキ
シ化合物としては、（ポリ）エチレングリコール、（ポ
リ）プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリ
セリントリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ジグリセリン、ソルビトールなどの多価アルコールと
エピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテ
ル、パーサティク酸グリシジルエステル、水素化ヒスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル、シクロペンタジェン
オキシド、シクロヘキセンオキシド、８．４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−８，４−エボキシシクロヘキサ
ンカルボキシレ・−ト、エポキシ化ポリブタジェンなど
が挙げられる。The aliphatic and/or alicyclic epoxy compound of component (II-2) includes (poly)ethylene glycol, (poly)propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin trimethylolpropane, pentaerythritol, Polyglycidyl ether obtained from polyhydric alcohols such as diglycerin and sorbitol and epichlorohydrin, persatic acid glycidyl ester, hydrogenated hisphenol A diglycidyl ether, cyclopentadiene oxide, cyclohexene oxide, 8,4-epoxycyclohexylmethyl-8, Examples include 4-epoxycyclohexanecarboxylate, epoxidized polybutadiene, and the like.
成分（ｎ−ａ）の多価アルコールとしては、（ポリ）エ
チレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、１
．４−ブタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビ
トールなどの多価アルコール、およびこれらのエチレン
オキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド付加物
が挙げられる。As the polyhydric alcohol of component (na), (poly)ethylene glycol, (poly)propylene glycol, 1
．． Polyhydric alcohols such as 4-butanediol, 1゜6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin, sorbitol, and ethylene oxide and/or propylene oxide adducts thereof are included. .
成分（Ｉｆ）を成分（ｒ）と併用することにより、耐摩
耗性、耐熱水性、何着性などの緒特性を損うことなく、
サンシャインウエザオメーターによる耐候テストにおけ
る微小クラックの発生を防出することができる。By using component (If) in combination with component (r), without impairing properties such as abrasion resistance, hot water resistance, and wearability,
It is possible to prevent the occurrence of microcracks in weather resistance tests using a sunshine weather meter.
本発明において成分（Ａｌとして用いられる前記一般式
（１）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から選
ばれる１種もしくは２種以−ヒの加水分解物および成分
（Ｂ）として用いられる前記一般式（２）で示される有
機珪素化合物から選ばれる１柚もしくは２種以上の加水
分解物とは、該珪素化合物中のアルコキシ基、アルコキ
シアルコキシ基またはアシロオキシ基の一部または全部
が水酸基に置換されたものおよび置換された水酸基同志
が一部自然に縮合したものを含んでいる。In the present invention, a hydrolyzate of one or more silicon compounds having an epoxy group represented by the above general formula (1) used as the component (Al) and the above general formula used as the component (B) The hydrolyzate of one or more selected from the organosilicon compounds shown in (2) is one in which a part or all of the alkoxy group, alkoxyalkoxy group, or acyloxy group in the silicon compound is substituted with a hydroxyl group. Contains some natural condensation of substituted hydroxyl groups and substituted hydroxyl groups.
これらの加水分解物は、公知の様にたとえば水とアルコ
ールのごとき混合溶媒中、酸の存在゛Ｆで加水分解する
ことによって得られる。前記一般式（１）および（２）
で示される珪素化合物を加水分解しないで用いた場合は
、硬化塗膜が白化し、また耐摩耗性も不充分である。These hydrolysates can be obtained by hydrolysis in the presence of an acid in a mixed solvent such as water and alcohol, as is known in the art. The above general formulas (1) and (2)
When the silicon compound represented by is used without being hydrolyzed, the cured coating film becomes white and the abrasion resistance is also insufficient.
一般式（１）及び（２）で示される珪素化合物を加水分
解物として用いる場合は、別々に加水分解するよりは、
混合して同時に共加水分解する方が良好な結果を与える
場合が多い。When using the silicon compounds represented by general formulas (1) and (2) as a hydrolyzate, rather than hydrolyzing them separately,
Mixing and simultaneous cohydrolysis often gives better results.
本発明において成分（Ａ） 、 （Ｊ３） 、 （Ｃ１
の混合量は、成分イ〜の合計１００重量部（但し、固形
分で計対し成分（Ｉ３）の合計５６〜５５０重量部〔但
し固形分で計算し、Ｒ−８４−Ｕ として計算する
。〕０ と止
および成分（（Ｊ ４〜３３４重量部〔固形分で計算し
８ｉ０２ として計算する。］で成分向と成分（０）
の合計が６０〜５６７７１Ｋ 瞳部であることが好まし
く、成分（ｆｆ）は成分（Ａ） 、 （［３） 、 （
（、りの固形分の合計１００重量部に対（７，０，５〜
１００重量部（ただし固形分で計算する。）用いる。更
に好ましくは、成分（Ａ）１００重凰部に対し、成分向
は１０５〜４８０重量部、および成分（Ｑが１６〜２０
０ ｍＷ部で成分向と（Ｃ）の合計が１２１〜４７３重
員部であり、成分（ｎ）は成分囚、（ロ）、（Ｇ）の合
計１００重量部に対し１〜３０重珍部（ただし固Ｊｌｉ
＞分で計算する。）である。成分（ＩＩ）の添加量が０
．５重量部未満であると、併用する効果が小さくなり、
また１００重量部を越えると基板上の付着性が極めて悪
くなり、また硬度も低下する。In the present invention, components (A), (J3), (C1
The mixing amount is a total of 100 parts by weight of components A to 56 to 550 parts by weight of component (I3) based on the solid content (calculated as R-84-U). 0 Stop and component ((J 4 to 334 parts by weight [calculated based on solid content and calculated as 8i02]) and component direction and component (0)
It is preferable that the sum of the pupil parts is 60 to 56771K, and the components (ff) are the components (A), ([3), (
(7,0,5 to 100 parts by weight of total solid content)
100 parts by weight (calculated based on solid content) is used. More preferably, the component direction is 105 to 480 parts by weight per 100 parts by weight of component (A), and the component (Q is 16 to 20 parts by weight).
At 0 mW part, the total of component direction and (C) is 121 to 473 parts by weight, and component (n) is 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of components (B) and (G). (However, Jli
> Calculate in minutes. ). The amount of component (II) added is 0.
．． If it is less than 5 parts by weight, the effect of combined use will be small,
Moreover, if it exceeds 100 parts by weight, the adhesion on the substrate becomes extremely poor and the hardness also decreases.
成分け）は成分（１）に対し単に混合するだけでもよい
し、あるいは予め反応させておいてもよい。Component (1) may be simply mixed with component (1), or may be reacted in advance.
次に成分（Ｄｉの硬化触媒としては、次の様な部課を用
いることができる。すなわち過塩素酸アンモニウム、硝
ｆｌｌアンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニ
ウム、チオシアン酸アンモニウム、過塩素酸、塩酸、硝
酸、リン酸、硫酸、スルホン酸、パラトルエンスルホン
酸、三フッ化ホウ素及びその電子供与体との錯体。５ｎ
Ｃ７４゜ＺｒｔＣｌｓ 、 ＦｅＣ７Ｒ，ＡｌＯ／、ｓ
、 ８ｂＯ／−５，Ｔ＋Ｃｔ−４などのルイスｅＢｌ
びその錯体。酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテ
ン酸フバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の有
機酸金属塩。ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化スズ等のホウ
フッ化金属塩類。ホウ酸エチル、ホウ酸メチル等のホウ
酸有機エステル類。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ類。テトラブトキシチタン、テトライソプ
ロポキシチタン等のチタネートエステル類。クロムアセ
チルアセトネート、チタニルアセチルアセトネート、ア
ルミニウムアセチルア老トネート、コバルトアセチルア
セトネート、ニッケルアセチルアセトネート等の金属ア
セチルアセトネート類。ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、グアニジン、ビ
グアニド、イミダゾール等のアミン類、トリフルオロメ
チルスルホン酸アンモニウム、トリフルオロメチルスル
ホン酸ナトリウム、トリフルオロメチルスルホン酸カリ
ウム等の高フツ化脂肪族スルホン酸塩、ＮＨａ（ＯＦｓ
８０２）２ｃｍＤｒ 、 ［（ＯＦｓ８０２）ｐｏｔ＝
Ｌ 、 Ｂａ［（ＯＦｓＳＯ２）ｐＯｆ：［］ｇ等の高
フツ化脂肪族スルホニル系化合物等が挙げられる。Next, as a curing catalyst for the component (Di), the following sections can be used: ammonium perchlorate, ammonium nitrate, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium thiocyanate, perchloric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphorous Acid, sulfuric acid, sulfonic acid, para-toluenesulfonic acid, boron trifluoride and its complex with an electron donor.5n
C74゜ZrtCls, FeC7R, AlO/, s
, 8bO/-5, T+Ct-4 etc. Lewis eBl
Biso complex. Organic acid metal salts such as sodium acetate, zinc naphthenate, fubalt naphthenate, zinc octylate, and tin octylate. Borofluoride metal salts such as zinc borofluoride and tin borofluoride. Boric acid organic esters such as ethyl borate and methyl borate. Alkali such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. Titanate esters such as tetrabutoxytitanium and tetraisopropoxytitanium. Metal acetylacetonates such as chromium acetylacetonate, titanyl acetylacetonate, aluminum acetylacetonate, cobalt acetylacetonate, and nickel acetylacetonate. Amines such as n-butylamine, di-n-butylamine, tri-n-butylamine, guanidine, biguanide, imidazole, etc., high fluoride products such as ammonium trifluoromethylsulfonate, sodium trifluoromethylsulfonate, potassium trifluoromethylsulfonate, etc. Aliphatic sulfonate, NHa (OFs
802)2cmDr, [(OFs802)pot=
Examples include highly fluorinated aliphatic sulfonyl compounds such as L, Ba[(OFsSO2)pOf:[]g, and the like.
これらの硬化触媒の中で、塗膜の硬度、透明性等が良好
で、しかも塗料液のポットライフが長い硬化触媒と［）
て過塩素酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アン
モニウム、酢酸ナトリウム、トリフルオロメチルスルホ
ン酸アンモニウムおよびビス（トリフルオロメチルスル
ホニル）プロモメチルアノモニウムに代表される過塩素
酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、カルボン酸塩、高フツ
化脂肪族スルホン酸塩、および跣フフ化脂肪族スルボニ
ル系イト、合物が１！１シている。Among these curing catalysts, there are curing catalysts that have good hardness and transparency of the coating film, and have a long pot life of the coating liquid.
Perchlorates represented by ammonium perchlorate, ammonium chloride, ammonium sulfate, sodium acetate, ammonium trifluoromethylsulfonate and bis(trifluoromethylsulfonyl)promomethylanomonium, hydrochlorides, sulfates, nitrates, and carboxylates. Acid salts, highly fluorinated aliphatic sulfonate salts, and highly fluorinated aliphatic sulfonyl compounds are present in ratios of 1:1.
本発明におけるＪ二ｉ、％３り用組成物に３才れる硬化
触媒としＣは前記各種の硬化触媒の１種もしくは２種以
上を併用しＣ用いても差し支えない。C may be used as a curing catalyst for the J2I,%3 composition of the present invention, and C may be used in combination with one or more of the various curing catalysts mentioned above.
こ１１ら硬化触媒の添加量は、上塗り月１コーティング
組成物の固形分に対して００５〜１０重量部％、より好
ましくは０．１〜５重り部％である。The amount of the curing catalyst added is from 0.05 to 10 parts by weight, more preferably from 0.1 to 5 parts by weight, based on the solid content of the top coating composition.
コーティング組成物に含ませてよい溶剤としてはアルコ
ール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソル
ブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等を
あげることができ、ζ、れらのうち１種または２種以上
の混合溶剤として用いることができる。特にメタノール
、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタ
ノール等の低級アルコール。メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ等の十ロソルブ類。ギ酸
、酢酸、プロピオン酸等の低級アルキルカルボン酸類。Examples of solvents that may be included in the coating composition include alcohols, ketones, esters, ethers, cellosolves, halides, carboxylic acids, aromatic compounds, etc. Alternatively, it can be used as a mixed solvent of two or more kinds. Especially lower alcohols such as methanol, ethanol, propatool, isopropanol, and butanol. Tenrosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve. Lower alkyl carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, and propionic acid.
トルエン、キシレン等の芳香族化合物。および酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、およびアセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類を単独もしくは混合浴剤
として用いることが好ましい。Aromatic compounds such as toluene and xylene. Also, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone are preferably used alone or as a mixed bath agent.
更に必要に応じて平滑な塗膜を得るために、フッ素系お
よびシリコン系などのフローコントロール剤を添加する
ことができる。これらフローコントロール剤の添加量は
、少量で充分でありコーティング組成物全体に対し０．
Ｏ１〜５Ｎ量部腎、より好ましくは０．０８〜８＠量部
％である。Furthermore, in order to obtain a smooth coating film, a flow control agent such as a fluorine-based or silicon-based agent may be added if necessary. A small amount of these flow control agents is sufficient, and the amount of addition is 0.00% relative to the entire coating composition.
O1 to 5N is more preferably 0.08 to 8% by weight.
また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を少量添加すること
もできる。本発明組成物のコーティングは通常おこなわ
れている浸漬法、噴縛法、ローラコーティング法または
フローコート法等のコーティング方法によってコーテイ
ング後、基材の変形温度（例えば１８０℃）以下の温度
で、２０分〜５時間焼付け、硬化させることにより耐摩
耗性、耐熱水性、付着性及び耐候性が良好な塗膜が得ら
れる。Further, small amounts of antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. can also be added. The composition of the present invention is coated by a commonly used coating method such as a dipping method, a jetting method, a roller coating method, or a flow coating method. By baking and curing for 5 minutes to 5 hours, a coating film with good abrasion resistance, hot water resistance, adhesion and weather resistance can be obtained.
この塗膜の好ましい厚味は、ｌ −８１） ５クロン、
より好ましくは８〜１５ミクロンである。The preferred thickness of this coating is l-81) 5 chrome;
More preferably, it is 8 to 15 microns.
ｌｊクロン以ドであると１１１粍性が充分でなく、また
、３０ミクロン以上になるとクラックが発生しやすくな
る。If the thickness is less than 111 microns, the 111 micron thickness will not be sufficient, and if the thickness is 30 microns or more, cracks will easily occur.
本発明組成物は、ポリカーボネート、ポリメテルメタク
リレート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニル等のプラ
ス゛チック基材に対し適用することができる。それらの
うち特１ζ付着性が問題となる場合は、ブライマー処理
を１れば充分効果的な＋Ｉ看性を自する塗膜を侍ること
ができる。The compositions of the present invention can be applied to plastic substrates such as polycarbonate, polymethacrylate, polystyrene and polyvinyl chloride. In cases where 1ζ adhesion is particularly a problem, a coating film with sufficiently effective +I visibility can be obtained by performing a single brimer treatment.
以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本弁
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples.
なお実施例中の部、％はそれぞれ重量部、重量部％を示
ず。Note that parts and % in Examples do not indicate parts by weight and % by weight, respectively.
また塗膜の性能評価は次の方法にておこなった。すなわ
ち、
耐摩耗性；＃０Ｏ００スチールウールで摩擦し、傷のつ
きにくさを調べ次の様に判定した。The performance of the coating film was evaluated using the following method. That is, abrasion resistance: The resistance to scratching was examined by rubbing with #0O00 steel wool and judged as follows.
Ａ：強く摩擦しても傷がつかない。A: No scratches even if rubbed strongly.
Ｂ：強く摩擦すると少し傷がつく。B: Slight damage occurs when rubbed strongly.
Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく。C: Even weak friction causes scratches.
付着性１いわゆるクロスカットテープテストで塗膜表面
にナイフでｌ＋ｍ間隔で縦横に各１１本の平行線を入れ
て１００個のマス目をクロスカットし、その上にセロフ
ァン粘着テープを付着させた後テープを剥離して１００
個のマス目の中で剥離しないマス目の個数をもって表示
した。Adhesion 1 In the so-called cross-cut tape test, 11 parallel lines were drawn vertically and horizontally at l+m intervals on the surface of the coating film, and 100 squares were cross-cut, and then cellophane adhesive tape was attached on top of the cross-cuts. Peel off the tape and
The number of squares that did not peel off among the squares was expressed.
耐熱水性；煮沸水中に１時間浸漬後の塗膜の状態を調べ
た。Hot water resistance: The state of the coating film was examined after being immersed in boiling water for 1 hour.
耐熱性１１２０℃の熱風乾燥炉中に１００時間保存後の
塗膜の状態を調べた。Heat Resistance: The condition of the coating film after being stored in a hot air drying oven at 1120° C. for 100 hours was examined.
耐薬品ｉ；下記薬品に室温で１００時間浸漬後の塗膜の
状態を調べた。Chemical resistance i: The state of the coating film was examined after being immersed in the following chemicals at room temperature for 100 hours.
８％硫酸、１％水酸化ナトリウム、９６％エタノール、
アセトン、酢酸エチル、四塩化炭素、トルエン、ｎ−へ
ブタン、１０％食塩水。8% sulfuric acid, 1% sodium hydroxide, 96% ethanol,
Acetone, ethyl acetate, carbon tetrachloride, toluene, n-hebutane, 10% saline.
実施例１
γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン８０部、
メチルトリメトキシシラン１４４部、コロイダルシリカ
（日産化学工業■製スノーテックスーＣ２固形分２０％
）７１部及び０．１規定塩酸水溶液１７０部を混合し、
８０〜８５℃で２時間還流して加水分解を行なった。得
られた溶液は、
υ
されたγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン加
水分解物１２．２％、０ＨｓＳｉ０１．ｓとして計算さ
れたメチルトリメトキシシラン加水分解物１５．８％お
よびＳ ｉＯｇ として計算されたコロイダルシリカ８
．１％を含んでいた。Example 1 80 parts of γ-glycidoxyprobyltrimethoxysilane,
144 parts of methyltrimethoxysilane, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd. Snowtech Soo C2 solid content 20%)
) and 170 parts of a 0.1N hydrochloric acid aqueous solution,
Hydrolysis was carried out by refluxing at 80-85°C for 2 hours. The resulting solution contained 12.2% γ-glycidoxyprobyltrimethoxysilane hydrolyzate, 0HsSi01. Methyltrimethoxysilane hydrolyzate 15.8% calculated as s and colloidal silica 8 calculated as S iOg
．． It contained 1%.
このようにして得られた共加水分解物溶液８２７部（固
形分含量１００部）にヒドロキシエチルメタクリレート
／グリシジルメタクリレート共重合体のエチルセロソル
ブ溶液（固形分８０％、モノマー仕込重囲比ｌ：１）１
６．７部（固形分含量５部）、エチルセロソルブ５８．
２部、過塩素酸アンモニウム１．０部、フローコントロ
ール剤０．５部を添加し、塗料とした。To 827 parts of the thus obtained cohydrolyzate solution (solid content 100 parts) was added an ethyl cellosolve solution of hydroxyethyl methacrylate/glycidyl methacrylate copolymer (solid content 80%, monomer loading ratio 1:1). 1
6.7 parts (solid content 5 parts), ethyl cellosolve 58.
2 parts, 1.0 part of ammonium perchlorate, and 0.5 part of a flow control agent were added to prepare a paint.
予め洗浄したジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート（商品名０Ｒ−８９）平板に前記塗料を塗布し、熱
風乾燥炉で１８０℃６０分加熱乾燥し硬化させた。この
ようにして得られた塗膜の外観は良好で、耐摩耗性はＡ
、付着性は１００／１００であった。さらに耐熱水テス
トおよびサンシャインウェザオフ−ターテスト１０００
時間後の外観は良好で微小クラックもなく、耐摩耗性、
付着性はそれぞれＡ、１００／１００であった。The above coating material was applied to a pre-washed diethylene glycol bisallyl carbonate (trade name: 0R-89) flat plate and cured by heating at 180° C. for 60 minutes in a hot air drying oven. The appearance of the coating film thus obtained was good, and the abrasion resistance was A.
, the adhesion was 100/100. Furthermore, the heat resistance test and the sunshine weather off-ter test 1000
Appearance after time is good with no micro cracks, wear resistance,
The adhesion properties were A and 100/100, respectively.
比較例１
実施例１において、ヒドロキシエチルメタクリレート／
グリシジルメタクリレート共重合体エチルセロソルブ溶
液を添加しないで塗料を作製し、実施例１と同様の処理
をしたところ、初期性能は良好であったが、サンシャイ
ンウニサーチスト１０００時間後には多数の微小クラッ
クが発生した。Comparative Example 1 In Example 1, hydroxyethyl methacrylate/
When a paint was prepared without adding the glycidyl methacrylate copolymer ethyl cellosolve solution and treated in the same manner as in Example 1, the initial performance was good, but after 1000 hours with Sunshine Uni Search, many microcracks were observed. Occurred.
実施例２〜１１
実施例１において成分（Ｉ）のＡ成分、Ｂ成分およびＣ
成分の割合を表−２に示すように種々変え、また成分値
）として表−１に示すものを表−２に示す割合で配合し
、同様の実験を行なった。塗膜性能の評価結果を同じく
表−２にまとめたが、いずれも初期性能およびサンシャ
インウエザオフ−ターテスト後の性能とも良好であった
。Examples 2 to 11 In Example 1, component A, component B, and C of component (I)
A similar experiment was conducted by varying the proportions of the components as shown in Table 2, and by blending the ingredients shown in Table 1 with the component values shown in Table 2. The evaluation results of the coating film performance are also summarized in Table 2, and both the initial performance and the performance after the sunshine weather off-ter test were good.
実施例１２〜１６
Ａ成分としてγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン５５．８部、Ｂ成分としてメチルトリットキシシラ
ン１８６．２部およびテＩ・ラエトキシシラン６．９部
、Ｃ成分としてコロイダルシリカ（日産化学工業■製ス
ノーテックス０、固形分２０％）４０部触媒として０、
１規定塩酸１２９．８部を用い、実施例１と同様の方法
で加水分解を行なった。得られたれたγ−グリシドキシ
プロビルトリエトキシシラン加水分解物９．１％、０Ｈ
ｓ８ｉ０ｔ、ｓとして計算されたメチルトリメトキシシ
ラン加水分解物１８．２％、８ ｉ０２ として計算さ
れたテトラエトキシシラン加水分解物０．５％および８
ｉ０＋ とじて計算されたコロイダルシリカ２．２
％を含んでいた。Examples 12 to 16 55.8 parts of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane as component A, 186.2 parts of methyltritoxysilane and 6.9 parts of TeI-raethoxysilane as component B, and colloidal silica as component C. (Snowtex 0 manufactured by Nissan Chemical Industries ■, solid content 20%) 40 parts 0 as a catalyst,
Hydrolysis was carried out in the same manner as in Example 1 using 129.8 parts of 1N hydrochloric acid. The obtained γ-glycidoxyprobyltriethoxysilane hydrolyzate 9.1%, 0H
s8i0t, 18.2% methyltrimethoxysilane hydrolyzate calculated as s, 0.5% tetraethoxysilane hydrolyzate calculated as 8 i02 and 8
Colloidal silica calculated as i0+ 2.2
It contained %.
このようにして得られた共加水分解物溶液８８８部（固
形分含１ｉ１００部）にヒドロキシエチルメタクリレー
ト／グリシジルメタクリレート共重き体のエチルセロソ
ルブ溶液（固形分８０％、モノマー仕込］！量比ｌ：１
）１６．７部（固形分含ｊ１５部）、エチル老ロソルブ
６５．５部、過塩素酸アンモニウムｔ、ｏ部、フローコ
ントロール剤０．５部を添加し、塗料とした。To 888 parts of the thus obtained cohydrolyzate solution (containing solid content 100 parts) was added an ethyl cellosolve solution of hydroxyethyl methacrylate/glycidyl methacrylate copolymer (solid content 80%, monomer charged)!Amount ratio 1:1
), 65.5 parts of ethyl old Rosolve, t and o parts of ammonium perchlorate, and 0.5 parts of a flow control agent were added to prepare a paint.
予め洗浄した０Ｒ−８９平板に前記塗料を塗布し、熱風
乾燥炉で１８Ｏｎ、６０分加熱乾燥し硬化させた。この
ようにして得られた塗膜の外観は良好で、耐摩耗性はＡ
、付着性は１００／１００であった。さらに耐熱水テス
トおよびサンシャインウエザオ、メーターテスト１００
０時間後の外観も良好で微小クラックもなく、耐摩耗性
、付着性はそれぞれＡ、１００／１００であった。The above coating material was applied to a previously cleaned OR-89 flat plate and cured by heating and drying in a hot air drying oven at 18 on for 60 minutes. The appearance of the coating film thus obtained was good, and the abrasion resistance was A.
, the adhesion was 100/100. In addition, heat resistance test, sunshine weather test, meter test 100
The appearance after 0 hours was good, with no microcracks, and the wear resistance and adhesion were A and 100/100, respectively.
同様に成分偉）として表−１に示すものから４種とりあ
げ、表−８に示す割合で配合し、塗膜性能の評価を行な
った。結果を同じく表−８にまとめたが、いずれも初期
性能およびサンシャインウエザオフ−ターテスト後の性
能とも良好であった。Similarly, four types of ingredients shown in Table 1 were selected and blended in the proportions shown in Table 8, and the coating film performance was evaluated. The results are also summarized in Table 8, and both the initial performance and the performance after the sunshine weather off-ter test were good.
Claims (1)
キサンを含む組成物および （ｎ）（ｎ−１）官能基含有アクリルポリマー（ＩＩ−
２）脂肪族および／または脂環式エポキシ化合物および （ｎ−８）多価アルコール から選ばれる少なくとも一種 を含むコーティング組成物。 （２）前記コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサ
ンを含む組成物が、下記囚および四から成る群より選ば
れる少なくとも１種、（Ｑおよび０、 （式中Ｒ１はエポキシ基を有する有機基、Ｒ２は水素、
炭素数１〜６の炭化水素基、♂は炭素数１〜５の炭化水
素基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシ
ル基、ａは１〜８、ｂはθ〜２であってａ ＋ｂ≦３で
ある。）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から
選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解物 （１３）一般式（２） ＲＴ３８１ （ＯＲ）４−
８（２）（式中Ｒ４は炭素数１〜６の炭化水素基、メタ
クリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、フッ累寸たは
塩素を有する有機基、ＩＬは炭素数１〜５の炭化水素基
、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシル基
、Ｃは０〜３である。、）で示される有機珪素化合物の
加水分解物 （Ｃ）コロイダルシリカ および （Ｄ）硬化触媒 を含む組成物である特許請求の範囲第１項記載の被覆ポ
リカーボネート系樹脂組成型物品。 （３） 前記コロイダルシリカ含有オルガノボリシロ
キ→ノ゛ンを含む組成物が、前記（Ａ）加水分解物１０
０重量部（但し、固型分で計算し、■）加水分解物５６
〜５５０重里部（但し、固型分で畦締しＲ６−８ｉ−０
４−ｃ として計算する。）ｍ前記（０）コロイダル
シリカ４〜８８４重量部（但１７、固型分で計算しＳ
ｉＯｓ＋ とじて計算する。）ただし四と（（１）の
合計は５６７重量部を越えない、および前記０硬化触媒
を含む組成物である特許請求の範囲第２項記載の被覆ポ
リカーボネート系樹脂成型物品。 （４）前記（＋３）加水分解物の含有量が１０５〜４８
０重爵部であり、前記（Ｑコロイダルシリカの含有量が
１６〜２００重量部であり、））と（Ｃ）の合計が４７
８重量部を越えない特許請求の範囲第８項記載の被覆ポ
リカーボネート系樹脂成形物品。 （５）前記（ＩＴ）の（ＩＦ−１）官能基含有アクリル
ポリマー （［−２）脂肪族および／または脂環式エポキシ化合物
Ｊ３よび （１１−ａ）多価アルコール から選ばれる少なくとも一種の含有量が前記（Ｉｌ成分
の（Ａ） 、 （＋３） 、 （０）の固形分の合計１
００重量部に対し０．５〜１００重量部（ただし固形分
で計算する。）である特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 （６）前記硬化触媒か過塩素酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、カルボン酸塩、高フツ化脂肪族スルホン酸塩及び
高フッ化脂肪族スルホニル糸化合物から選ばれろ硬化触
媒である特許請求の範囲第２項記載のコーティング組成
物。[Scope of Claims] (1) (I) A composition containing a colloidal silica-containing organopolysiloxane and (n) (n-1) a functional group-containing acrylic polymer (II-
2) A coating composition containing at least one selected from aliphatic and/or alicyclic epoxy compounds and (n-8) polyhydric alcohols. (2) The composition containing the colloidal silica-containing organopolysiloxane contains at least one member selected from the group consisting of ,
A hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, ♂ is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyalkyl group or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is 1 to 8, b is θ to 2, and a +b≦3. ) One or more hydrolysates selected from silicon compounds having an epoxy group represented by (13) General formula (2) RT381 (OR)4-
8(2) (in the formula, R4 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, a methacryloxy group, an amino group, a mercapto group, an organic group having fluorine or chlorine, and IL is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms) , an alkoxyalkyl group or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, C is 0 to 3. A composition comprising (C) colloidal silica and (D) a curing catalyst. A coated polycarbonate resin composition type article according to claim 1. (3) The composition containing the colloidal silica-containing organoborisiloxane is the same as the (A) hydrolyzate 10.
0 parts by weight (calculated based on solid content, ■) Hydrolyzate 56
~550 heavy sato part (However, the ridge is tightened with solid content R6-8i-0
Calculate as 4-c. )m (0) 4 to 884 parts by weight of colloidal silica (17, calculated based on solid content S
Calculate as iOs+. ) provided that the total of (1) does not exceed 567 parts by weight, and the coated polycarbonate resin molded article according to claim 2, which is a composition comprising the zero curing catalyst. +3) Hydrolyzate content is 105-48
0 parts by weight, and the total of the above (the content of Q colloidal silica is 16 to 200 parts by weight)) and (C) is 47
The coated polycarbonate resin molded article according to claim 8, in which the amount does not exceed 8 parts by weight. (5) Contains at least one type selected from (IF-1) functional group-containing acrylic polymer of (IT) ([-2) aliphatic and/or alicyclic epoxy compound J3 and (11-a) polyhydric alcohol The amount is the total solid content of (A), (+3), (0) of the Il component (1)
The composition according to claim 1, wherein the amount is 0.5 to 100 parts by weight (calculated based on solid content). (6) A patent claim in which the curing catalyst is selected from perchlorates, hydrochlorides, sulfates, nitrates, carboxylates, highly fluorinated aliphatic sulfonates, and highly fluorinated aliphatic sulfonyl thread compounds. The coating composition according to item 2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57148610A JPS5938262A (en) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57148610A JPS5938262A (en) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | Coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5938262A true JPS5938262A (en) | 1984-03-02 |
| JPH0449588B2 JPH0449588B2 (en) | 1992-08-11 |
Family
ID=15456623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57148610A Granted JPS5938262A (en) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | Coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938262A (en) |
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1982
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Also Published As
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| JPH0449588B2 (en) | 1992-08-11 |
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