JPS59178618A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関し、詳しくは、非磁性支持体
と磁性層との間に、特定の電子線硬化性樹脂（アクリル
変性ポリウレタン樹脂）を主体とした下引き層を設ける
ようにした磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気テープ、フロラｔ−ディスク等で代衣される磁気記
録媒体には、プラスチックフィルムのごとき非磁性支持
体上に磁性粒子（例えば、γ−Ｆｅ２０Ｂなど）及び電
子線硬化性バインダーを主成分とする磁性層を設けたも
のが知られている。この種の磁性記録媒体は支持体上に
前記バインダーを含む磁性塗料を塗布した後、その表面
に電子線を照射して塗膜を硬化させることによってつく
られる。

こうした電子線硬化性バインダーを磁性層の形成に用い
るようにした磁気記録媒体の製造法は、磁性塗料中の固
形分の凝固防止及びポットライフの向上、製造工程の簡
略化、省エネルギー等の点で一般に有利であるとされて
いる。

しかしながら、従来のこのようにして製造された電子線
硬化型磁気記録媒体は、磁性層に要求される性能特に支
持体と磁性層との密着性（接着性）が不十分であシ、従
って、耐久性に問題を有している。もつとも、支持体と
磁性層との間に、種々の下引き層を設けて前記接着性を
向上させることも提案されているが、これまでのもので
は得られた磁気記録媒体にカール、シワ等が発生してし
まうという欠点があった。

目　　　的 本発明は、上記のごとき従来の電子線硬化型磁気記録媒
体の有する欠点を解消し、支持体と磁性層との接着性を
向上せしめ耐久性並びに耐摩耗性にもすぐれた磁気記録
媒体を提供するものである。

構成 本発明は、非磁性支持体上に下引き層、磁性粒子及び電
子線硬化性ノ々インダーを主成分とした磁性層を順次設
けた磁気記録媒体において、前記下引き層が、ポリエス
テルを骨格とするジイソシアネートの末端にアクリル基
（ＣＨ，＝ＣＨＣＯＯ−）を付加した直鎖状の分子構造
を有し、かつ、そのポリエステル部分の分子量５００以
下で全体の分子量２００００〜３００００の電子線硬化
性樹脂を主体としていることを特徴としている。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明におけ
る下引き層の電子線硬化性樹脂として用いられるアクリ
ル変性ポリウレタン樹脂は、代表的には下記一般式 ％式％ ここで、ポリエステル部分は例えば１，４−ブタンジオ
ールとアジピン酸との反応生成物、あるいは、プロピレ
ングリコールとアジピン酸との反応生成物などである。

従って、本発明における特定のアクリル変性ポリウレタ
ン樹脂は、前記の反応生成物（ポリエステル部分に相描
するもの）とジイソシアネートとの反応によって得られ
る末端イソシアネートウレタンポリマーに、アクリル系
二重結合を有する化合物を反応させることによって製造
することができる。ジイソシアネートとしては２．６−
）リレンジインシアネート、１，６−へキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３−イ
ツシアナトメチル−３，５，５−）リメチルシクロヘキ
シルイソシアネートなどを、また、アクリル系二重結合
を有する化合物としては２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロビル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートなどヲア
げることができる。

本発明での特定の電子線硬化性樹脂（特定のアクリル変
性ポリウレタン樹脂）にあってそのポリエステル部分は
、非磁性支持体と磁性層との密着性を著１．　＜良好な
ものとする特長があるが、この部分の分子量が５００よ
シ大きくなる　５− に従ってそうした効果は減少してしまう。従って、本発
明ではぼりエステル部分の分子量が５００以下（好まし
くは３００〜５００の範囲）ン樹脂におけるウレタン結
合部分を相対的に増やすことによってウレタン結合の有
する柔軟性を磁性層にもたせることを意図している。

また、このアクリル変性ポリウレタン樹脂は、分子構造
をすべて直鎖状とすることによって、更に、磁性層に柔
軟性の向上金はじめ、ひずみ防止及びカール防止などの
効果をもたらしている。

しかし、この分子構造全体の分子量は前記のとおｐ、２
００００〜ａｏｏｏｏの範囲にあることが必要である。

この範囲を逸脱した分子量であると良質の被膜形成が行
なえないためである。

また、下引き層に使用されるバインダーは、すべて前記
特定のアクリル変性ポリウレタン樹脂で占めているのが
望ましいが、必ずしもそれ　６− にこだわることはない。従って （イ）　　ビニルぎロリドン、２−エチルへキシルアク
リレート、ラウリルアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、エトキシメトキシアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレートのごとき単官能モノマー （ロ）　ジエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレートのごとき２官能モノマー、および （ハ）　トリメチロールプロノセントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレートのごとき多
官能モノマー のような電子線硬化性モノマーも適轟な範囲の量で併用
されてもかまわない。しかし、これら（イ）、（ロ）及
び／又は（ハ）が前記特定のアクリル変性ポリウレタン
樹脂に併用されたとしても、バインダー全量に占める前
記特定のアクリル変性ポリウレタン樹脂の量は少なくと
も７０重量係程度でなくては本発明の目的を達成するこ
とができ々い。

磁性層に用いる電子線硬化性バインダーとしては、下引
き層に用いるものと同じものでもよいし、その他一般に
知られている電子線硬化性樹脂でもよい。また、磁性粒
子としてはγ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅ、０３
．　ＣｒＯ２、Ｆｅ１０４　。

Ｃｏ　−Ｆｅ　−Ｎｉ合金、　Ｎｉ　−Ｃｏ合金などが
用いられる。

磁性層には磁性粒子、バインダーの他に適尚な添加剤例
えば帯電防止剤、潤滑剤、研摩剤、分散剤を加えておく
ことが望ましい。

帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト
、カーぽンブラックグラフトポリマー等の導電性微粉末
が使用される。これら帯電防止剤を添加する場合は、そ
の量は、磁性粒子１００重量部に対し１０１：童部以下
好ましくは３〜１０１量部である。

１１滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、
二硫化モリブデン、Ｃ１２〜ＣＩ６の塩基性脂肪酸とＣ
３〜ＣＩ２　の−価アルコールとからなる脂肪酸エステ
ル類等が使用される。これら潤滑剤を添加する場合は、
その１：は、磁性粒子１００重量部に対し１０重量部以
下好ましくは３〜１０重量部である。

分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
などの炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ’Ｃ０ＯＨ、Ｒ
’はＣＩＩ　−Ｃ１０のアルキル基又はアルケニル基で
ある。）；前記脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に
等）又はアルカリ土類金ＪｐＡ　（Ｍｇ　＋Ｃａ　、　
Ｂａ等）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗
素を含有した化合物などが使用される。これら分散剤は
、磁性粒子１００重量部に対して２〜５重琶部添加され
るのが好ましい。

また、必要に応じて研摩剤は添加されるが、その嘉“は
適当量である。

なお、磁性層形成液の調製に用いられる希釈剤としての
低沸点溶媒としては、アセトン、トルエン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等が使用され、これらは磁
性粒子１００重量部につき５０〜２００重量部程度の割
合で添加　９− される。

本発明の磁気記録媒体を作るには、前記の下引き層剤の
崩脂組戊物にアセトン、トルエン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン等の溶媒を加えて得られた塗料を非
磁性支持体（プラスチックフィルム、合成紙など）上に
硬化後の膜厚が０．１〜１μ程度となるよう塗布し、電
子線照射により硬化させた下引き層上に磁性粒子、電子
線硬化性ツマインダー、溶媒及び添加剤からなる磁性塗
料を硬化後の膜厚が２〜１０μ程度となるよう塗布し、
電子線照射により硬化させればよい。下引き層又は磁性
層の乾燥は電子線照射前でも後でもよい。

実施例及び比較例 ここでの部はすべて重量部である。

実施例 本発明に係る電子線硬化性樹脂（ツマインダー）　３０
部〔ポリエステル部分の分子量が５００以下であるアデ
カニューエースＦ−７−６９（旭電化工業社製）と２　
、６−　）　ＩＪレンジイソシアネートとヒト四キシル
エチルアクリレートとの直鎖状構造を有する反応生成物
：分子量約２００００〕 トルエン−メチルエチルケトン−シクロヘキサノンの混
合溶媒（容量比約１：１：１）　　１００部を充分攪拌
し、５０μポリエチレンテレフタレートフイルム（支持
体）上に約０．５μ（乾燥膜厚）になるようにコーティ
ングし乾燥し、加速電圧３００　ＫＶ、ビーム電流１０
〜１５ｍＡのＥＳＩ（カーテンタイプ方式）の電子線加
速器を用いて、吸収線量が３〜１０Ｍｒａｄの範囲で電
子線照射を行ない硬化させて、下引き層を形成した。一
方 γ−Ｆ　ｅ１０３　　　　　　　　　　　　１００部Ｆ
ルエンーメチルエチルケトンーシクロヘキサノンの混合
溶媒（容量比約１：１：１）１００部ラウう／Ｌ’酸　
　　　　　　　　　　　　　　　４部シリコーンオイル
　　　　　　　　　　　　　６部よりなる混合物を１５
時間ぽ−ルミルで分散し、ついで、この分散液に 下引き層と同様のバインダー（前記 本発明に係る電子線硬化性樹脂）　　　　　　３０部ト
ルエン−メチルエチルケトン−シクロヘキサノンの混合
溶媒（容量比約　　　　　　５０部１：１：１） を加えダールミルで１５時間分散し、更に単官能上ツマ
− （ＧＡＦ社製、Ｎ−ビニル−２ピロリドン）　　　　　
　３部多官能モノマー （東亜合成化学工業社Ｍ、Ｍ−ｓｏ３ｏ）　　　　　６
部カーゼンブラック　　　　　　　　　　７部トルエン
−メチルエチルケトン−シクロヘキサノンの混合溶媒（
容煽：比約　　　　　　５０部１：１：１） を加えゼールミルで１５時間分散し、磁性層形成液を調
製した。

この粘調な分散液（Ｍ性層形成液）を前記下引き層形成
フィルム上にコーティングし乾燥し、前記と同様に電子
線照射を行ない硬化させて、約５μ厚の磁性層を形成し
磁気記録媒体をつくった（本発明品）。

比較例１ 下引き層を設けるのを省略した以外は実施例と１つたく
同様にして磁気記録媒体をつくった（比較品１）。

比較例２ 下引き層のバインダーとして、ポリエステルπ１ζ分の
分子量が１０００以上のアクリル変性ポリウレタン樹脂
（ｉ子線硬化性樹脂）を用いた以外は実施例と１つたく
同様にして磁気記録媒体をつくった（比較品２）。

比較例３ 下引き層のバインダーとして、ポリエステル部分の分子
量が５００以下であるが側鎖状構造を有するアクリル変
性ポリウレタン樹脂（電子線硬化性樹脂）を用いた以外
は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体をつくった
（比較品３）。

これら４つのサンプルの品質ｅ［べたところ、表−１の
ような結果が得られた。

＝１３− 表−１ 村）サンプル表面（磁性層面）にセロハンテープを付着
させた後、４５°の角度で強く剥離し、剥離のないもの
を○、やや剥離の認められるものを△、多く剥離の認め
られるものを×とした。

簀２）サンプル裏面側を床面におき、耳部のもち上シ状
態をＪＩＳ　１級スケールで測定して評価し、前記もち
上りの長さが０〜１１１１ｍのものを○、１〜２　ｍｍ
のものを△、２喘以上のものを×とした。

１４− 柵〕ザンプルを円盤状にして市販のテーパ一式スクラッ
チテスター（東洋精器社製）にかけ、各サンプルの摩耗
の程度を相対評価し、席耗程度の低いものを○、やや高
いものを△、高いものを×とした。

村）表面許状測定器を用いて、サンプル表面に先端径が
約０．１φの針を１００ｔの加重で接触させながら移動
させた時の歪応力（１）を測定した。

効果 以上のように、本発明に係る磁気記録媒体はカール、ゆ
がみ等がなく、また、支持体と磁性層との接着性も良好
なものとなっている。

特許出願人　株式会社　リ　コ　一 １５− １１３−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　非磁性支持体上に磁性粒子及び電子線硬化性バイ
   ンダーを主成分とした磁性層を設けた磁気記録媒体にお
   いて、前記の支持体と磁性層との間に、ポリエステルを
   骨格とするジイソシアネートの末端にアクリル基を付加
   した直鎖状の分子構造を有し、かつ、そのポリエステル
   部分の分子量が５００以下で全体の分子量が２００００
   〜３００００の電子線硬化性樹脂を主体とする下引き層
   を設けたことを特徴とする磁気記録媒体。