JPS59133211A - Resin for use in high-refractive index plastic lens - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A resin for use in tough, high-refractive index plastic lenses of a low polymerization shrinkage, comprising a polymer prepared by reacting a specified hydroxyl group-containing vinyl monomer, a polyisocyanate compound, and a vinyl monomer other than the above. CONSTITUTION:A catalyst is added to a composition comprising (A) about 20- 95wt% hydroxyl group-containing vinyl monomer of formula I (wherein X is I or Br, R is H or methyl, and n is 1-5), II or III, e.g., 3-(2,4,6-tribromophenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate, (B) about 5-50wt% at least bifunctional isocyanate compound (e.g., xylylene diisocyanate), and (C) about 0-70wt% vinyl monomer (e.g., styrene). After the reaction between the isocyanate groups and the hydroxyl groups is completed, a polymerization initiator is added, and the mixture is poured into a mold and polymerized by heating.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は高屈折率、透明性、血］衝撃性などのすぐれた
眼鏡プラスチックレンズ用樹脂に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a resin for eyeglass plastic lenses that has excellent properties such as high refractive index, transparency, and blood/impact resistance.

プラスチックレンズはガラスレンズに比べて。Plastic lenses are compared to glass lenses.

その軽量性、良好な加工性、耐衝撃性などの特徴によっ
て、眼鏡用レンズに用いた場合に安全性が高いという利
点がある。今日実用に供せられているプラスチックレン
ズ用樹脂には、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ジエチレ７　ｆ　ＩＪコールビスアリル
カーボイ・−ト樹脂、ポリスチレン樹脂等がある。この
うち視力矯正用眼鏡用プラスチックレンズとして広く使
われているのはポリメタクリル酸メチル樹脂とジエチレ
ングリコールビスアリルカーボイ・−ト樹脂である。ポ
リメタクリル酸メチル樹脂は透明性、美麗な外観が特に
すぐれ、捷だ耐候性、耐衝撃性などにおいても良好な性
能を有している士、安価である。しかしながら９表面硬
度および耐熱性、耐薬品性などにおいて不十分である欠
点がある。Due to its light weight, good workability, and impact resistance, it has the advantage of being highly safe when used in eyeglass lenses. Resins for plastic lenses that are in practical use today include polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, diethyl 7f IJ coal bisallyl carboyt resin, and polystyrene resin. Among these, polymethyl methacrylate resin and diethylene glycol bisallyl carbide resin are widely used as plastic lenses for eyeglasses for vision correction. Polymethyl methacrylate resin is particularly excellent in transparency and beautiful appearance, has good performance in terms of weather resistance, impact resistance, etc., and is inexpensive. However, it has drawbacks such as insufficient surface hardness, heat resistance, and chemical resistance.

ジエチレングリコールビスアリルカーホイート樹脂はポ
リメタクリル酸メチル樹脂の欠点、を改良し、視力矯正
用眼鏡用プラスチックレンズとして最も多く１吏われて
いる。Diethylene glycol bisallyl carbide resin improves the disadvantages of polymethyl methacrylate resin and is most commonly used as a plastic lens for eyeglasses for vision correction.

しかしポリメタクリル酸メチル樹脂およびジエチレング
リコールビスアリルカーボネート樹脂はいずれも屈折率
１．４９〜１．５０であり、この樹脂を矯正用レンズに
した場合、ガラスレンズに比べてレンズの厚みが大きく
なるという欠点がある。However, polymethyl methacrylate resin and diethylene glycol bisallyl carbonate resin both have a refractive index of 1.49 to 1.50, and when this resin is used as a corrective lens, the disadvantage is that the lens will be thicker than a glass lens. There is.

こｈはレンズ反数が犬きくなると特に顕著である。This is particularly noticeable when the lens reciprocal becomes sharp.

とくに近年、プラスチックレンズの小型化、薄型化が求
望されており、それを可能とする高屈折率を有するプラ
スチックレンズ用樹脂の必要性が高まっていた。Particularly in recent years, there has been a demand for smaller and thinner plastic lenses, and there has been an increasing need for resins for plastic lenses that have a high refractive index to make this possible.

発明の目的と概要 本発明はこのような要求に応えるべく検討を重ねた結果
、到達したものである。Purpose and Summary of the Invention The present invention was achieved as a result of repeated studies to meet these demands.

したがって本発明の目的は高屈折率９強靭かつ重合収縮
率の小さいグラスチックレンズ用樹脂を提供することに
ある。Therefore, an object of the present invention is to provide a resin for glass lenses that has a high refractive index of 9, is strong and has a low polymerization shrinkage rate.

すなわち本発明は９次のＡ成分、およびＢ成分。That is, the present invention deals with the 9th order A component and B component.

Ｃ成分からなる組成物を反応して得られる重合体からな
ることを特徴とする高屈折率プラスチックレンズ用樹脂
に関するものである。The present invention relates to a resin for high refractive index plastic lenses characterized by being made of a polymer obtained by reacting a composition made of component C.

Ａ。一般式 ％式％ （式中、Ｘは臭素″−！たけヨウ素を表わし、Ｒはメチ
ル基または水素を表わす。ｎ＝１〜５の整数） から選ばれた１種捷たけ２種以上の水酸基含有ビニル単
量体　　　　　　　　　２ｏ〜９５重量係Ｂ。２官能以
上のインシアネート化合物５〜５ｏ重量係 Ｃ０ビニル単量体　　　　　　０〜７０重量％発明の好
ましい態様 本発明におけるＡ成分は、ハロゲン元素と水酸基を同時
にもつビニル単量体で高屈折率を得るための必須成分で
ある。A. General formula %Formula % (In the formula, X represents bromine''-! iodine, R represents a methyl group or hydrogen, n = an integer of 1 to 5) One type or two or more types of hydroxyl groups selected from Vinyl monomer content: 2o to 95 weight ratio B. Bifunctional or higher incyanate compound 5 to 5o weight ratio C0 Vinyl monomer: 0 to 70% by weight Preferred embodiment of the invention Component A in the present invention contains a halogen element and a hydroxyl group. It is an essential component to obtain a high refractive index with the vinyl monomer.

具体例左しては次のものが挙げられる。Specific examples include the following:

５−　（””２＋’　ｔ−ジブロモフェノキシ）−２−
ヒドロキンプロピルアクリレ−）、２−（２，４−ジブ
ロモフェノキシ）−１−メトキシエチルアクリレート、
ろ−（２，４，６−）リブロモフェノキシ〕−２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−（２、４，６−トリ
ブロモフェノキシ）−１−メトキシエチルアクリレート
、　　５−（２−（２，４，６−トリブロモフェノキシ
）−１−クロロメチルエトキη二２−ヒドロキシグロピ
ルアクリレート、３−（２，４−ジブロモフェノキシ）
−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−１−、３−（２
，４，６−１−ジブロモフェノキシ）−２−ヒドロキシ
プロピルアクリレー）、３−（２，４−ショートフェノ
キシ）＝２−ヒドロキシプロピルアクリレ−）、３−（
２゜４、．６−トリヨードフエノキシ）−２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、　　３−（２−（２，４，６
−トリヨードフエノキシ）−１−クロロメチルエトキン
ツー２−ヒドロキシプロピルアクリレート。5- (""2+' t-dibromophenoxy)-2-
hydroquine propyl acrylate), 2-(2,4-dibromophenoxy)-1-methoxyethyl acrylate,
Ro-(2,4,6-)ribromophenoxy]-2-hydroxypropyl acrylate, 2-(2,4,6-tribromophenoxy)-1-methoxyethyl acrylate, 5-(2-(2,4 , 6-tribromophenoxy)-1-chloromethylethoxy η di-2-hydroxyglopylacrylate, 3-(2,4-dibromophenoxy)
-2-hydroxypropyl methacrylate-1-,3-(2
, 4,6-1-dibromophenoxy)-2-hydroxypropylacryle), 3-(2,4-shortphenoxy)=2-hydroxypropylacryle-), 3-(
2゜4,. 6-triiodophenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate, 3-(2-(2,4,6
-triiodophenoxy)-1-chloromethylethquin-2-hydroxypropyl acrylate.

上記化合物の中で特に好ましいものは、３−（２、４，
６−トリブロモフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、ろ−（２，４−ジブロモフェノキシ）−
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ろ−（２，４−
ジョードフエ、７キシ）−２−ヒドロキシプロピルアク
リレートである。Particularly preferred among the above compounds are 3-(2,4,
6-Tribromophenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate, Ro-(2,4-dibromophenoxy)-
2-hydroxypropyl acrylate, ro-(2,4-
Jodofe, 7xy)-2-hydroxypropyl acrylate.

Ｂ成分ば２官Ｔ１ヒ以上のインンア坏−ト化合物でΔ成
分中の水酸基と反応してウレタン結合を生成させ、この
ウレタン結合を導入することによって＋ｌＩｄ鋭レンズ
に要求される諸性能１例えば耐衝撃性や曲は弾性などの
機械的性質９切削性や研磨性などを向上させる。In the case of component B, an in-containing compound having a bifunctional T1 or higher reacts with the hydroxyl group in the Δ component to form a urethane bond, and by introducing this urethane bond, various performances required for +lId sharp lenses, such as durability, can be achieved. Impact resistance and bending improve mechanical properties such as elasticity, cutting properties, polishing properties, etc.

２官能以上のイソシア坏−ト化合物としては芳香族系、
脂肪族系いずれも使用でき１例えば次のようなものがあ
る。As bifunctional or more functional isocyanate compounds, aromatic compounds,
Any aliphatic type can be used; examples include the following.

ヘギサメチレンジイソシアネート、インポロンジインン
アネート、２，２．４−）リメチルへキサメチレンジイ
ソシアイ・−ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、リジンジインシアイ・−トメチルエステル、キシ
リレンジイノシア不−ト、トリレンジインシアネート、
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘギサン、４，４
／−ジフェニルメタンジインンアイ・−ト等のジインシ
アネート化合物また６官能以上の多官能インシア坏−ト
としてヘキザメチレンジイソシア不一トのビウレット化
反応′１勿′、ヘギザメチレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンとの反応アダクト体、２−イソシア
ネートエチル−２，６−シインシアイ、−トエチルヘキ
ザノエート、１，６．ｉｌ−ウンデカントリイソンアネ
ート、インホロンジイソシアイ・−トとトリメチルプロ
パンとの反応アダクト体、ギシリレンジイソシア不−ト
とトリメチロールプロパンとの反応アダクト体、ビス（
イソシアイ、−トメチル）シクロヘキザンとトリメチロ
ールプロパンとの反応アダクト体。Hegyamethylene diisocyanate, impolon diyonanate, 2,2.4-)limethylhexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, lysine diysinocyanate, xylylene diynocyanate, trilene diocyanate,
Bis(isocyanatomethyl)cyclohegisane, 4,4
Diincyanate compounds such as /-diphenylmethane diisocyanate, biuretization reaction of hexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and trimethylol as polyfunctional insyanate compounds having six or more functionalities. Reaction adduct with propane, 2-isocyanate ethyl-2,6-cyincyate, -toethylhexanoate, 1,6. il-undecanetriisonanate, reaction adduct of inphorone diisocyanate and trimethylpropane, reaction adduct of gylylene diisocyanate and trimethylolpropane, bis(
A reaction adduct of isocyanyl, -tomethyl) cyclohexane and trimethylolpropane.

上記インシアネート化合物の中で特に好ましいものは、
キシリレンジイソシアネート、インホロンジインシアイ
・−ト、ビス（インシアネートメチル）シクロヘギサン
などである。Particularly preferred among the above incyanate compounds are:
These include xylylene diisocyanate, inphorone diisocyanate, bis(incyanate methyl)cyclohegisane, and the like.

Ｃ成分はビニル単量体で、Ａ成分と共重合して眼鏡レン
ズに要求される諸性能を向上させるとともに、混合物の
粘度を低下させ注型を容易にするものである このようなビニル単量体としては次のような化合物を挙
げ右ことかできる。Component C is a vinyl monomer that is copolymerized with component A to improve the various performances required for eyeglass lenses, as well as to reduce the viscosity of the mixture and facilitate casting. The following compounds can be mentioned as bodies.

スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン
、グリシジルスチレン、ヨードスチレン。Styrene, α-methylstyrene, chloromethylstyrene, glycidylstyrene, iodostyrene.

ンビニルベンイン、ジアリルフタレート、ジアリルイソ
フタレート、ジアリルクロレンテート、ジメタリルクロ
レンデート、ジアクリル酸エチルクロレンｆ−１−、／
アクリル酸プロビルクロレンデート、ジメタクリル酸プ
ロビルクロレンデート。vinylbenyne, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl chlorentate, dimethallyl chlorendate, ethylchlorene diacrylate f-1-, /
Probylchlorendate acrylate, Probylchlorendate dimethacrylate.

ジメタリルフタレート、トリアリルトリメリテート、ペ
ンシルアクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール、２，６
−ジブロモプロピルアクリレート、アクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロギシプロピル
、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
−２−ヒドロキシグロビル、メタクリル酸−２−ヒドロ
キン−６−クロロプロピル、アリルアルコール、メタリ
ルアルコール 上記のビニル単量体の中でスチレン、ジビニルベンゼン
、ジアリルンタレート，ベンジルアクリレートおよびこ
れらの混合物等が特に好ましい。Dimethallyl phthalate, triallyl trimellitate, pencil acrylate, N-vinylcarbazole, 2,6
-dibromopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyglobyl methacrylate, 2-hydroquine-6-chloropropyl methacrylate , allyl alcohol, methallyl alcohol Among the above-mentioned vinyl monomers, styrene, divinylbenzene, diallyl lutealate, benzyl acrylate, and mixtures thereof are particularly preferred.

Ａ成分およびＢ成分の使用量は．Ａ成分が２０〜９５重
量係．好ましくは５０〜８０重量係．Ｂ成分が５〜５０
重量係，好ましくは１０〜３０重量係の範囲であり，Ａ
成分中のＯＨ基とＢ成分中のＷＣＯ基のモル比率が０５
〜１．５が好適である。The amounts of component A and component B used are. A component is 20 to 95% by weight. Preferably 50 to 80 weight ratio. B component is 5-50
Weight factor, preferably in the range of 10 to 30 weight factor, A
The molar ratio of the OH group in the component and the WCO group in the B component is 05
-1.5 is suitable.

Ｃ成分ば０〜７０重量係重量用が可能であるが。If the C component is used, it is possible to use a weight ratio of 0 to 70.

ビニルモノマーは適量使用した方が好ましく．また７０
重量係以上になると物性，機械的性質が不良になるため
．好ましくは４０重量係以下である。It is preferable to use an appropriate amount of vinyl monomer. 70 again
If it exceeds the weight limit, the physical and mechanical properties will become poor. Preferably it is 40% by weight or less.

本発明のプラスチックレンズ用樹脂を用いたプラスチッ
クレンズの製造方法を一般的に説明すると．次のとおり
である。The method for manufacturing plastic lenses using the resin for plastic lenses of the present invention will be generally explained. It is as follows.

製造方法としては注型重合法と射出成型法に大別される
。Manufacturing methods are broadly divided into cast polymerization and injection molding.

注型重合法の特徴は，原料モノマから直接に重合硬化さ
せると同時に，レンズ状に成型されることにある。した
がって、レンズに成型ひずみが少なく光学的にも均一性
にすぐれる特徴があり．市販ブ″ラスチック製の度つき
レンズのほとんどが現在この方法である。The feature of the cast polymerization method is that it directly polymerizes and hardens the raw material monomer and simultaneously molds it into a lens shape. Therefore, the lens has low molding distortion and excellent optical uniformity. Most commercially available plastic prescription lenses are currently manufactured using this method.

一方，射出成型法は，予め重合した樹脂をレンズ状に射
出成型する方法で，すＺグラスやファンソヨングラスを
対象にメタクリル樹脂やポリカーボイ・−１・樹脂がこ
の方法で製造されている。射出成型は、レンズ成型品に
光学的成型ひずみが少ないようにすることが必要であり
、金型設計と成型条件の設定が重要な問題となる。On the other hand, the injection molding method is a method in which pre-polymerized resin is injected into the shape of a lens, and methacrylic resin and polycarboy-1 resin are manufactured using this method for SuZ glass and Fan Soyon glass. In injection molding, it is necessary to ensure that the lens molded product has little optical molding distortion, and mold design and molding condition settings are important issues.

たとえば注型重合成型法の場合を例にとって具体的に説
明すると１本発明のＡ　’％ｊ　ｃ成分を混合し。For example, to specifically explain the case of a cast polymerization method, one mixes the A'%jc components of the present invention.

触媒を加えてイソシアイ・−ト基と水酸基の反応を完結
させた後１重合開始剤を加えて金型に注型し。After adding a catalyst to complete the reaction between isocyanate groups and hydroxyl groups, a polymerization initiator was added and the mixture was poured into a mold.

加熱して重合させる方法である。This method involves heating and polymerizing.

加熱温度は最初比較的低温（たとえば３０〜５０’ａ　
）で反応を行ない９反応の進行とともに温度を１１０゛
Ｃ程度まで上昇させて、ゆっくり重合させることがレン
ズのひずみを少なくさせる点で好ましい。The heating temperature is initially relatively low (e.g. 30-50'a
), and as the reaction progresses, the temperature is raised to about 110° C. to slowly polymerize, which is preferable in terms of reducing distortion of the lens.

反応触媒としては公知の各種のものを使用できる。たと
えば、ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエー
ト、ジメチルチンジクロライド。Various known catalysts can be used as reaction catalysts. For example, dibutyltin dilaurate, stannath octoate, dimethyltin dichloride.

塩化第二錫である。It is stannic chloride.

重合開始剤としては所望の反応温度に応じて選択すべき
であり、公知の各種のものを便用できる。The polymerization initiator should be selected depending on the desired reaction temperature, and various known initiators can be used.

たとえば、ジイソブロビルパーオキンジカーホ゛不−４
，１，１’−アゾビスシクロへギザンカーボイ・−ト、
１．１’−アゾビスシクロヘキサンナイトレート。For example, diisobrobyl peroxide dicarboxylic acid
, 1,1'-Azobiscyclohegizancarboyt,
1.1'-azobiscyclohexane nitrate.

ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどが良好である。Di-t-butyl peroxide and the like are good.

本発明の樹脂を樹脂成分とするプラスチックレンズは市
販のプラスチックレンズに比ベラ９次のような特徴を有
している。The plastic lens containing the resin of the present invention as a resin component has the following characteristics compared to commercially available plastic lenses.

１、　高屈折率である。行に屈折率１６０以上。1. High refractive index. The line has a refractive index of 160 or more.

Ａｂｂｅ数３０数十０以上が得られる。An Abbe number of 30-odds or more can be obtained.

２　強靭で無色透明なプラスチックレンズが得られる。2. A strong, colorless and transparent plastic lens can be obtained.

３　均一性にすぐれたレンズが得られる。3. A lens with excellent uniformity can be obtained.

４　成型重合時の収縮率が小さい。4. The shrinkage rate during mold polymerization is small.

５　イソシアイ・−ト化合物ならびにヒドロキシ化合物
それぞれについて、適宜に選択することが可能であり、
これによって光学的特性を自由に調整することができる
。5. It is possible to appropriately select each of the isocyanate compound and the hydroxy compound,
This allows the optical characteristics to be adjusted freely.

本発明の樹脂を樹脂成分とするプラスチックレンズは反
射防止、高硬度付与、耐摩耗性、１劇薬品性向士、防曇
性付与などの表面改質を行なうため。The plastic lens containing the resin of the present invention as a resin component has surface modifications such as antireflection, high hardness, abrasion resistance, chemical resistance, and antifogging properties.

公知の物理的あるいは化学的方法を施すことが可能であ
る。It is possible to apply known physical or chemical methods.

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお
１例中の屈折率は、波長が５８９２．９ＡのＤ線におけ
る値である。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. Note that the refractive index in one example is the value at the D line with a wavelength of 5892.9A.

実施例１ キシリレンジイソシアネート１０重量部、６−（２，４
−ジブロモフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピルアク
リレート５０重量部、ジビニルベンゼン４０重量部に１
反応触媒としてジブチルチンジラウレートを上記混合物
全景に対してｉ　００ｐｐｍ加えて、５０°ａ、２時間
加熱する。その後。Example 1 10 parts by weight of xylylene diisocyanate, 6-(2,4
-dibromophenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate 50 parts by weight, divinylbenzene 40 parts by weight 1
Dibutyltin dilaurate was added as a reaction catalyst in an amount of 00 ppm based on the entire mixture, and the mixture was heated at 50° a for 2 hours. after that.

室温１で冷却し、ラジカル重合開始剤としてジイソフロ
ビルパーオキシジカーボネートをｌ　６Ｍ　を係加えた
。この調整液は低粘度で容易にレンズ型に流し込むこと
ができた。この溶液を３０°Ｃで２０時１１３Ｊ　１４
０°０で３時間、５０°Ｃで３時間、６０′Ｃで３時間
、８０℃で６時間、１００’Ｏで２時間加熱して硬化反
応を行なった。得られた樹脂は。The mixture was cooled to room temperature 1, and 1 6 M of diisofurovir peroxydicarbonate was added as a radical polymerization initiator. This adjustment liquid had a low viscosity and could be easily poured into a lens mold. This solution was heated at 30°C for 20 hours.
A curing reaction was carried out by heating at 0°C for 3 hours, at 50°C for 3 hours, at 60'C for 3 hours, at 80°C for 6 hours, and at 100'O for 2 hours. The obtained resin.

強靭で無色透明であり、均一性てすぐれ、２０’０にお
ける屈折率ｎＤ　　は１，６１と高＜、Ａｂｂｅ？は３
１であった。It is strong, colorless and transparent, has excellent uniformity, and has a high refractive index nD of 1.61 at 20'0, Abbe? is 3
It was 1.

また重合による樹脂の収縮率は約７係であった。Further, the shrinkage rate of the resin due to polymerization was about 7 factors.

実施例２ キシリレンジイソシアネート　　　１０重量部ろ−（２
，４−ジブロモフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル
アクリレート　　　　５０重量部ジビニルベンゼン　　
　　　　　　３０３１４１部Ｎ−ビニルカルバゾール　
　　　　１０ｆｆｔｆｔ部ジブチルチンジラウレー）、
　　　　０．０１重量部上記混合物を５０′Ｃに加熱し
て、２時間反応した後、室温まで冷却し下り己の重合開
始剤を加えた。Example 2 10 parts by weight of xylylene diisocyanate (2
,4-dibromophenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate 50 parts by weight divinylbenzene
303141 parts N-vinylcarbazole
10 fftft part dibutyl tin dilaure),
0.01 part by weight The above mixture was heated to 50'C and reacted for 2 hours, then cooled to room temperature and the polymerization initiator was added thereto.

ジイソフロビルパーオキシジカーボネート０．３重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ０．０５重量部 このように調整され人−低粘度溶液をＬ／ンズ型に流し
込み、室温で１夜（約１６時間）放置後、４０°０で６
時間、５０℃で３時間、６０″Ｃで３時間。0.3 parts by weight of diisofurovir peroxydicarbonate 0.05 parts by weight of di-t-butyl peroxide The thus prepared low viscosity solution was poured into an L/lens mold and left at room temperature overnight (approximately 16 hours). ) After leaving it, 6 at 40°0
Time: 3 hours at 50°C, 3 hours at 60″C.

８０°Ｃで２時間、１００°Ｃで２時間、１２Ｄ’（、
で２時間、１ろＯ’Ｏで１０時間加熱して硬化反応させ
た。樹脂の重合収縮率は約７係であった。2 hours at 80°C, 2 hours at 100°C, 12D'(,
The mixture was heated for 2 hours at 1000 O'O for 10 hours to cause a curing reaction. The polymerization shrinkage rate of the resin was about 7 factors.

得られ／辷成型樹脂は屈折率が１．６３と極めて高（、
Ａｂｂｅ数は６０であった。′＝１ニア′ｉ：強靭で無
色透明であり均一性にすぐれていた。The obtained / sleeve molding resin has an extremely high refractive index of 1.63 (,
Abbe number was 60. ' = 1 near 'i: Tough, colorless and transparent, with excellent uniformity.

実施例６ キシリレンジイソシア４　　）　　　　１０Ｊｉｔ部３
−（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート　　５０重量部スチレン　　
　　　　　　　　　　２０重量部ジビニルベンゼン　　
　　　　　　２Ｄｉｉ部ジブチルチンジラウレート　　
　００１重量部」ご記混合物を５０°Ｃに加熱して２時
間反応した後、室温まで冷却して下記の重合開始剤を加
えた。Example 6 Xylylene diisocyanate 4) 10Jit part 3
-(2,4,6-tribromophenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate 50 parts by weight styrene
20 parts by weight divinylbenzene
2Dii part dibutyltin dilaurate
After heating the mixture to 50°C and reacting for 2 hours, it was cooled to room temperature and the following polymerization initiator was added.

アゾビスイソブチロニトリル　　　０３重量部このよう
に調整された低粘度溶液をレンズ型に流し込み、５０℃
で１０時間、６０°Ｃで１０時間。Azobisisobutyronitrile 03 parts by weight The low viscosity solution prepared in this manner was poured into a lens mold and heated to 50°C.
for 10 hours at 60°C.

７０°Ｃで５時間、８０’ｃで６時間、１００°Ｃで２
時間加熱し硬化反応を行なった。5 hours at 70'C, 6 hours at 80'C, 2 hours at 100'C
A curing reaction was carried out by heating for a period of time.

得られた成型樹脂は無色透明で均一性にすぐれ。The molded resin obtained is colorless and transparent and has excellent uniformity.

硬くて強靭であった。２０　’Ｏにおける屈折率は１６
１と高（Ａｂｂｅ数は６２であった。また樹脂の重合収
縮率は約７％であった。It was hard and strong. The refractive index at 20'O is 16
The Abbe number was as high as 1 (the Abbe number was 62).The polymerization shrinkage rate of the resin was about 7%.

実施例４ キシリレンジインシアネート　　　１０重量部３−　（
２，４−ジブロモフェノキシ）　−２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート　　　　４０重量部ジビニルベンゼン
　　　　　　　　２５重量部ジビニルスルホン　　　　
　　　　２５重量部ジブチルチンジラウレート　　　０
０１重量部を加えて５０　’Ｏで２時間加熱し１反応さ
せた後。Example 4 Xylylene diincyanate 10 parts by weight 3- (
2,4-Dibromophenoxy) -2-hydroxypropyl acrylate 40 parts by weight Divinylbenzene 25 parts by weight Divinyl sulfone
25 parts by weight dibutyltin dilaurate 0
After adding 01 parts by weight and heating at 50'O for 2 hours to cause 1 reaction.

室温まで冷却して下記の重合開始剤を加えた。After cooling to room temperature, the following polymerization initiator was added.

ジインブロビルパーオキシジカーボイ・−トロ６重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド　０．３５重量部このよ
うに調整された低粘度溶液をレンズ型に流′し込み、３
Ｑ’Ｏで２０時間、４０°Ｃで３時間。6 parts by weight of diimbrobyl peroxydicarboy-toro 0.35 parts by weight di-t-butyl peroxide The low viscosity solution thus prepared was poured into a lens mold, and 3 parts by weight were poured.
20 hours at Q'O, 3 hours at 40°C.

５０゛Ｃで６時間、６０℃で６時間、８Ｑ’Ｏで６時間
、１００’Ｏで２時間、１３０”Ｃで１０時間加熱し硬
化反応を行なった。この樹脂の重合収縮率は約７係であ
った。A curing reaction was carried out by heating at 50°C for 6 hours, 60°C for 6 hours, 8Q'O for 6 hours, 100'O for 2 hours, and 130''C for 10 hours.The polymerization shrinkage rate of this resin was approximately 7. He was in charge.

得られた成型樹脂は無色透明で均一性にすぐれ硬くて強
靭であった。２０”Ｃにおける屈折率　ｎＤは１．６０
で、　　Ａｂｂｅ数Ｆｉ３５であった。The molded resin obtained was colorless and transparent, had excellent uniformity, and was hard and tough. Refractive index nD at 20”C is 1.60
The Abbe number Fi was 35.

比較例１ ジアリルフタレート　　　　　　　　３ｏ重量部アクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル２ｏ重量部ビスフェノール
Ａ　　　　　　　　　　Ｉ９重量部上記混合物を５０°
ＣＫ加熱して均一な溶液とした後。Comparative Example 1 Diaryl phthalate 3 o parts by weight 2-hydroxyethyl acrylate 2 o parts by weight Bisphenol A I 9 parts by weight The above mixture was heated at 50°
After heating CK to make a homogeneous solution.

キシリレンジイソシアネート　　　３１重量部を添加し
て５０゛ｃで３時間加熱した。その後室温まで冷却し下
記の重合開始剤を加えた。31 parts by weight of xylylene diisocyanate was added and heated at 50°C for 3 hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature and the following polymerization initiator was added.

ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド　　０５重量部このよう
に調整された溶液をレンズ型に流し込み。Di-t-butyl peroxide 05 parts by weight The solution thus prepared was poured into a lens mold.

７０°Ｏｆ２時間、１００’Ｏｆ３時間、１３０’Ｏで
１０時間加熱して硬化反応させた。重合収縮率は約１０
係であった。A curing reaction was carried out by heating at 70° for 2 hours, 100° for 3 hours, and 130° for 10 hours. Polymerization shrinkage rate is approximately 10
He was in charge.

得られた成型樹脂は無色透明で硬く、きわめて強靭であ
った。ただ、２０°Ｃにおける屈折率　ｎＤは１．５８
で、それ程高くなく、　　Ａｂｂｅ数ば３６であった。The molded resin obtained was colorless, transparent, hard, and extremely tough. However, the refractive index nD at 20°C is 1.58
The Abbe number was only 36, which was not that high.

比較例２ ジエチレングリコールビスアリルカーボイ・−トコ００
重量部に重合開始剤としてジインプロピルパーオキシジ
カーボネート３重量部を加えて調整された溶液をレンズ
型に流し込み、３０°Ｃで２０時間、４０’Ｏで１０時
間、５ｏ’ａで１０時間、６０℃で１０時間加熱した。Comparative Example 2 Diethylene glycol bisallyl carboy-toco 00
A solution prepared by adding 3 parts by weight of diimpropyl peroxydicarbonate as a polymerization initiator to parts by weight was poured into a lens mold, and heated at 30°C for 20 hours, at 40'O for 10 hours, and at 50'A for 10 hours. It was heated at 60°C for 10 hours.

その後、ガスケットを取りはずし、さらに８０°Ｃで６
時間、１００’０で５時間加熱して硬化反応を行なった
。この樹脂の重合収縮率は約１６係であった。After that, remove the gasket and heat it at 80°C for another 6 days.
A curing reaction was carried out by heating at 100'0 for 5 hours. The polymerization shrinkage rate of this resin was about 16 factors.

得られた成型樹脂は無色透明で硬く９強靭であった。The molded resin obtained was colorless, transparent, hard, and 9 tough.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 次のＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分からなる組成物を反応
させて得られる重合体からなることを特徴とする高屈折
率プラスチックレンズ用樹脂。 Ａ。一般式 ％式％ （ （式中、Ｘは臭素捷たはヨウ素を表わし、Ｒはメチル基
または水素を表わす。ｎ＝１〜５の整数） から選ばれた１種または２種以上の水酸基含有ビニル単
量体　　　　　　　　　２０〜９５重量係Ｂ、２官能以
上のイソシアイ・−ト化合物５〜５０重量係 Ｃ。ビニル単量体　　　　　　０〜７０重＠係[Scope of Claims] A resin for high refractive index plastic lenses, characterized by comprising a polymer obtained by reacting a composition consisting of the following components A, B and C. A. Contains one or more hydroxyl groups selected from the general formula % Formula % ((wherein, X represents bromine or iodine, R represents a methyl group or hydrogen, n = an integer of 1 to 5) Vinyl monomer 20-95 weight ratio B, bifunctional or higher isocyanate compound 5-50 weight ratio C. Vinyl monomer 0-70 weight ratio