JPS59224600A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、放射線像変換パネルに関するものである。さ
らに詳しくは、本発明は、支持体、輝尽性蛍光体を分散
状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体層、および保
護膜を含む放射線像変換パネルに関するものである。

放射線像を画像として得る方法として、従来より、銀塩
感光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと
増感紙（増感スクリーン）とを組合わせた。いわゆる放
射線写真法が利用されている。最近、上記放射線写真法
に代る方法の一つとして、たとえば、米国特許第３，８
５９，５２７号明細書および特開昭５５−１２１４５号
公報などに記載されているようなｍ尽性蛍光体を用いる
放射線像変換方法が注目されるようになった。この放射
線像変換方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パ
ネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写体
を透過した放射線、あるいは被検体から発せられた放射
線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、その後に輝尽
性蛍光体を可視光線および赤外線から選ばれる電磁波（
励起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍
光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽
発光）として放出させ、この蛍光を光電的に読取って電
気信号を得、得られた電気信号を画像化するものである
。

上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報
量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点が
ある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断
を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影におい
て利用価値の非常に高いものである。

上記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは
、基本構造として、支持体と、その片面に設けられた蛍
光体層とからなるものであるが、この蛍光体層の支持体
とは反対側の表面（支持体に面していない側の表面）に
は一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を
化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体と、これを分散状態で含有支
持する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍光体
は、Ｘ線などの放射線を吸収したのち、可視光線および
赤外線から選ばれる電磁波の照射を受けると発光（輝尽
発光）を示す性質を有するものである。従って、被写体
を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線は、
その放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍光体層
に吸収され、放射線像変換パネル上には被写体あるいは
被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として形
成される。この蓄積像は、可視光線および赤外線から選
ばれる電磁波（励起光）で励起することにより輝尽発光
（蛍光）として放射させることができ、この輝尽発光を
光電的に読み取って電気信号に変換することにより放射
線エネルギーの蓄積像を画像化することが可能となる。

上記輝尽性蛍光体を利用した放射線像変換方法は、上述
のように非常に有利な画像形成方法であるが、この方法
に用いられる放射線像変換パネルはその使用時において
、衝撃、落下、曲げ等の機械的刺激が与えられた場合で
も、支持体と蛍光体層、および保−膜と蛍光体層が簡単
に分離することがないように充分な機械的強度を持つ必
要がある。すなわち、放射線像変換パネル自体は放射線
による照射、および可視光線から赤外線にわたる電磁波
の照射によっても殆ど変゛賀することがないため、長期
間にわたって繰り返し使用されうるが、そのような繰り
返しの使用に耐えるためには。

放射線照射、その後の電磁波照射などによる放射線像の
画像化、および、残存している放射線像情報の消去など
の操作を実施するための放射線像変換パ・ネルの搬送の
際に機械的衝撃が与えられても、支持体、蛍光体層およ
び保−護膜それぞれが分離するような障害が発生しない
ことが必要である。

しかしながら、一般に支持体および保護膜に接する蛍光
体層の結合剤と輝尽性蛍光体との混合比（結合剤／輝尽
性蛍光体）が小さくなるほど、すなわち蛍光体層に含ま
れる輝尽性蛍光体の量が増加するほど、支持体と蛍光体
層との密着強度および保護膜と蛍光体層との密着強度は
低下する傾向にある。

一方、放射線像変換パネルにおいては一般に。

蛍光体層における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比が大
きいほど、すなわち蛍光体層に含まれる輝尽性蛍光体の
量が少ないほど、得られる画像の鮮鋭度は低下する傾向
にある。

従って、支持体と蛍光体層および保護膜と蛍光体層それ
ぞれの密着強度、および画像の鮮鋭度の双方を満たすよ
うに蛍光体層における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比
を調整することが困難であり、従来の単層構成の蛍光体
層からなる放射線像変換パネルにおいては、支持体およ
び保護膜との充分な密着強度を保持し、かつ鮮鋭度の優
れた画像を与えるような蛍光体層を有するパネルが得ら
れがたいという問題があった。

本発明は、機械的強度、特に蛍光体層の支持体および保
護膜に対する慕い密着強度と、高鮮鋭度の画像を与える
ことのできる特性との双方を具備する放射線像変換パネ
ルを提供することをその目的とするものである。

上記の目的は、支持体、該支持体上に設けられた輝尽性
蛍光体を分散状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体
層、および該蛍光体層上に設けられた保護膜から実質的
に構成されている放射線像変換パネルにおいて、 該蛍光体層における結合剤と４尽性蛍光体との混合比が
、蛍光体層の該パネル表面側からの深さが層厚の１１５
〜４１５となる領域内で最小となるように、変化してい
ることを特徴とする本発曝の放射線像変換パネルにより
達成することができる。

なお、本発明において、蛍光体層における結合剤と輝尽
性蛍光体との混合比とは、［結合剤の量／輝尽性蛍光体
の量］で表わされる重量混合比を意味する。また、放射
線像変換パネルの表面とは保護膜側の表面をいう。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明は、放射線像変換パネルの蛍光体層における結合
剤と輝尽性蛍光体との混合比を、保護膜との界面近傍（
界面から蛍光体層の層厚のｌ／１０以内の領域）におけ
る混合比、および支持体との界面近傍（界面から蛍光体
層の層厚の１／ｌｏ以内の領域）における混合比のいず
れの混合比よりも小さくして、蛍光体層の内部側に蛍光
体がより多く存在し、−実画界面近傍には結合剤がより
多く存在するように設定することにより、放射線像変換
パネルに対し、支持体と蛍光体層および保護膜と蛍光体
層との強固な結合を実現するとともに、鮮鋭度の優れた
画像を与える特性を付与するものである。

本発明によれば、結合剤と輝尽性蛍光体との混合比が、
蛍光体層の該パネル表面側からの深さが層厚の１１５〜
４１５となる領域内で最小値をとるように変化させるこ
とにより、得られる画像の画質を低下させることなく、
保護膜と蛍光体層との密着強度を著しく向上させること
ができる。特に、蛍光体層における結合剤と輝尽性蛍光
体との混合比の最小値が、該蛍光体層のパネル表面側か
らの深さが層厚のＯ−１／ｌｏとなる領域内における結
合剤と輝尽性蛍光体との平均混合比の５０〜９０％の範
囲にある場合には、上記特性を好適に付与することがで
きる。放射線像変換パネルにおける保護膜と蛍光体層と
の密着強度としては。

実用上１００ｇ／Ｃｍ以上の剥離強度（９００剥離）が
要求されるが１本発明によればこのような高い密着強度
を容易に実現することができる。

また、放射線像変換パネルにおける支持体と蛍光体層と
の密着強度としては、実用上２００ｇ／ｃｍ以上の剥離
強度（９０°剥離）が要求されるが、本発明によればこ
のような高い密着強度を容易に実現することができる。

なお上記のように、保護膜と蛍光体層との間の密着強度
に比べて、蛍光体層と支持体との間の密着強度は更に高
いことが望ましいため、本発明の放射線像変換パネルに
おいては、蛍光体層の支持体との界面近傍における結合
剤と輝尽性蛍光体との混合比が、保護膜との界面近傍に
おける混合比よりも大きい方が好ましい。

以上述べたような好ましい特性を持った本発明の放射線
像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方法によ
り製造することができる。

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料から任意に選ぶことができる。

そのような材料の例としては、セルロースアセテート、
ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、トリアセテート、ポリカーボネートな
どのプラスチック物質のフィルム、アルミニウム箔、ア
ルミニウム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライ
タ紙、レジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有
するピグメント紙、ポリビニルアルコールなどをサイジ
ングしだ紙などを挙げることができる。ただし、放射Ｍ
像変換パネルの情報記録材料としての特性および取扱い
などを考慮した場合、本発明において特に好ましい支持
体の材料はプラスチックフィルムである。このプラスチ
ックフィルムにはカーボンブラックなどの光吸収性物質
が練り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタンなど
の光反射性物質が練り込まれていてもよい。前者は高鮮
鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支持体であり
、後者は高感度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体である。

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルと
しての感度もしくは画質を向上させるために、蛍光体層
が設けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子物
質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは二酸化チ
タンなどの光反射性物質からなる光反射層、もしくはカ
ーボンブラックなどの光吸収性物質からなる光吸収層を
設けることも行なわれている。本発明において用いられ
る支持体についても、これらの各種の層を設けることが
でき、それらの構成は所望の放射線像変換パネルの目的
、用途などに応じて任意に選択することができる。

さらに、本出願人による特願昭５７−８２４３１号明細
書に記載されているように、得られる画像の鮮鋭度を向
上させる目的で、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の
蛍光体層側の表面に接着性付与層、光反射層、あるいは
光吸収層などが設けられている場合には、その表面を意
味する）には、微小の凹凸が均質に形成されていてもよ
い。

次に、支持体の上には、本発明の特徴的な要件である蛍
光体層が形成される。蛍光体層は、基本的には輝尽性蛍
光体の粒子を分散状態で含有支持する結合剤からなる層
である。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が４００〜８００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されて
いるＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。

３ｍ、Ｔｈ０２　：　Ｅ　ｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅ
ｕ、Ｓｍ。

特開昭５５−．１２１４２号公報に記載されているＺｎ
Ｓ：Ｃｕ、Ｐｂ、Ｂａ０ｅｘＡ１２０３：Ｅｕ（ただし
、０．８≦Ｘ≦１０）、および、Ｍ”０＊ｘＳｆ０２：
Ａ（ただし、Ｍ”はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、ま
たはＢａ−ｔ’あり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐ
ｂ、Ｔｌ、Ｂｉ。

またはＭｎであり、Ｘは、０．５≦Ｘ≦２．５である）
、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている　　（
Ｂａｔ−ｘ−ｙ、Ｍｇｘ＋Ｃ１１Ｌｙ）、ＦＸ：ａＥｕ
２＋（ただし、ＸはＣ１およびＢｒのうちの少なくとも
一つであり、Ｘおよびｙは、Ｏ＜ｘ＋ｙ≦０．６、かつ
’ｘｙ＃０−ｒ！あり、ａは、１０−”≦ａ≦５Ｘ１０
””ｔ’ある）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕ
のうちの少なくとも一つ、ＸはＣ１およびＢｒのうちの
少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少なくと
も一つ、そして、Ｘは、Ｏ＜ｘ＜０．１である）。

特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂ　
８１−Ｘ　、　Ｍ２＋Ｘ）　ＦＸ　：　ｙＡ　（ただし
、ＭｙはＭｇ、Ｃａ、Ｓ　ｒ、Ｚｎ、およびＣｄ（７）
うちの少なくとも一つ、Ｘは０文、Ｂｒ、および工のう
ちの少なくとも一つ、−ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、
Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少
なくとも一つ、モしてＸは、Ｏ≦Ｘ≦０．６、ｙは、０
≦ｙ≦０．２である）、特開昭５５−１６００７８号公
報に記載されているＭ”ＦＸ＠ｘＡ：ｙＬｎ　［ただし
、ＭｌはＢａ、Ｃａ、Ｓ　ｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、およびＣｄ
のうちの少なくとも一種、ＡはＢｅｄ、ＭｇＯ，ＣａＯ
１Ｓ　ｒｏ、Ｂａｄ、ＺｎＯ１Ａ１２０３、Ｙ２Ｏ３、
Ｌａ２Ｏ３、Ｉ　ｎ２０３、Ｓ　ｉ０２、ＴＭ０１、Ｚ
　ｒｏ２、ＧｅＯ２，５ｎ０２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２０
５、およびＴｈ０２のうちの少なくとも一種、ＬｎはＥ
ｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、　Ｐｒ、　Ｈａ、　Ｎｄ
、　Ｙｂ、　Ｅｒ、　Ｓｍ、およびＧｄのうちの少なく
とも一種、ＸはＣ１、Ｂｒ、および工のうちの少なくと
も一種であり、Ｘおよびｙはそれぞれ５ＸｌＯ′≦Ｘ≦
０，５゜およｐｏ＜ｙ≦０．２である］の組成式で表わ
される蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｂ
　ａｒ−ｘ　＊　Ｍ”　ｘ）　Ｆ　２　・ａＢ　ａＸ２
　：ｙＥｕ、ｚＡ［ただし、Ｍ！はベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカ
ドミウムのうちの少なふとも一種、又は塩素、臭素、お
よび沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムお
よびスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、
ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、Ｏ
≦Ｘ≦１．１０−”≦ｙ≦２　Ｘ　Ｉ　Ｏ−”、および
Ｏ＜ｚ≦ｌＯ″である］の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭５７−２３６７３号公報に記載されている（Ｂａ
１−　Ｘ　＊　Ｍ”　Ｘ　）　Ｆ　２　”　ａ　Ｂ　ａ
　Ｘ　２　：ｙＥｕ、ｚＢ［ただし、Ｍ”はベリリウム
、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、
およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、
臭素、および沃素のうちの少なくとも一種であり、ａ、
ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦　１．２５、
０≦Ｘ≦１．１０−＠≦ｙ≦２×１０−１、および０＜
ｚ≦２Ｘ１０−”である］の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（Ｂ　
ａｌ−ｔＸ　、　Ｍ”　ｘ）　Ｆ　２　ａ　ａＢ　ａＸ
２　：ｙＥｕ、ｚＡ［ただし、ＭＩ′はベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およ
びカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素
、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および
硅素のうち、の少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、お
よび２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．
ｔｏ−”≦ｙ≦２×１０−１、および０＜ｚ≦５×ｌＯ
ギである］の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５６−１６７４９８号明細書に記
載されているＭ”ＯＸ　：　ｘＣｅ　［ただしＭｌ［は
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少
なくとも一種の三価金属であり、Ｘは０文およびＢｒの
うちのいずれか一方あるいはその両方であり、Ｘは０＜
ｘ＜０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５７−８９８７５号明細書に記載
されているＢ　ａ　１−　Ｘ　Ｍ　ｚ　７２　Ｌ　ｚ　
／２　Ｆ　Ｘ　：、Ｅｕ２＋［ただし、Ｍは、Ｌｉ、Ｎ
ａ、に、Ｒｈ、およびＣｓからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌｌ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属を表わし；Ｘは、０文、Ｂｒ、および工から
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わし
；そして、Ｘは１０′≦Ｘ≦ｏ、ｓ、ｙはｏ＜ｙ≦ｏ、
ｉである］の組成式で表わされる蛍光体。

本出願人による特願昭５７−１３７３７４号明細書に記
載されているＢａＦＸ＊ｘＡ：ｙＥｕ２＋［ただし、Ｘ
は、ＣｊＬ、Ｂｒ、および工からなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、テトラフルオロ
ホウ酸化合物の焼成物であり；そして、Ｘは１０″≦Ｘ
≦０．１．ｙは。

くｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５７−１５８０４８号明細書に記
載されているＢａＦＸ＊ｘＡ：　ｙＥｕ−［ただし、Ｘ
は、Ｃ１、Ｂｒ、および工からなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケ
イ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジ
ルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキ
サフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合
物の焼成物であり；そして、Ｘは１ｏ−６≦Ｘ≦０゜１
、ｙはｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍
光体、 本出願人による特願昭５７−１６６３２０号明細書に記
載されているＢａＦＸ＊ｘＮａＸ’：ａ　Ｅｕ　２＋　
［ただし、ＸおよびＸｏは、それぞれ０文、Ｂｒ、およ
び工のうちの少なくとも一種であり、Ｘおよびａはそれ
ぞれ０＜ｘ≦２、およびＯｖａ≦０．２である］の組成
式で表わされる蛍光体、 本出願人による特願昭５７−１６６６９６号明細書に記
載されているＭ”　ＦＸ　＠ｘＮ　ａＸ’：ｙＥｕ２＋
：ｚＡ［ただし、ＭＮは、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり；ＸおよびＸｏは、それぞれＣ１、Ｂｒ、および
工からなる群より選ばれる少なく゛とも一種のハロゲン
であり；Ａは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、’Ｆｅ、Ｃｏ、および
Ｎｉより選ばれる少なくとも一種の遷移金属であり；そ
して、ＸはＯ＜ｘ≦２、ｙはｏ＜ｙ≦０．２、および２
は０＜ｚ≦ｌＯ′である］の組成式で表わされる蛍光体
、 本出願人による特願昭５７−１８４４５５号明細書に記
載されているＭ　”　Ｆ　Ｘ　＊　ａ　Ｍ　”　Ｘ　’
・ｂＭ’　”Ｘ”　２　＠　ＣＭ”Ｘ”３　ｅｘＡ　：
　ｙＥｕ２＋［ただし、Ｍ！はＢａ、Ｓｒ、およびＣａ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属であり；ＭｘはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｈ、およびＣｓ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
であり；　Ｍ　’　”はＢｅおよびＭｇからなる群より
選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；Ｍ”はＡｌ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少
なくとも一種の三価金属であり；Ａは金属酸化物であり
；Ｘはｃｉ、Ｂｒ、および工からなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、　Ｘ　Ｉ、Ｘ”、およ
びＸ″°は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａ
はＯ≦ａ≦２、ｂはＯ≦ｂ≦ｔｏ−”、ＣはＯ≦Ｃ≦１
０”′２．かつａ＋ｂ＋Ｃ≧１０−’であり；ＸはＯ＜
ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０．２−ｔ’ある］の組成式
で表わされる蛍光体、 などを挙げることができる。

ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は上述の蛍光
体に限られるものではなく、放射線を照射したのちに励
起光を照射した場合に、輝尽発光を示す蛍光体であれば
いかなるものであってもよい。

また蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白
質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビ
アゴムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブ
チラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチル
セルロース、塩化ビニリデン争塩化ビニルコポリマー、
ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマー、ポリ→レタン、セルロースアセテートブチレ
ート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどよ
うな合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げ
ることができる。なお、結合剤は上記のような高分子物
質の二種以上を混合したものであってもよい。

蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支持体上
に形成することができる。

ます輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に添加し、こ
れを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒子が均一
に分散した塗布液を調製する。このような塗布液を、輝
尽性蛍光体と結合剤との比率を変えて少なくとも二種類
以上用意する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタメールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。

各塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、
結合剤の種類などによって異なるが、一般には結合剤と
蛍光体との混合比は、ｌ：１乃至１：１００（重量比）
の範囲であり、好ましくは１：８乃至１：５０（重量比
）の範囲である。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤、などの種々の添加剤が混合されていてもよ
い、そのような目的に用いられる分散剤の例としては、
フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例として
は、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェ
ニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸
ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコ、−
ル酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリ
ルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエ
チレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエ
チレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポ
リエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステ
ルなどを挙げることができる。

上記のようにして調製された輝尽性蛍光体と結合剤とを
含有し、蛍光体と結合剤との比率の異なる各塗布液を、
次に、支持体の表面に同時に均一に塗布することにより
塗布液の塗膜を形成する。

この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクター
ブレード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用い
ることにより行なうことができ、二種類以上の塗膜の同
時重層が行なわれる。

ただし、本発明において支持体と蛍光体層との密着強度
の向上の点から、塗布液を支持体上に塗布する場合には
、結合剤と蛍光体との混合比の相対的に大きい塗布液が
支持体に直接塗布されるように配置する必要がある。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体上への蛍光体層の形成を完了する。こう
して、蛍光体層の内部における結合剤と蛍光体との混合
比が、蛍光体層の両表面近傍における平均混合比よりも
小さな蛍光体層を得る。

上記のようにして形成される本発明の放射線像変換パネ
ルの蛍光体層は、たとえば、第１図に示されるように結
合剤と蛍光体との混合比が蛍光体層の深さ方向に変化し
ているものである。

第１図は、横軸に蛍光体層のパネル表面側からの深さく
層厚比）をとり、縦軸に結合剤と蛍光体との混合比（重
量比）をとったグラ゛フを示す、従って、第１図におい
て横軸の値が０の位置が塗膜表面（自由面）であり、値
が１の位置が支持体との界面を意味する。また、縦軸の
値が大きくなるほど結合剤の割合が大きいことを意味す
る。

第１図の（Ｉ）は、結合剤と蛍光体との混合比が異なる
二種類の塗布液を用いて支持体上に同時重層により塗膜
を形成した場合において、塗布直後の蛍光体層の深さ方
向の混合比の変化を示す。

ただし、塗布液には、二価のユーロピウム賦活弗化臭化
バリウム蛍光体、線状ポリエステル樹脂とニトロセルロ
ース（結合剤）およびメチルエチルケトン（溶剤）を用
いて、それぞれ結合剤と蛍光体との重量混合比が１：１
０（塗布液Ａ）および１：４０（塗布液Ｂ）のものを用
意した。そして、塗布液Ａと塗布液Ｂとの流量比が１＝
３（体積比）、かつ塗布液Ａが支持体側となるように、
支持体上に同時重層を行なった。

第１図の（■）は、（１）のように結合剤と蛍光体との
混合比が変化した塗膜を、加熱乾燥して得られた本発明
に従う蛍光体層の混合比の変化を示す。第１図の（Ｉ）
および（ｎ）から、塗膜の乾燥過程において、蛍光体層
の深さ方向に結合剤と蛍光体との混合比が著しく変化す
ることがわかる。そして、得られた蛍光体層は（ｎ）か
ら明らかなように、結合剤と蛍光体との混合比が蛍光体
層の両表面側で大きく、中央部で最小となっている。

得られた蛍光体層の深さ方向において、上記のような結
合剤と蛍光体との混合比の変化が生じる理論的な根拠は
明らかではないが、おそらく以下のような現象によるも
のと推測される。

たとえば、上記のような二種類の塗布液を用いて同時重
層により支持体、上に塗膜を形成した場合には、塗膜の
乾燥は上部塗膜表面からのみ溶剤が蒸発することによっ
て行なわれる。この塗膜の乾燥過程において、結合剤と
蛍光体との混合比が相対的に小さな上部塗膜では、溶剤
が塗膜表面に移動する際に結合剤の一部が一緒に移動す
るために、塗膜表面に近いほど結合剤がより多く存在し
、逆に下部塗膜に近いほど蛍光体が多゛く存在すること
になる。また、結合剤と蛍光体との混合比の異なる各塗
膜の界面付近においては、結合剤同志の接合が行なわれ
ると同時に、溶剤の移動に伴う結合剤の移動が生じる。

ここにおいて、下部塗膜における結合剤の含有率が上部
塗膜における結合剤の含有率よりも大きいために、すな
わち、塗布液の粘度が等しいとすれば単位体積当たりに
含まれる溶剤の量が上部塗膜よりも下部塗膜の方が多い
ために、溶剤の下部塗膜から上部塗膜への移動に伴って
著しい量の結合剤が移動することになる。

この結果として得られる蛍光体層は、結合剤と蛍光体と
の混合比が蛍光体層の両表面に近いほど大きくなり、そ
の中間部で最小となるような蛍光体層の深さ方向におい
て変化したものとなる。

この現象は、上部塗膜表面を自由面としないで密封系で
塗膜の乾燥を行なった場合には、上記のような結合剤と
蛍光体との混合比が変化した蛍光体層が得られないとい
う研究結果によっても裏付けられる。

なお、蛍光体層の深さ方向における結合剤と蛍光体との
混合比は、各塗布液の調整時の混合比および粘度、溶剤
および結合剤の種類、塗布条件、塗膜の乾燥条件などに
よって大きく変化するものである。従って、これらの諸
因子を好適に調整することにより、所望の組成を有する
蛍光体層を得ることができる６ ただし、本発明においては、結合剤と蛍光体との混合比
が、蛍光体層のパネル表面側からの深さの１１５〜４１
５の領域内で最小値をとるようにする。また、密着強度
および画質の点から、その最小値が、パネル表面側の蛍
光体層表面（支持体に接しない側の蛍光体層表面）近傍
における結合剤と輝尽性蛍光体との平可混合比の５０〜
９０％の範囲となるようにすることが好ましい。

さらに、実用上要求される密着強度の点から、好ましく
は、支持体側の蛍光体層表面近傍における結合剤と蛍光
体との混合比が、パネル表面側の蛍光体層表面近傍にお
ける混合比よりも太きくなるようにする。

蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特
性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによ
って異なるが、通常は５０ｐｍ乃至１ｍｍとする。

なお、画質の点から各塗布液の量は、支持体側（および
／または保護膜側）に塗布される結合剤と蛍光体との混
合比の相対的に大きな塗布液の量が、それ以外の塗布液
の量よりも少ないようにすることが好ましい。

そして、蛍光体層の形成において、結合剤と蛍光体との
混合比の異なる塗布液の種類は二種類に限定されるもの
ではなく、三種類以上の塗布液が用いられてもよく、そ
の場合には混合比の相対的に小さな塗布液による塗膜が
蛍光体層の内部にくるように配置する。

さらに、蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体上に
塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、
別に、ガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシ
ート、あるいは直接に保護膜となる透明シート上に、塗
布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形成したの
ち、これを、支持体上に押圧するか、あるいは接着剤を
用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよい。

また、蛍光体層の形成は、上記のように複数種の塗布液
を支持体等の上に同時塗布する方法のほかに、たとえば
、一種類の塗布液を塗布したのち、この塗膜が乾燥しな
いうちに次の塗布液を塗布する方法（逐次塗布）によっ
ても行なうことができる。

さらに、本発明の放射線像変換パネルにおいては、支持
体に接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層
を物理的および化学的に保護するための透明な保護膜が
設けられる。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；するいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層９表面に塗布する方法により形成すること
ができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別に形
成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤を用
いて接着するなどの方法によっても形成することができ
る。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、約３
乃至２０１Ｌｍとするのが望ましい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

ただし、これらの各側は本発明を制限するものではない
。なお、以下の各側で「部」は特に記載のない限り重量
部を表わす。

［実施例１］ 輝尽性の二価のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光
体（ＢａＦＢｒ：Ｅｕ”）の粒子と線状ポリエステル樹
脂との混合物にメチルエチルケトンを添加し、さらに硝
化度１１．５％のニトロセルロースを添加して蛍光体粒
子を分散状態で含有する分散液を調製した。次に、この
分散液に燐酸トリクレジル、ｎ−ブタノール、そしてメ
チルエチルケトンを添加したのち、プロペラミキサーを
用いて充分に撹拌混合して、蛍光体粒子が均一に分散し
、結合剤（線状ポリエステル樹脂とニトロセルロースと
の重量混合比は９：１）と蛍光体との混合比が１：１０
（重量比）かつ粘度が３０ＰＳ（２５°Ｃ）の塗布液（
塗布液Ａ）を調製した。

また、上記と同じ材料を用いて、同様の方法により結合
剤（線状ポリエステル樹脂とニトロセルロースとの重量
混合比は塗布液Ａと同じ）と蛍光体との混合比が１：４
０（重量比）かつ粘度が３０ＰＳ（２５°Ｃ）の塗布液
（塗布液Ｂ）を調製した。

次に、ガラス板上に水平に置いたカーボン練り込みポリ
エチレンテレフタレートフィルム（支持体、厚み：２５
０＃Ｌｍ）の上に、塗布液ＡおよびＢを、塗布液Ａと塗
布液Ｂとの流量比がｌ：３（体積比）、かつ塗布液Ａが
支持体側となるようにドクターブレードを用いて均一に
同時重層塗布した。そして塗布後に、塗膜が形成された
支持体を温度１００°Ｃ１風速１ｍ／秒の状態下で３０
分間加熱乾燥した。このようにして、支゛持体上に蛍光
体層を形成した。

次いで、蛍光体層の上にポリエチレンテレフタレートの
透明フィルム（厚み：１２ＪＬｍ、ポリエステル系接着
剤が付与されているもの）を接着剤層側を下に向けて置
いて接着することにより、透明保護膜を形成し、支持体
、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射線像変
換パネルを製造した。

［比較例１］ 実施例１において、結合剤と蛍光体との混合比が１：１
０（重量比）である塗布液Ａのみを用いること以外は、
実施例１の方法と同様な処理を行なうことにより、支持
体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射線像
変換パネルを製造した。

［比較例２］ 実施例１において、結合剤と蛍光体との混合比が１：１
０（重量比）である塗布液Ａのみを用いて、ガラス板上
に水平に置いたポリエチレンテレフタレートの透明フィ
ルム（保護膜、厚み８１２ｇｍ）の上に塗布したのち塗
膜を乾燥して蛍光体層を形成し、さらに接着剤層を介し
て支持体を設けること以外は、実施例１の方法と同様な
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例３］ 実施例１において、結合剤と蛍光体との混合比が１：１
０（重量比）である塗布液Ａのみを用い、塗膜の乾燥を
まず温度３０’０、風速〜Ｏｍ　７秒の状態下で１２０
分間加温し、その後温度１００℃、風速１ｍ／秒の状態
下で３０分間加熱して行なうこと以外は、実施例１の方
法と同様な処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層
および透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。

［比較例４］ 実施例１において、結合剤と蛍光体との混合比を１：２
０（重量比）、とすること以外は、実施例１の方法と同
様の処理を行なうことにより、塗布液Ｃを調製した。

次に、この塗布液Ｃを用いること以外は、実施例１の方
法と同様な処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層
および透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。

［比較例５］ 比較例２において、塗布液Ａの代りに比較例４で調整し
た塗布液Ｃ（結合剤と蛍光体との重量混合比が１：２０
である）を用いること以外は、比較例２の方法と同様の
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例６］ 比較例３において、塗布液Ａの代りに比較例４で調整し
た塗布液Ｃ（結合剤と蛍光体との重量混合比が１：２０
である）を用いること以外は、比較例３の方法と同様の
処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透明
保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例７］ 実施例１において、結合剤と蛍光体との混合比が１：４
０（重量比）である塗布液Ｂのみを用いること以外は、
実施例１の方法と同様な処理を行なうことにより、支持
体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射線像
変換パネルを製造した。

［比較例８コ 比較例２において、塗布液Ａの代りに結合剤と蛍光体と
の混合比が１：４０（重量比）である塗布液Ｂを用いる
こと以外は、比較例２の方法と同様の処理を行なうこと
により、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構°成
された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例９］ 比較例３において、塗布液Ａの代りに結合剤と蛍光体と
の混合比が１：４０（重量比）である塗布液Ｂを用いる
こと以外は、比較例３の方法と同様の処理を行なうこと
により、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。

なお、上記の各放射線像変換パネルにおいて、蛍光体層
の層厚は、感度が同一となるようにそれぞれ調整されて
いる。

上記のようにして製造した各々の放射線像変換パネルに
ついて、蛍光体層の深さ方向における結合剤と蛍光体と
の混合比を、Ｘ線マイクロアナライザーにより測定した
。得られた結果を第２図に示す。

第２図の（１）〜（ｌＯ）はそれぞれ、実施例１の放射
線像変換パネル（ｌＯ）および比較例１〜９の放射線像
変換パネル（１〜９）について、横軸に蛍光体層のパネ
ル表面側からの深さ方向の層厚比をとり、縦軸に結合剤
と蛍光体との混合比（重量比）をとったグラフを示して
いる。

第２図にまとめられた結果から、本発明の放射線像変換
パネル（実施例１）は、結合剤と蛍光体との混合比が蛍
光体層のパネル表面側からの深さが層厚の約２１５の位
置で最小となり、その値は保護膜との界面近傍における
混合比の約５０％となっている。そして、蛍光体層と支
持体との界面近傍における混合比は、蛍光体層と保護膜
との界面近傍における混合比よりも大きいことがわかる
。

また、比較例１．４および７の放射線像変換パネルは、
結合剤と蛍光体との混合比が支持体との界面近傍で最小
となっており、すなわち保護膜側には結合剤が多く、−
力支持体側には蛍光体が多いことがわかる。逆に、比較
例２．５および８の放射線像変換パネルは、結合剤と蛍
光体との混合比が保護膜との界面近傍で最小となってお
り、すなわち保護膜側には蛍光体が多く、−力支持体側
には結合剤が多いことがわかる。比較例３，６および９
の放射線像変換パネルは、結合剤と蛍光体との混合比が
蛍光体層の深さ方向に一定であり、蛍光体が均一に分散
されていることがわかる。

次に、各々の放射線像変換パネルを、以下に記載する画
像鮮鋭度試験、および、蛍光体層の支持体保護膜それぞ
れに対する密着強度試験により評（１）画像鮮鋭度試験 放射線像変換パネルに、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射
したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（波長６３２．８ｎｍ
）で走査して蛍光体粒子を励起し蛍光体層から放射され
る輝尽発光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子増倍管）
で受光して電気信号に変換し、これを画像再生装置によ
って画像として再生して表示装置上に画像を得た。得ら
れた画像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を測定し、これを空
間周波数２サイクル／　ｍ　ｍの値で表示した。なお、
前述のように同一感度における鮮鋭度を測定した。

（２）蛍光体層の支持体に対する密着強度試験放射線像
変換パネルを幅１０ｍｍに裁断した試験片の蛍光体層と
支持体との境界面に切り込みを入れた。そして、このよ
うに調製した試験片の支持体部分と、蛍光体層および保
護膜部分とを引離すように引張ることにより蛍光体層の
支持体に対する密着強度を測定した。測定はテンシロン
（東洋ボールドウィン社製のＵＴＭ−ＩＦ−′２０）を
用いて、引張り速度１０ｍｍ／分にて両部会を互いに直
角方向に引張ること（９００剥離）により行ない、蛍光
体層が１０ｍｍ剥離した時に働いている力Ｆ（ｇ／ｃｍ
）により密着強度を表示した。

（３）蛍光体層の保護膜に対する密着強度試験放射線像
変換パネルを幅１’Ｏｍｍに裁断した試験片の蛍光体層
と保護膜との境界面に切り込みを入れた。そして、この
ように調製した試験片の保護膜部分と、蛍光体層および
支持体部分とを引離すように引張ること以外は、上記と
同様の方法により蛍光体層の保護膜に対する密着強度を
測定した。

各々の放射線像変換パネルについて得られた結果を第１
表に示す。

以下余白 第１表にまとめられた結果から、本発明に従う放射線像
変換パネル（実施例１）は、比較のための放射線像変換
パネル（比較例１〜９）に比べて、蛍光体層の支持体お
よび保護膜に対する密着強度が優れており、かつ画像の
鮮鋭度においても優れていることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に従う放射線像変換パネルにおいて、
蛍光体層の塗布液を塗布した直後（Ｉ）および塗膜の乾
燥後（ｎ）における蛍光体層のパネル表面側からの深さ
方向の層厚比と、結合剤と蛍光体との混合比との関係を
示す図である。 第２図は、本発明に従う放射線像変換パネル（１０）、
および蛍光体層の結合剤と蛍光体との混合比が異なる種
々の放射線像変換パネル（１〜９）について、蛍光体層
のパネル表面側からの深さ方向の層厚比と、結合剤と蛍
光体との混合比との関係を示す図である。 ’ｈ体４の層肩先 第１図 鼠先住層ｔ１１＊Ｓ吐。 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜支持体、該支持体上に設けられた輝尽性蛍光体を分
   散状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体層、および
   該蛍光体層上に設けられた保護膜から実質的に構成され
   ている放射線像変換パネルにおいて、 該蛍光体層における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比が
   、蛍光体層の該パネル表面側からの深さが層厚の１１５
   〜４１５となる領域内で最小となるように変化している
   ことを特徴とする放射線像変株パネル。 ２゜上記蛍光体層における結合剤と輝尽性蛍光体との混
   合比の最小値が、該蛍光体層のパネル表面側からの深さ
   が層厚のＯ〜１／ｌ　Ｏとなる領域内における結合剤と
   輝尽性蛍光体との平均混合比の５０〜９０％の範囲にあ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線
   像変換パネル。 ３゜上記蛍光体層において、該蛍光体層の支持体側から
   の深さが層厚のＯ−１／１０となる領域内における結合
   剤と輝尽性蛍光体との平均混合比が、該蛍光体層のパネ
   ル表面側からの深さが層厚のＯ−１／１０となる領域内
   における結合剤と輝尽性蛍光体との平均混合比よりも大
   きいことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射
   線像変換パネル。 ４゜上記蛍光体層における結合剤と輝尽性蛍光体との混
   合比の最小値が、ｌ：５〜１ｇ１ｏｏ（重量比）の範囲
   の値であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
   第３項のいずれかの項記載の放射線像変換パネル。 ５゜上記蛍光体層における結合剤と輝尽性蛍光体との混
   合比の最小値が、１：１０−１：５０（重量比）の範囲
   の値であることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載
   の放射線像変換パネル。 ６゜上記蛍光体層の層厚が、５０μｍ　−１ｍ　ｍの範
   囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
   ３項のいずれかの項記載の放射線像変換パネル。