JPS59147045A - 耐衝撃性プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の目的 本発明はプロピレン−エチレンブロック共重合体を主成
分とする耐衝撃性プロピレン系重合体組成物に関する。

さらにくわしくは、（Ａｌ　エチレン含有量が４〜１５
重ｆｔ％であり、かつメルトフローインデックスカー０
．２〜２０　ｇ／　１０分であるグロピレンーエチレン
ブロック共重合体および（Ｂ）密度が少なくとも０．９
３５　ｉ　７ｃｍ３であり、かつメルトインデックスが
０．２〜１０．９７１０分であるエチレン系重合体から
なる耐衝撃性プロピレン−エチレンブロック共重合体組
成物に関するものであり、高光沢および耐衝撃性のすぐ
れた組成物を提供することを目的とするものである。

叩　発明の背景 プロピレン−エチレンブロック共重合体は、耐衝撃性、
剛性がすぐれているのみならず、成形物の表面の耐傷付
性も良好である理由によって自動車部品、家電部品、建
築材料および一般雑貨などの分野において使用されてい
た高密度ポリエチレンに代って年々需要が増加している
。しかしながら、一般にプロピレン−エチレンブロック
共重合体の耐ｔｉ撃性を向上させるためにエチレン含有
量を増加さぜた場合、得られる成形物は、前記の分野に
おいて要望されている表面の光沢が低下することによっ
て商品価値が低下し、用途の分野においては使用を制限
されることが少なくない。したがって、このブロック共
重合体の耐衝撃性が要求されればされる程、成形物の表
面の光沢が低下し、商品価値が低下するため、耐衝撃性
を犠牲にして製品化したり、それとは逆に光沢を犠牲に
せさ゛るを得なかった。すなわち、プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体の分子設計上からは、成形物の表面
の光沢を改良するためにプロピレン−エチレン連鎖の絶
対量を少なくしたり、プロピレン−エチレン連鎖の絶対
量は大であってもってプロピレンニ対するエチレンの比
率〔エチレン／プロピレン〕を小さくしたり、あるいは
プロピレン−エチレン連鎖の重合度を著しく低く設定す
るなどの方法が行なわれている。しかし、いずれの方法
でも成形物の表面の光沢を改良するには有効である力瓢
耐衝撃性低下を伴なうという欠点を有する。

以上のことから、プロピレン−エチレンプロ゛ンク共重
合体を単独で使用する場合、耐衝撃性、剛性などの機械
的強度がすぐれているのみならず、成形物の表面の光沢
および耐傷付性が良好なものは得られていない。

ｌ　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、これらの欠点を有さな
い合成樹脂組成物を得ることについて種々探索した結果
、 （Ａ）　　エチレン含有量カー４〜１５重量係であり、
かつ「メルトフローインデックスＪ　（ＪＩＳＫ−６７
５８にしたがい、湿度が２３０℃および荷重が２．１６
　ＫＰの条件で測定、以下「ＭＦＩＪと云う〕が０２〜
２０　Ｅｌ　／　１０分でアル７’　ロピレンーエチレ
ンブロック共重合体および ｆＢ）　　密度が少なくとも０．９３５．９７ｃｍ３で
あり、かつ［メルトインデックスＪ　（ＪＩＳ　　Ｋ−
６７６０にしたカーい、温度カー１９０℃および荷重が
２．１６　Ｋｉｉ’の条件で測定、以下「Ｍ、ＩＪと云
う〕力′−０２〜１０ｇ／１０分であるエチレン系重合
体 からなる組成物であり、該プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体の１４０℃における溶融赤外吸収スペクトル
の７２０　ｃｒｎ−’における吸光度（エフ、。）ドア
　３５ｃｍ−’　（７）吸光度（Ｉ７３Ｓ）との比（Ｉ
　７３５／　Ｉ　７２０　）　　は０４０〜０．７０で
あり、かつ組成物中に占めるエチレン系重合体の組成割
合は３〜３０重量係である耐衝撃性プロヒ゛レン系重合
体組成物が、 耐衝撃性カーすぐれているばかりでなく、光沢が大幅に
向上し゛た組成物であることを見出し、本発明に到達し
た。

Ｇ■　発明の効果 本発明によれば、下記のごとき効果を発揮するが、これ
ＵＷａなプロピレン−エチレンプロ゛ンク共重合体およ
びエチレン系重合体ならびにそれらの配合割合を限定し
たものと考えられる。

本発明によって得られる組成物を自動車部品（例えば、
二輪車ワエンダー、フロントカッ＜−、カール、各種カ
バー、フロアステップ、ランブノ１ウジング〕に成形し
た場合、これらの部品としての耐衝撃性を充分発揮する
ばかりでなく、これらの成形物の表面光沢が極めてすぐ
れていることによって商品価値を著しく向上させること
ができる。

さらに、これらの成形物に塗装やメタライ・ジンク゛な
どの二次加工を施す場合、該成形物の表面の光沢がすぐ
れていることによって塗膜や金属膜が高光沢で美麗に仕
上げることもできる。

本発明によって得られる組成物は上記のごとき効果を有
しているために前記のごとき用途ばかりでなく、自動車
部品（たとえば、フロントグリル、ランプハウジング、
バンパー、トリム類、ダイヤル、ホイルキャップ、エン
ブレム、各種計器類、ミラーハウジング）、家電部品（
たとえば、各種つまみ、ダイヤル、取手類、マーク類、
モール、指針類）、カメラ部品やこれらの部品以外にも
広範囲にわたって使用することができる。

凹　発明の構成 （Ａ）　　フロピレン−エチレンブロック共重合体本発
明において使用されるプロピレン−エチレンブロック共
重合体のエチレン含有量は４〜１５重量％であり、４〜
１４重量％が好ましく、特に６〜１４重量％が好適であ
る。このブロック共重合体のエチレンの含有量が４重量
係未満では、得られる組成物の耐ｔ７ｆｉ撃性が十分で
ない。一方、１５重ｉ％を越えたプロピレン−エチレン
ブロック共重合体を用いると、耐衝撃性は良好であるが
、得られる成形物の表面の耐傷イｑ性および光沢が悪く
、商品価値が劣る。また、ＭＦＩは０２〜２０ｇ７１０
分であり、０．５〜２０，９７１０分が望ましく、とり
わけ１０〜１５　ｇ／　１０分が好適である。該ブロッ
ク共重合体のＭＦＩが０．２　＆　／　１゜分未満のも
のを使用すると、成形流動性が劣る。

一方、２０１）　／　１ｏ分を越えたブロック共重合体
を用いると、充分な機械的強度を有する組成物が得られ
ない。さらに、このブロック共重合体の１４０℃におけ
る溶融赤外スペクトルの吸光度比（Ｉ　７３５　／Ｉ７
□。〕は０．４０〜０７０であり、０．４０〜０６５が
好ましく、特に０４５〜０６５が好適テアル。プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体の吸光度比が０．４０未
満では、得られる組成物の表面に粒状微粒子が発生し、
美観（光沢および耐傷付性）をそこねる。一方、０．７
０を越えたブロック共重合体を使用すると耐衝撃性が低
いために好ましくない。

このプロピレン−エチレンブロック共重合体は遷移金属
化合物（たとえば、チタン系化合物）または担体（たと
えば、マグネシウム含有化合物）に担持された前記遷移
金属化合物および有機金属化合物（たとえは、有機アル
ミニウム化合物）から得られる触媒系（すなわち、チー
グラー・ナツタ触媒）の存在下でプロピレンとエチレン
とをブロック共重合させることによって製造することが
できる。ブロック共重合方法として下記の方法またはそ
れらを組合せすることによって得ることができる。

（１）　　プロピレンを単独重合させる方法〔以下「重
合方法（１）」と云う〕 （２）エチレンを単独重合させる方法〔以下「重合方法
（２）」と云う〕 （３）　　プロピレンおよび／またはエチレンを重合さ
せる間に少なくとも他のコモノマーを重合系に段階的に
供給して共重合させる方法〔以下「重合方法（３）」と
云う〕 （４）プロピレンとエチレンとをランダムに共重合させ
る方法〔以下「重合方法（４）」と云う〕以上の方法の
うち、重合方法（３）以外の方法では、二種以上の方法
を組合せることが必要である〔たとえば、第一段階にお
いて重合方法（１）を行なった後、重合方法（４）を実
施する方法〕。また、重合方法（３）を行なった後、他
の重合方法を実施してもよい。

（ｎｌ　　エチレン系重合体 また、本発明において使われるエチレン系重合体の密度
は少なくとも０．９３　ｓ　ｇ　７ｃｍ３であり、０９
３５〜０９７０ｇ／釧３が望ましく、とりわけ０９４０
〜０．９６５ｇ／α３が好適である。密度が０．９３５
９７ｃｍ３未満のエチレン系重合体を使用するならば、
得られる組成物の耐衝撃性が低く、さらに剛性率、耐傷
付性および耐熱性の点で前記フロピレン−エチレンブロ
ック共重合Ｋ　が本来有する特性を失わしめる。また、
Ｍ、１．は０２〜１０　ｇ／ｌｏ分であり、０２〜６．
０．９／１０分が好ましく、特に０５〜６．ｏｇ／ｌｏ
分のものが好適である。Ｍ、１．が０．２ｇ７１０分未
満のエチレン系重合体を用いると、成形物の表面の光沢
の改良効果が乏しい。一方、Ｍ、Ｉ、が１ｏ　ｇ／　１
０分を越えたエチレン系重合体を使ったならば、耐衝撃
性が著しく低下する。

該エチレン系重合体はエチレン単独またはエチレンと炭
素数カ多くとも１２個のα−オレフィン（たとえば、プ
ロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキ
セン−１、オクテン−１）とをいわゆるチーグラー（Ｚ
ｌｅｇｌｅｒ　）触媒またはフィリップス触媒の存在下
で単独重合または共重合させることによって得られる。

チーグラー触媒は遷移金属化合物（たとえば、チタンの
ハロゲン含有化合物または該遷移金属化合物を担体（た
とえば、マグネシウム含有化合物、該マグネシウム含有
化合物を電子供与性有機化合物で処理させることによっ
て得られるもの）に担持させることによって得られるい
わゆる担体担持型固体触媒と有機アルミニウム化合物と
から得られるものである。また、フィリップス触媒はク
ロムもしくはモリブデンの酸化物またはこれらの酸化物
と他の遷移金属（たとえば、チタン、ジルコニウム）の
化合物とを担体（たとえば、シリカ、シリカ−アルミナ
）に担持させることによって得られる担体担持触媒ある
いは該担体担持触媒と有機金属化合物とから得られるも
のである。以上の触媒はチーグラー触媒およびフィリッ
プス触媒の代表的なものを示したに過ぎず、その他の公
知の触媒も適用することができる。さらに、このエチレ
ン系重合体の製造方法もよく知られている方法である。

（Ｃ）　　組成割合（配合割合〕 本発明のプロピレン系重合体組成物中に占めるエチレン
系重合体の組成割合は３〜３０重量係であり、５〜３０
重量係が望ましく、とりわけ５〜２５重量係が好適であ
る。本発明の組成物中に占めるエチレン系重合体の組成
割合が３重量係未満では、成形物の表面の光沢の改良効
果が乏しい。

一方、３０重量係を越えた場合では、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体が有する本来の性質、たとえば、
耐傷付性、剛性、耐熱性などが著しくそこなわれる。

（Ｄ）　　組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、前記のプロピレンーエ
ヂレンブロック共重合体とエチレン系重合体とを前記の
組成割合（配合割合）の範囲内になるように均一に配合
すればよい。この組成物を製造するにあたり、同時に全
組成成分を混合してもよく、組成成分の一部をあらかじ
め混合していわゆるマスターバッチを製造し、このマス
ターバッチと残りの組成成分とを混合し前記の配合割合
になるように組成物を製造してもよい。また、それぞれ
の組成成分はそれぞれ一種のみを使用してもよく、二種
以上を併用してもよい。

本発明の組成物は前記プロピレンーエチレンフ゛ロック
共重合体とエチレン系重合体からなるものでもよいが、
これらの組成成分にさらに、オレフィン系重合体の分野
において一般に使われている酸素、熱および紫外線に対
する安定剤、金属劣イし防止剤、難燃化剤、着色剤、電
気的特性改良剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良剤およ
び粘着性改良剤のごとき添加剤を本発明によって得られ
る組成物が有する特性をそこなわない範囲であるならば
配合してもより。

この組成分を製造するには、オレフィン系重合体の業界
において一般に使われているヘンシェルミキサーのごと
き混合機を使ってトライブレンドしてもよく、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュ一式
押出機のごとき混合機を用いて溶融混練することによっ
て製造することもできる。このさい、あらかじめトライ
ブレンドし、得られる混合物をさらに溶融混練すること
によって一層均一な組成物を得ることができる。

（Ｅ）成形方法 本発明の組成物はオレフィン系樹脂の業界において一般
に行なわれている押出成形法、射出酸３杉法、圧縮成形
法、中空成形法およびカレンダー成形法のごとき成形法
によって所望の形状物に成形することができる。前記溶
融混練りの場合でも、該成形の場合でも、高い温度で実
施すると、組成成分であるプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体およびエチレン系重合体の一部が劣化するこ
とがある。以上のことから、これらは一般には１６０〜
３００℃の温度範囲で実施される。

■　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、剛性率はＡＳＴＭ
Ｄ−７９０にしたがって測定した。また、アイゾツト（
Ｉｚｏｄ）　衝撃強度はＡＳＴＭＤ−，２５６にしたが
い、ノツチ付きで測定した。さらに、溶融赤外吸収スペ
クトルはプレスシート（厚さ０５４ｒｒｒｒｎ）を成形
し、（日本分光社製、商品名ＩＲ−ＡＩＭ型）を用いて
１４０℃の温度で測定した。

なお、７２０　Ｃｍ　　　および７３５鑞　の吸光度比
は７Ｇ、０σおよび６９　Ｑ　ｃｍ　　のそれぞれの交
点を結ぶ直線をベースラインとして求めた。また、光沢
はＪＩＳ　　Ｚ＝８７４１に準拠して測定した。

なお、実施例および比較例において使用したプロピレン
ーエヂレンブロック共重合体の物性ヲ第１表に、またエ
チレン系重合体の物性を第２表に示す。

第　　　２　　　　表 実施例　１〜３、比較例　１〜１２ 以上の物性を有するプロピレン−エチレンブロック共重
合体（ｉ）とエチレン系重合体の配合割合（重量比〕で
あらかじめヘンシェルミキサーを使って５分間トライブ
レンドを行なった。得られた各混合物を押出機（径ＳＯ
ｒｒｒｍ、樹脂温度２３０℃〕を用いて溶融混練しなが
らペレットを製造した。得られたそれぞれのペレットを
射出成形して試片を製造した。得られた結果を第３表に
示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる組成物は、機械的特性がすぐれているのみなら
ず、表面の光沢も良好であり、かつ加工性（流動性）も
すぐれていることが明白である。

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　　エチレン含有量が４〜１５重量％であり、か
   つメルトフローインデックスカ０．２〜２０９７１０分
   であるプロピレン−エチレンブロック共重合体 および （Ｂ）　　密度が少なくとも０．９３５　ｇ／ｃｍ３テ
   アリ、かつメルトインデックスが０２〜１０ｇ／’１０
   分であるエチレン系重合体 からなる組成物であり、該プロピレン−エチレンブロッ
   ク共重合体の１４０℃における溶融赤外吸収スペクトル
   の７２０　ｃｍ−’における吸光度（ｌＷ２Ｏ〕と７３
   ５７ｍ”−’の吸光度（Ｉ７Ｗ　）との比（１７３５／
   ｌ７２０）は０４０〜０７０であり、かつ組成物中に占
   めるエチレン系重合体の組成割合は３〜３０重量％であ
   る耐衝撃性プロピレン系重合体組成物。