JPS59148066A - マイクロカプセル型トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、静電荷像現像用のトナーに関するものであり
、史に詳しくは圧力定着型のものとして好適に用いるこ
とのできるマイクロカプセル型トカーに関するものであ
る。

〔従来技術〕

近年において、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等
により画（８）情報に基いて静電荷像を形成し、これを
現像剤のトナーにより現像してトナー鍬とし、通寓はこ
のトナー隊を転写紙等に転写せしめた上で定着せしめる
ことによυ可視画像を形Ｊｌｉｋすることが広く行なわ
れている。

従来、静電荷像現作用トナーとしては、熱可塑性樹脂を
バインターとしてこれにカーボンブランク等の着色剤を
分散含有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のト
ナーが広く用いられており、それが二成分トナーであれ
ば、鉄粉、ガラスピーズ等のキャリアと混合攪拌するこ
とによシ、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分
トナーであればそれ自体を攪拌することにより、摩擦帯
電せしめて、その静電力を利用して静電荷像を現像せし
め、得られたトナー鍬を、例えは転写せしめた後、加熱
ローラ等により加熱して定着せしめるようにしている。

しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯電のため
の攪拌時にトナー粒子が破砕されて微粉トナーが生成さ
れ、その結果可視画像の質が低いものとなり、或いはト
ナーを早期に新しいものと交換することが必要となるの
みならす、定着を加熱定着方式によって達成するため、
定着器の温度が所要の設定温度にまで上昇する葦での間
に長い待機時間が必要であシ、また加熱のために多大の
エネルギーを必要とし、史に紙詰りが起こったときには
火災の原因ともなり、しかも確実な定着を達成するため
には、温度条件等において相当に厳しい条件を満足する
ことが必要である。

このような状況下において、圧力により定着を行なう方
式が提案されている。即ち、トナーに圧力を加えてトナ
ー粒子を画歇形成用支持体に定着させる圧力定着法が提
案されており、例えは米国％許第３，２６９，６２６号
明細瞥に記載された方法が知られている。この方法は熱
も溶媒も使わないですむため、徨々の障害がなく、また
ウオームアツプタイムを必要とせず、さらに定着に必要
とするエネルギーが少なくて済むという利点がある。

しかしながら、上記圧力定着法は、加熱等による定着法
と比べ、定着性が悪く、擦るとはがれやすかったり、高
い圧力を必要とするため両鍔形成用支持体例えば複写用
紙の繊維が破壊されて用紙が弱くなったジ、複写用紙の
表面が過度の光沢を持ったりするなどの欠点があった。

期かる欠点を解決するために、最近、いわゆるマイクロ
カプセルを静電荷隙現諌用トナーとして用いることの研
究が行なわれるようＫなってきている。このマイクロカ
プセル型トナーとは、微粒子状の樹脂カプセル内に、圧
力定着性を示す液状物質若しくは軟質の固体及び着色剤
を芯材として封入した粉体状のものである。

このマイクロカプセル型トナーは、芯村内に粘着性の軟
質固体等を封入することができるため、従来の単一の樹
脂よりなる圧力定着用トナーに比べ、粉体特性が良く、
低圧で定着ができ、トナー製造中又は貯蔵中に凝集、ブ
ロンキング等がおこらないなどの利点が期待される。

しかしながら、従来の技術によるマイクロカプセル型ト
ナーにおいては、種々の欠点がある。例えば、特開昭５
４−７６２３３号公報においては、ポリアミド樹脂Ｖこ
よりマイクロカプセル型トナーの外壁を形成することが
開示されているが、その外壁の強度が小はいた□め、製
造上当該トオー用粒子を単離して粉体とするために必要
な乾燥工程を噴霧乾燥によシ行なう必要があり、また激
しい攪拌を回避しなけれはならないことから十分な弗を
景を得ることができす、従って形成される町況画隊が画
腺濃度の低いものとなる傾向がある。史に、このトナー
のカプセルを形成する重合体の点合反応を高温で行なわ
なければならす、磁性トナーとして磁性体微粉末を、含
有せしめるときには、粒子中に共に含有される多価酸り
ａライドの反応によって生成する塩醒が磁性体を侵すよ
うになり、所要の物性が慣性にされることとなる。

−ｉた、同公報にはエポキシ樹脂よりなる外壁を有する
マイクロカフセル型トナーについて記載されているが、
エポキシ樹脂の反応速度が遅いため反応時間が畏ぐなる
という欠点がある。づらに、特開昭５７−１７９８６（
１号公報には、ポリウレタン樹脂若しくはポリウレア樹
脂よりなる外壁を有するマイクロカプセル型トナーにつ
いて記載されている。この技術は外壁の形成速度が速い
という利点があるが、瞳材の強度が高くなり、定着に必
要な圧力が高くなるという欠点がある。さらに外壁が硬
質であるため、定着性Ｋまったく効果がなく、単なる内
部の保護にすぎず、Ｗ着性能をむしろ低下するといつた
欠点がある。さらにまた、帯電量のコントロールが困難
であるという欠点がある。

以上のように、従来のマイクロカプセル型トナーは、そ
の物性上、或い＃ｉ裂造上抽々の問題点があり、実用上
望ましいものは得られていないのが現状である。

〔発明の目的〕

本発明は以上のような事情に基いてなされたもので、そ
の第１の目的は、外壁に柔軟性をもたせ、単なる芯材の
保護のみではｌく、外壁自体にも定着能を付与したマイ
クロカプセル型トナーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、カプセルの強度が太きく、凝集
が生じにくり、シかも製造が容易なマイクロカプセル型
トナーを提供することにある。

本発明の第３の目的は、荷電の制御が容易なマイクロカ
フセル型トナーを提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明のマイクロカプセル型トナーは、少ｌくともエポ
キシウレア樹脂若しくはエポキシウレタン樹脂を含有す
る物質からなる外壁を有することをＩ［ｋとする。

以Ｆ１本発明について具体的に説明する。

本発明のマイクロカプセル型トナーは、外壁と芯材によ
って構成される。外壁は上記構成を有し、芯材は圧力定
着性物質及び着色剤を含有する。なお着色剤は芯材でな
く外壁中に含有されていてもよく、又芯材と外壁の双方
に含有されていてもよい。

本発明における外壁を構成する物質は、少なくともエポ
キシウレア樹脂若しくはエポキシウレタン樹脂を含有す
る。

上記樹脂は本物質中でＩ　＋）　０％重合体であっても
よいし、又１　（１０％重合体でなく、一部分点台・体
であってもよいし、さらに本分質中に混合の態様で存在
していてもよい。

上記物質は次のようにして得ることができる。

すなわち、ウレア及びウレタン樹脂の原料となる多価イ
ンシアネート化合物と、エポキシ樹脂の原料となるエポ
キシ樹脂プレポリマーあるいはエポキシ基を有する化合
物との混合物を多価アミン化合物と反応させることによ
って得られる。すなわち、インシアネートとアミンとの
反応、でウレア結合が生じ、エポキシ樹脂プレポリマー
あるいはエポキシ基を有する化合物とア告ンとの反応で
エポキシ樹脂開環がおこる。そのため外壁中にＦ記の構
造を有する物質が生成されているものと思われる。

−ＮＨ−Ｒ’−ＮＨ＋ （それぞれＲ，Ｒ’、ｉｎ二価結合基を表わす。）さら
に、ウレタン若しくはウレア樹脂と、エポキシ開場重合
体との混合物の形で存在している可能性もある。

上記のようにして得られた物質により外壁を構成し、カ
プセル型とする。

上記の外壁を構成する物質に含有される樹脂を得るため
の多価インシアネートとしては、例えば次のものを好適
なものとして挙げることができる。

１）　へキサメナレンジインシアネート０ＣＮ（ＣＨ２
）　（、ＯＣＮ 市販品＝「スミンユールＨ」 住友バイエルウレタン社製 市販品＝「スミジュールＮ」 住友バイエルウレタン社製 ３）　メタフェニレンジイノシアネート４）　トルイレ
ンソイ／シアネート ＧＯ 市販品：［スミネー）　８　（ｌ　Ｊ 住友化学工業社製 ［ハイレンＴＭＪ テユボン社製 ５）　　２．４−）リレン−ジインシアネート市販品＝
「スミンユールＴ」 住・友バイエルウレタン社農 ６）　トルイレンインシアネートとトリメチロールプロ
パンとの反応生成物 市販品＝「スミジュールし」 住友バイエルウレタン社製 市販品：「コロネートＬ」 日本ポリウレタン工業社製 ７）３．３’−ジメテルーンフェニルー４，４′−ジイ
ンシアネート 市販品＝「ハイレンＨ」 デュポン社製 ［スミネートＢＴＪ 住友化学工業社製 ８）　ジフェニルメタン−４，４′−ジインシアネート 市販品＝１ミリオネートＭＴＪ 日本ポリウレタン工業社製 ９）３．３’−ンメチルーンフェニルメタン−４゜４′
−ジインシアネート 市販品＝「ハイレンＤ　Ｍ　Ｍ　Ｊ テユホン社製 Ｈｌ））リフェニルメタンートリインシアネート ＣＯ 市販品＝「スミジュールＲ」 住友バイエルウレタン社製 Ｊｌ）ポリメチレンフェニルインシアネート市販品：「
スミジュール４４Ｖ−１０Ｊ住友バイエルウレタン社裂 ［ミリオネートＭＲＪ 日本ポリウレタン工業社製 １２）ｆフタレン−１，５−ジインシアネートＧＯ 市販品＝「スミジュール１５」 住友バイエルウレタン社製 １３）ンシクＯヘキシルメタンンインシアネート 市販品：「デスモジュールＷ」 住友バイエルウレタン社製 】４）ジフェニルエーテル−４，４′−ノイノシアネー
ト 市販品：「スミケートＥ」 住友化学工業社製 さらに変性処理された多価インシアネートとしては、汐
１ｊえは商品名「スミジュール４４Ｐ−９０」、「スミ
ジュール３０６２Ｊ、［スミンユールＰＦＪ、「スミジ
ュールＣＤＪ、［スミジュール０６３３Ｊ、ｒスミジユ
ールＰＣＪ（以上、住友バイエルウレタン社製）、ｒコ
ロネ−）ＥＨＪ、「コロネー）ＨＬＪ、「コロネ−）　
２０１４　Ｊ、「コロネートＡＰＪ、「コロネート２５
０１　Ｊ、「ミリオネートＭＳ−５０Ｊ、「コロネート
３０４１」（以上、日本ポリウレタン工業社鯛）、［デ
ュラネー）２４Ａ−９０ＣＸＪ、「デュラネー）ＥＸＰ
Ｄ−１，０ＩＪ（以−ヒ、無化成工業社製）、「タケネ
ートＭ−４０２Ｊ、「タケネートＦ’−５１３」、「タ
ケネー）　Ｄ　−１（］　２　Ｊ、「タケネー）Ｌ−１
］　５０Ｊ（以上、蔵出薬品工業社製）などが好適に用
いられる。インシアネート基が複数存在する化合物であ
れば、上記以外の化合物であっても、本発明の多価イン
シアネートとして用いることができることはもとよりで
ある。

エポキシ基を含有する化合物としては下記のものが挙げ
られるが、分子中に２個以上のエポキシ基を有するもの
であれば特に限定されない。

Ｊ）　ビスフェノールＡ型 ｎ＝ｏ又は整数（％に断わりのな（八限りは以Ｆ同じ。

） 市販品：「エピコート３０１Ｊ、［エピコート８１）　
７　ｊ、「エビフート８１５」、「エピコート８１９」
、「エピコート８２７」、「エピコート８２８」、［エ
ビコー）８３４Ｊ、「エピコート】５２」、「エピコー
ト】９０」、「エピコートＹＸ−３１１）Ｊ、［エピコ
ートＤＸ−２５５Ｊ、［エピコート１１１４５−Ａ−７
０ｊ（油化シェルエポキシ社製）など。

２）　レゾルシン型 ＼０／ ３）　ビスフェノールＦ型 ４）　テトラヒドロキシフェニルメタン型市販品二「エ
ピコート１０３１　ｊ （油化シェルエポキシ社製）など。

５）　ノボランク型エポキシ樹脂 市販品＝「エピコート１５２」、［エピコート１５４Ｊ
（油化シェルエ ポキシ社製）など。

６）　ポリアルコール、ポリアルコール型のエホキシ樹
脂 （Ｒ＝Ｈ、ＣＨ３基またＦｉｃＨ２ｃＨ３基などを表わ
す。） ７）　グリセリントリエーテル型 ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２ Ｎ２ 市販品二［エビコー）８１２Ｊ（油化シェルエポキシ社
製）など。

８）　ホリオレフィン型エポキシ樹脂 Ｒ （Ｒ＃ｉアルキル基、アルケニル基、アラルキル基を表
わす。） ９）　エポキシ化大豆油 １０）エポキシ化アマニ油 １１）ハロゲン化ヒスフェノール型 （Ｘはｃｔ又はＢｒを表わす。） 市販品：「エピコート１０４５−Ａ−７０」、「エピコ
ート１０５０Ｊ（ 油化シェルエポキシ社製）など。

１２）ビニルシクロヘキセンンオキシド１３）７シクロ
ベンタジエンジオキシド１４）λ４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル−＆４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキサンカルボネート １ 多価インシアネート化合物と、エポキシ基を含有する化
合物の量比は、多価インシアネート化合物：エポキシ基
を含有する化合物の重量比で２０＝８０〜８０：２０で
あり、好ましくは３０ニア０〜６０：４０である。

上記多価インシアネート化合物とエポキシ基を含有する
化合物と反応して、エポキシウレア樹脂もしくはエポキ
シウレタン樹脂を与える多価アミン化合物等の具体例と
しては、例えば、ウレタン樹脂を与える多価アミン化合
物等の具体例としては次のものを挙げることができる。

エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、イシノピスブロビルアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルホン、インホロンンアミ
ン、ンシアンジアミン、市販名［エボメートＢ−００１
Ｊ、「エポメートＮ−００１Ｊ、「エポメートＬＸ−Ｉ
Ｎ」、「エボメートＰＸ−３Ｊ（以上、油化シェルエポ
キシ社ＩＲ）などで知られる複素環式アミン及びその変
性アミン系エポキシ樹脂硬化剤、市販名「エビキュアＴ
」、「エビキュアＵ」、「エビキュア１０３」、「エビ
キュア１２１」、「エビキ！７１３８Ｊ（以上、油化シ
ェルエホキシ社製）などで知られるエポキシ樹脂用変性
硬化剤、及びモノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ンなどの分子内に水酸基及びアミ７基を有する化合物な
どが挙げられるが、これに限定されず、インシアネート
基及びエポキシ基の両方に対し付加反応しうる基を同時
に有する化合物ならば、すべて用いることかでさる。

本発明において外壁′１ｋＷ＃成する物質は、エボキシ
ラレア樹脂又はエポキシウレタン樹脂を主として含有ず
ればよく（例えば５０容量優以上、好ましくは８０容魚
壬以上）、これらの樹脂以外の物質を含有することがで
きる。すなわち上記樹脂は他のモノマーとの共重合体で
あってもよいし、あるいは他の樹脂等との混合物であっ
てもよい。

他のモノマーとしては、例えは酸クロライド、多価カル
ボン酸などのように共重合可能なものであれは特に限定
されない。また混合物としては、例えはビニル系樹脂な
どのように均一混合が可能で安定性のあるものであれば
特に限定されない。

本発明において芯材に含有される圧力定着性物質とは、
富温で粘着性着しくは塑性変形式を有するものであれは
よい。具体的には、従来圧力定着用物質として知られて
いるものであればすべて使用することができ、例えは、
液状ポリブテン、液状ボリクｄａプレン、液状ポリブタ
ジェン、エポキシ化大豆油、エポキシ化トリダリセライ
ド、エホキシ化モノエステル、アジピン酸系ポリエステ
ル、液状ホリエステル、塩素化パラフィン、トリメリッ
ト酸エステル、大豆油等の植物油類、シリコンオイル、
鉱油、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、
ホリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ラウリル、
ホリメタクリルｒＩｋ−２−エチルヘキシル、ホリメタ
クリル酸ヘキシル、アクリル酸エテル及びアクリル酸−
２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルの重合体及びオリゴマー、スチレン系モ
／マーのオリゴマー、スチレンとアクリル酸エステルの
共重合体及びそのオリゴマー、スチレンとメタクリル酸
エステルの共重合体及びそのオリゴマー、ホリ酢酸ビニ
ル、ホリエチレン及びポリプロピレンなどのエチレン系
本合体及びその共重合体、ステシン・ブタジェン共重合
体、スナレレ・インフレン共重合体、ｒクリロニトリル
、ステレフ　俸７−　ｐンエン共重合体、アスファルト
、ギルンナイド等の石油系残渣、並ひにリノール酸、リ
ルン酸、オレイン酸、エライジン酸、エレオステアリン
酸、リルンエラインン酸、ガドレン酸、エルシン酸、ア
ラキドン酸、クルパノドン酸、α−リカン酸などの不飽
和脂肪酸のエステル類、アマニ油、エノ油、桐油、ヒマ
シ油、アサ実演、カボンク油、ケシ実演、ゴマ油、米ヌ
カ油、ザフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ
油、ヒマワリ油、綿実紐等の乾性油若しくは半乾性油で
ある他物油類、アセチレンとブタジェンとの共重合体、
ソシクロペンタジエンオリゴマー、例エバ「フィシトン
」（日本ゼオン社製）などの合成乾性油類、などが挙げ
られ、これらを単独もしくは二種以上組み合わせて使用
することができる。

又、芯材中には、好ましくは矯色剤が含有されるが、例
えは−成分トナーとして用いられる磁性トカーとして好
適なマイクロカプセル型トナーを得るためには、当該着
色剤の一部又は全部として磁性体の微粉末が含有される
。

着色剤としては、カーボンブランク、ニグロノン染料（
Ｃ，１，ｍ５０４１５Ｂ）、１ニリンブルー（Ｃ，１，
尚５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ，Ｉ。ｍ　ａ
ｚｏｅｃ　５ｌｕｅ　３　）、り（Ｉムイエロー（Ｃ，
１，ｍｌ　４０９０　）、ウルトラマリンブルー（Ｃ，
１，高７７１０３）、デュポンオイルレッド（Ｃ，１，
Ｎ１２６］　０５　）、キノリンイエロー（Ｃ０工。

Ｎｆ１４７０１）５）、メチレンブルークロライド（ｃ
。

１、Ｎ１５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ６１
、ｍ７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート（
Ｃ，Ｉ。Ｎ［Ｌ　４２０１１０　）、ランプブランク（
Ｃ，１，高７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，Ｉ。

ＮＱ４５４３５）、これらの混合物、その他を挙げるこ
とができる。こノ１．ら着色剤は、高濃度の可現像が形
成されるに十分な割合で含有されることが必要であり、
通常圧力定着性物質ｌ　Ｏｆ１軍基部に対して１〜２０
重量部重量部側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マダネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニンケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンカン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼はれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙けることができる。

具体的には、マクネタイトとして、ＥＰ’ｌ“−１００
ｎ、Ｅ　Ｐ　Ｔ　−５（１（１、ＭＲＭＢ−４５０（以
上、戸田工業社製）、ＢＬ−Ｉ＋３（１、ＢＬ−１２０
、ＢＬ−２００、ＢＬ−２２０、ＢＬ−５００、ＢＬ−
５２０、ＢＬ−８Ｐ、ＲＢ−ＢＬ。

ＲＢ−２０（以上、チタン工業社製）などが好適に用い
られる。

これらの磁性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末
の形で圧力定着性物質の中に均一に分散される。そして
その含省鋤け、トナー１　（１０重量部当り２０〜７０
本量部、好ましくけ４０〜７０重量部である。

また、前記芯材に含有さり、る圧力定着性物質のトナー
中の含有量は、５〜４５屯量部、好ましくけ１５〜３５
本量部である。

本発明に係るマイクロカプセル型トナーは、例えは特公
昭４２−７１１号公報に示されているマイクロカプセル
型トナーを利用することにより製造することができる。

例えば、本発明に好ましく用いられる製造法の例は次の
通りである。

〔］〕　　前記多価インンアネート化合物とＡｔＪ記エ
ポキシ基を含有する化合物及びＡｉＪ記圧力定着性物質
と前記着色剤を混合し、均一に混合した後、この混合物
を適宜の分散安定剤を含有せしめた水より成る分散媒中
に投じ、攪拌等により前記混合物を微粒子状に分割して
分散懸濁せしめ、この状態において系の温度を反応温度
に保持せしめて水中に前述のインシアネート基及びエホ
キシ基と反応する基を有する化合物（多価アミン化合物
等）を添加し、反応せしめ、反応終了１で攪拌を継続す
る。その後固型物を戸別し、乾燥せしめてマイクロカプ
セル型トナーを製造する。

〔２〕　　上記〔］〕の方法で圧力定着性物質が高分子
物質である場合、圧力足７？１性物質の単量体及びその
取合開始剤を加え、先ずエホキシウレア着しくはエポキ
シウレタン柄脂で単量体の形でカプセル化し、次いで重
合せしめ圧力定着性物質としてもよい。

上記［１）、［２］の方法において、得られるトナーの
粒径を制御するためには、反応系における前記混合物の
微粒子の粒径を制御すれはよく、こノ１は、例えば顕微
鏡等によって当該微粒子の粒径及び分散度を監視しなが
ら、攪拌力を制御する手段により達成することができる
。

また、着色剤を前記混合物中に混合分散せしめるために
は、ボールミル或いはアトリンター、サンドダラインタ
ー等を用いれはよいが、シランカンブリング剤又はチタ
ン力ンブリンダ剤等により着色剤を処即してもよいし、
あるいはレシチン等の、無機質を有機質に分散する際の
分散向上剤を添加してもよい。

前記液状物質等の混合物を分散媒中に分散せしめる手段
としては、ホモミキサー、ホモジェンター、ワーリンダ
ブレンダー等の機械力による攪拌手段、或いは超音波分
散が利用される。そして分散媒中には分散安定剤を添加
しておくことが実際上は必壺であり、これによって１合
反応の間安定した懸濁状態が維持される。

分散安定剤としては、例えはゼラチン、ゼラチン誘導体
、ホリビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ヒ
ドロキシメチルセルロース、とドロキシエテルセルロー
ス、ヒドロキシプロビルセルロース、カルボキシメチル
セルロースナトリウム、ポリアクリル酸カトリウムなど
の水浴性高分子物質類、アニオン系界面活性剤、非イオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の界面活作剤
類、コロイダルシリ力、アルミナ、リン酸三カルシウム
、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウム等
の親水性無機コロイド物質類、その他を有効に用いるこ
とができる。これらの分散安定剤は勿論二種以上を併用
してもよく、捷た適当な助剤等を共に用いてもよい。

なお、本発明に係るマイクロカプセル型トナーの粒径は
別設制約を受けるものではないが、平均粒径は通當５〜
５０μ、好１しくに５〜３０μとされる。また外壁の厚
み及び芯材の粒径は従来のマイクロカプセル型トナーの
場合と同様でよい。

本発明マイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含有
するものであると＠には単独で現浄剤として用いられ、
又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャリ
アと混合して二成分系の現（３）剤を調整して用いるこ
とができる。

キャリアとしては、特に限定されないが鉄粉、ガラスピ
ーズ等又はそれらの樹脂被穆したものが用いられ、トナ
ーに対する混合比は０．５〜１（１ｗｔ憾、好ましくは
１〜５　ｖｒｔ壬　である。またキャリアの粒径として
は、２５〜１０００μ、好ましくは３０〜５　Ｉ３０μ
のものが用いられる。

〔発明の効果〕

静電荷隊の現像に際しては攪拌により摩擦帯電されるこ
ととなるが、当該トナーはその外壁が摩擦に対して大き
な耐久性を有するエポキシウレア若しくはエポキシウレ
タン樹脂より成るものであるので、その攪拌を相当激し
く行なっても潰されることがなく、従って十分な帯Ｗ！
量を保有せしめることができ、この結果画像濃度の十分
に高い可視画隊を形成することができる。また、外壁は
エポキシウレア樹脂若しくはエポキシウレタン樹脂より
成り、前記樹脂は湿気の影響を受けることがなく、従っ
て粉体としての流動性が長期間に亘って保持さｉｔて凝
集することがなく、この点から静電荷ｌ現匹用トナーと
して用いたときに、良好な画質の可視画像を安定に形成
することができる。

史に本発明のトナーは、その外壁の厚さ、粒径等によっ
ても異なるが、例えば）（１〜３０に７／ｃｒｎの線圧
の押圧ローラによりて容易に断裂するので、例えは定着
器をそのような抑圧ローラによって構成せしめること（
てより、当該トナーによるトナー［象を、これを支持す
る例えば転写紙上に容易に定着せしめることができる。

即ち、カプセルが破裂せしめられると内部に封入された
芯材が放出されるが、この芯材は着色剤が含有された圧
力定着性物質であるため、十分な可視性を有しており、
しかも流動性差しくに可塑性を有しているところへ圧力
が印加されるため当該圧力定着性物質が転写急等の紙の
繊維間に侵入し又は押入きれるようになって捕捉され、
この結果、トナー隊が乱されることなく、即ち解鐵度が
犠牲にａｈることなく、十分な定着が達成芒れる。また
、外壁が剛直な高分子ではｌく、ある程度の弾性を有す
るエポキシウレアもしくはエポキシウレタン樹１（ｔｊ
であるため、外壁による定着性の低Ｆがなく、定着不良
會おこさず、例えば定着した後、指、紙、消しゴム等で
こずっても容易には、けが１しない画像が得られる。

以上、本発明のマイクロカプセル型トナーの利点につい
て説明したが、以上のほか、次のような効果も得られる
。即ち、本発明に係るマイクロカフセル型トナーの外壁
は、樹脂としては強固なエポキシウレア樹脂若しくはエ
ポキシウレタン樹脂より成るものであるため、液体中に
分散された状態から単離して粉末状のものとすべき場合
に通富の濾過法によりＰ別し乾燥せしめる手段を、別設
の弊害を伴わずに利用することができる。また、本発明
のマイクロカフセル型トナーの製造を、既述のような懸
濁分散粒子法の一柚である界面重合法（懸濁分散粒子の
界面で当該粒子中の成分と分散媒中の成分とが重合反応
して樹脂膜を形成する方法）等を利用して非常に有利に
、即ち容易に且つ低いコストで行なうことができる。そ
してこの方法においては、分散媒として安価な水を使用
することができて危険もなく、得られる粒子が本質的に
球形であり、電子写真的物性として重要な項目の一つで
ある流動性の高いトナーを確実に製造することができる
。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、これらによ
って本発明が限定されるものではない。

実施例−１ 以上の物質を混合し、サンドグラインダーにより約１時
間攪拌し、混合分散せしめ、磁性インキを得た。

別途に、リン酸三ナトリウム及び塩化カルシウムよりｖ
ｂｖｊｔシたコロイド状リン酸三カルシウム１４ｇ、ド
デシルベンゼンスルホン酸カトリウム０．０６ｇを水ｆ
３　（１０１Ｒｔに均一に分散した分散液を調整する。

ついでこの分散液中に前述の磁性インクをＴ。

Ｋホモジェンター（特殊１機工業社製）を用い、回転数
８０００〜９０００　ｒｐｍにて、光学顕微鏡観察下、
約５〜２０μの油滴粒子になるように約１０分間分散せ
しめた。

ついで２ｔの４０の７ラスコに移し、低速攪拌下（約２
（＋Ｏｒｐｍ）で、キシリレンンアミン１（）ｇ及びエ
ビキュアＴ（油化シェルエポキシ社製）１０ｇを溶解さ
せた水浴液１５０−を、室温で約３０分間で加えた。室
温Ｆ】時間攪拌し、ついで徐々に温度を上げ、８０Ｃで
７時間反応させ、エポキシ重合体とウレア重合体とから
なるマイクロカプセルを得た。ついで冷却し、４０ゴの
濃塩酸を加え、分散安定剤であるリン酸三カルシウムを
分解除去せしめ、濾過、水洗及び乾燥して、本発明のマ
イクロカプセル型トナーを得た。本トナーを「トナー１
」とする。

実施例−２〜１８ インシアネート、エポキシ基を含有する化付物、芯材含
有物質、磁性粉及びアミン化合物として各々表−１に掲
げる物質を用い、実施例−１と同様の方法で、本発明の
マイクロカプセル型トナーを！ 得た。各々のトナーを「トナー２」から「トナー１８」
とする。

以下余白 比較例−】 特開昭５７−１７９８６０号公報に記載の実施例−１と
同様にして合成し、ポリウレア樹脂単独から構成された
外壁を有するマイクロカプセルトナーを得た。本トナー
を「比較トナー１」とすめ。

比較例−２ 特開昭５４−７６２３３号公報ｒｃ記載の実施例−１７
と同軸にして合成し、エホキシＮ台体単独から構成され
た外壁を有するマイクロカプセルトナーを得た。本トナ
ーを「比較トナー２」とする。

比較例−３ エチレン／酢酸ビニル共重合体１１１１１部と磁性粉Ｂ
Ｌ−１００の１００部とを溶融、混線、粉砕してトナー
を得た。本トナーを「比較トナー３」とする。

実施例−１９ 以上得られた「トナーｌ」〜「トナー１８」及び「比較
トナー１」〜「比較トナー３」について、導電性不定形
鉄粉との摩擦＠を蓋、環境試験（５０部１湿度８０　％
　、　ｌ　（１時間放置）、体積固有抵抗、表面状態を
検討した。その結果を表−２に示す。

なお、環境試験の評価は、０印がプロンキング等がみら
れず、製造時と同じ粒状性を維持している場合、Δ印が
一部にプロンキング等がみられるものの、ＩＭｆｉ時と
ほぼ同じ粒状性をもっている場合、そしてＸ印がプロン
キング等が著しく、制令時の粒状性がみられない場合を
示し、２つの印を付したものは各評価の中間評価を示す
。

以上余白 実施例−２０ 上記「トナー１」〜「トナー１８」及び「比較トナー１
Ｊ〜「比較トナー３」を用い、ｖ−ＢｉＸｌｏ（小西六
写真工業社製）の定着装置を圧力定着装置に改造したも
ので、画像評価を行った。圧力定着装置として１０Ｋｖ
１０ｙ＋、１５　Ｋｇ／　ｃｍ、　２０Ｋｇ／ｃｔｎの
三種の圧力装置を用いた。各々について定着させ、オフ
セット及び定着性の試験をした。

定着性の試験は、消しゴム（プラステンク製）で数回こ
すジ、画像濃度の低下率で評価した。結果を表−３に示
す。

以上のように、本発明トナーにおいては、定着性及びオ
フセント性にすぐれていることがわかる。

さらに、［比較トナーｌＪＴ：は帯電量が低いため、カ
ブリが多く、鮮鋭性が低く画質の悪い画像であった。こ
れに対し、本発明トナーでは、いずれも良好な鮮鋭性に
すぐれた画像であった。

！２）　！−７！ミ　白 実施例−２１ 以上を混せ分散し、実施例１と同様にして、本発明のト
ナーを得た。本トナーを「トナー２１」とする。

実施例−２２ 実施例２１で、ポリエチルアクリレートの代わリニ、ポ
リ−２−エテルヘキシルアクリレートを用いた他は同様
にして本発明のトナーを得た。本トナーを「トナー２２
」とする。

実施例−２３ 以上の［トナー２１Ｊ〜ｒｌｌ−−２２Ｊを用い、キャ
リアとして導電性鉄粉を加え、二成分系現像剤を得た。

・　以上のトナーの帯電量は各々＋８ｐｃ／ｇ　　＋＋
７．８μｃ／ｇ　　であった。

Ｕ−Ｂｉｘ　Ｖ３Ｒ（小西六写真工業社製）の感光体を
有機光半導体の感光体に代え、さらに定着装置を圧力定
着装置に代えたものを用い、画像評価を行なった。その
結果、いずれも良好で鮮鋭性の良い画像が得られ、ロン
グラン（１万回コピー〕試験においても画質の低下ｉ’
ｊ：なく、カプセルトナーの破損は見られなかった。ま
た、定着後、消しゴムによる定着性テストを行なったと
ころ、画像濃度はＤｍａＸｌ、５からＤ　ｍａｘ　１．
４５　　＃ｆｘツたのみでほとんど低Ｆしていないこと
が判った。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社ｆ　糸寿ネ市　
−庄〕　書（自発） 昭和５８年８月３０ＦＩ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １　事件の表示 昭和５８年特許願第２１７０４号 ２　発明の名称 マ・ｆクロカプセル型トナー ３　補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人
　〒１０５ ６　補止により増加する発明の数 ７　補。２．、）対象　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１”Ｍ１細潜（発明の詳細な説明の
欄） ８　補正の内容 （１）明細書第３１頁第７２丁に「トナーに対する」と
　　　　　　　Ｅあるを「トナーのキャリアに対する」
と補正する。

−屯４− 手続補正書（自発） 昭和５８年９月１日 特許庁長官若杉和夫殿 ｌ　事件の表示 昭和５８年特許願第２１７０４号 ２　発明の名称 マイクロカプセル型トナー ３　補正をする者 ・ｌ￥件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社１代理人
　〒１０５ １　補正により増加する発明の数 ｒ　補正の対象 明細書（発明の詳細な説明の欄） １　補正の内容 別紙の通り 捕ＩＦの内容（＃願昭５８−２１７０４）明細書につい
て次の通り補正する。

１　第７頁第１７行に「木分質中」とあるを「木物質中
」と補正する。

イ　第２１頁第１６行に「具体例中・會・ウレタン」と
あるを「具体例は公知のあらゆるものが含まれてよい。

例えば、ウレア」と補正する。

３　第２２頁第１６〜１９行に「これに限定・φ・・・
ことができる。」とあるをド記の通りに補＋ｌＥする。

記 これに限定されず、インシアネート基及びエポキシ基に
対し反応しうる基を有する化合物ならば、すべて用いる
ことができる。

さらに、エポキシウレタン樹脂を構成するウレタン樹脂
を与える多価水酸化化合物としては次の様なものを挙げ
ることができる。

ポリオールの例 エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレン、グリコール、ブチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、グリセリン、１
，２．６−ヘキサンドリコール、ペンタエリスリトール
、グリセリン千ツメチルエーテル、グリセリン七ノエチ
ルエーテル、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、なとの多価水酸化化合
物。

４　第２８頁最下行の次に下記を加える。

記 なお、−１−記〔１〕及び〔２〕の製造法において、必
要に応して、−１−記況合物中にエポキシ樹脂用硬化剤
（例えば、酸無水物、ルイス酸、三級アミン、有機金属
塩等）を添加してもよい。

５　第２９頁第１行の「〔１〕、〔２〕」の後ろに「等
」を加える。

以１ニ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくともエポキシウレア樹脂若しくはエポキシウレタ
   ン樹脂を含有する物質からなる外壁を有することを特徴
   とする４イクロカフセル型トカー。