JPS6011513A - Resin for high-refractive index plastic lens - Google Patents

Abstract

PURPOSE:A resin for high-refractive index spectacle lenses excellent in transparency, impact resistance, etc., consisting essentially of a polymer formed from a mixture of an at least bifunctional isocyanate compound and a specified hydroxyl group-containing vinyl monomer or an adduct between them. CONSTITUTION:An at least bifunctional isocyanate compound (e.g., hexamethylene diisocyanate) is mixed with a hydroxyl group-containing vinyl monomer of formula I or II (wherein X is bromine, chlorine, or iodine, R is methyl or H, and n is 1-4) at an NCO/OH molar ratio of 0.5-2, or these components are reacted to form an adduct. 20-100wt% of this mixture or adduct is mixed with 80- 0wt% vinyl monomer having a refractive index of a polymer >=1.55 (e.g., styrene or divinylbenzene). The resulting composition is polymerized to obtain the purpose resin for high-refractive index lenses.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は高屈折率で透明性、耐衝撃性などのすぐれた眼
鏡プラスチックレンズ用樹脂に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a resin for eyeglass plastic lenses that has a high refractive index, excellent transparency, and impact resistance.

〔従来技術〕[Prior art]

眼鏡プラスチックレンズ用樹脂としては、従来ポリメタ
クリル酸メチル樹脂、ジエチレングリコールビスアリル
カーボネート樹脂が主として用いられており、そのいず
れもがガラスレンズに比べて軽量性、加工性、耐衝撃性
などの点ですぐれている。Conventionally, polymethyl methacrylate resin and diethylene glycol bisallyl carbonate resin have been mainly used as resins for plastic lenses for eyeglasses, and both of these resins are superior to glass lenses in terms of weight, processability, and impact resistance. ing.

ポリメタクリル酸メチル樹脂は透明性、美麗な外観が特
にすぐれ、また耐候性、耐衝撃性などにおいても良好な
性能を有している上、安価である。Polymethyl methacrylate resin has particularly excellent transparency and beautiful appearance, and also has good performance in terms of weather resistance, impact resistance, etc., and is inexpensive.

しかし１表面硬度および耐熱性、耐薬品性などにおいて
不十分である欠点がある。However, it has drawbacks such as insufficient surface hardness, heat resistance, and chemical resistance.

ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂は架
橋構造を有することによって、ポリメタクリル酸メチル
樹脂の欠点を改良し、視力矯正用眼鏡用プラスチックレ
ンズとして、今日最も多く使われている。Diethylene glycol bisallyl carbonate resin has a crosslinked structure, which improves the drawbacks of polymethyl methacrylate resin, and is most commonly used today as a plastic lens for eyeglasses for vision correction.

しかしポリメタクリル酸メチル樹脂およびジエチレング
リコールビスアリルカーボネート樹脂はいずれも屈折率
が１．４９〜１５０であり、ガラスレンズの屈折率（１
５〜１８）に比べて低いため、この樹脂をレンズにした
場合、ガラスレンズに比べてレンズの厚みが大きくなる
という欠点がある。However, polymethyl methacrylate resin and diethylene glycol bisallyl carbonate resin both have a refractive index of 1.49 to 150, and the refractive index of the glass lens (1.
5 to 18), so when this resin is used as a lens, there is a drawback that the thickness of the lens becomes larger than that of a glass lens.

これはレンズ度数が大きく々ると特に顕著である。This is particularly noticeable when the lens power increases.

とくに近年、プラスチックレンズの小型化、薄型化が望
されており、それを可能とする高屈折率を有するプラス
チックレンズ用樹脂の必要性が高まっていた。Particularly in recent years, there has been a desire for plastic lenses to be smaller and thinner, and there has been an increasing need for resins for plastic lenses that have a high refractive index to make this possible.

この目的の達成のために、特願昭５７−５１８９６にお
いて、キシリレンジイソシアネート等のインシアネート
化合物とアクリル酸−２−ヒドロキシエチル等の水酸基
を含むビニル単量体およびビスフェノールＡ等の水酸基
含有化合物の付加反応物をジアリルフタレート等のビニ
ル単量体と共重合させて得られる樹脂が提唱されている
。この樹脂の屈折率は１５６〜１．５８で、従来から使
用されているＣＲ−３９の１．５０より向上しているが
、レンズの薄型化のためにはさらに高屈折率化が望まれ
る。In order to achieve this objective, in Japanese Patent Application No. 51,896/1986, incyanate compounds such as xylylene diisocyanate, vinyl monomers containing hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl acrylate, and hydroxyl group-containing compounds such as bisphenol A were used. A resin obtained by copolymerizing an addition reaction product with a vinyl monomer such as diallyl phthalate has been proposed. The refractive index of this resin is 156 to 1.58, which is higher than the 1.50 of conventionally used CR-39, but an even higher refractive index is desired in order to make the lens thinner.

まだ２機械的性質や屈折率向上のために用いる水酸基含
有化合物は固体のものが多いため、多量に使用した場合
注型時の樹脂液が高粘度化し、注型作業が困難な傾向が
ある。Many of the hydroxyl group-containing compounds used to improve mechanical properties and refractive index are solids, so if they are used in large quantities, the resin liquid tends to become highly viscous during casting, making casting difficult.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は以上のよう々点を鑑み、鋭意検討を重ねた結果
、到達したものである。The present invention has been achieved as a result of extensive studies in view of the above points.

したがって本発明の目的は高屈折率４強靭かつ重合収縮
率の小さい１作業性にすぐれたプラスチックレンズ用樹
脂を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a resin for plastic lenses that has a high refractive index, 4 toughness, a low polymerization shrinkage rate, and 1 excellent workability.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明は。 The present invention is.

（Ａ）　Ｎ　ＣＯ／　ＯＨモル比率が０５〜２０に調整
された下記成分からなる混合物もしくはその付加反応物
　２０〜１００重量係 （ｆ）２官能以上のインシアネート化合物（ロ）　一般
式（Ｉ）　、　（ＩＴ）で示される水酸基含有ビニ（式
中、Ｘは臭素、塩素またはヨウ素を表わし、Ｒはメチル
基または水素を表わす。(A) A mixture of the following components with a N CO / OH molar ratio adjusted to 05 to 20, or an addition reaction product thereof, 20 to 100 weight ratio (f) An incyanate compound having two or more functional groups (b) General formula (I) , (IT) (wherein, X represents bromine, chlorine or iodine, and R represents a methyl group or hydrogen).

ｎ＝１〜４の整数） （Ｂ）　重合体の屈折率が１．５５以上を有するビニル
単量体　０〜８０重量係 からなる組成物の重合体からなることを特徴とする高屈
折率レンズ用樹脂に関するものである。(n = integer of 1 to 4) (B) A high refractive index lens comprising a polymer of a composition consisting of a vinyl monomer having a refractive index of 1.55 or more and a weight ratio of 0 to 80. The invention relates to resins for use in other applications.

本発明において使用される０）成分は２官能以上のイン
シアネート化合物で（ロ）成分中の水酸基と反応してウ
レタン結合を生成させ、このウレタン結合を導入するこ
とによって眼鏡レンズに要求される耐衝撃性や曲げ弾性
などを向上させる。Component 0) used in the present invention is a difunctional or higher incyanate compound that reacts with the hydroxyl group in component (B) to form a urethane bond, and by introducing this urethane bond, the resistance required for eyeglass lenses is achieved. Improves impact resistance and bending elasticity.

５− ２官能以上のイソシアネート化合物としては次のような
ものがある。5- Examples of isocyanate compounds having two or more functions include the following.

ヘキサメチレンジイソシアオー１・、イソホロンジイソ
シアネート、２，２．４−１リメチルへキサメチレンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネートメチルエステル、キシリ
レンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビ
ス（インシアネートメチル）シクロヘキサン、４．４’
−ジフェニルメタンジインシアネート等のジイソシアネ
ート化合９凱また６官能以上の多官能イソシアネート化
合物としてヘキサメチレンジイソシアネートのビウレッ
ト化反応物、ヘキサメチレンジイソシアネートトトリメ
テロールプロパンとの反応アダクト体、２−イソシアネ
ートエチル−２，６−ジイツシアネートエチルヘキサノ
エー）、１，６．１１−ウンデカントリインシアネート
、インホロンジイソシアネートとトリメチルプロパンと
の反応アダクト体、キシリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンとの反応アダクト体、ビス（インシ
アネート６− メチル）シクロヘキサンとトリメチロールプロノ；ンと
の反応アダクト体。Hexamethylene diisocyanate 1., isophorone diisocyanate, 2,2.4-1 remethylhexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, lysine diisocyanate methyl ester, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, bis(incyanate methyl)cyclohexane, 4 .4'
- Diisocyanate compounds such as diphenylmethane diincyanate, and polyfunctional isocyanate compounds with six or more functionalities, such as biuret-forming reaction products of hexamethylene diisocyanate, reaction adducts of hexamethylene diisocyanate and trimeterol propane, 2-isocyanate ethyl-2,6 1,6.11-undecane triincyanate, reaction adduct of inphorone diisocyanate and trimethylpropane, reaction adduct of xylylene diisocyanate and trimethylolpropane, bis(incyanate) Reaction adduct of 6-methyl)cyclohexane and trimethylolpron;

上記イソシアネート化合物の中で特に好ましいものは、
キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメ
チル）シクロヘキサン、イソホロンジインシアネート、
２−インシアネートエチル−２，６−ジインシアネート
エチルヘキサノエートなどである。Particularly preferred among the above isocyanate compounds are:
xylylene diisocyanate, bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, isophorone diincyanate,
2-incyanate ethyl-2,6-diincyanate ethylhexanoate and the like.

本発明において使用される（口）成分は、ノ・ロゲン元
素と水酸基を同時にもつビニル単量体で高屈折率で強靭
なレンズを得るだめの必須成分である。The component used in the present invention is a vinyl monomer having both a nitrogen element and a hydroxyl group, and is an essential component for obtaining a strong lens with a high refractive index.

具体例としては次のものが挙げられる。Specific examples include:

ろ−（２，４，６−１−ジブロモ−６−メチルフェノキ
シ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート。Ro-(2,4,6-1-dibromo-6-methylphenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate.

２−（２，４，６−）ジブロモ−６−メチルフェノキシ
）−１−メトキシエチルアクリレート、６−（２，４−
ジブロモ−ろ−メチルフエノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、３−（２，６−ジョービー６−メ
チルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、３−（２，４，６−トリブロモ−６−メチルフェノ
キシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−
’（３−メチル−５−ブロモフェノキシ）−２−ヒドロ
キシプロピルアクリレ−ｌ−，３−（３−メチル−５−
ヨードフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レートなどである。2-(2,4,6-)dibromo-6-methylphenoxy)-1-methoxyethyl acrylate, 6-(2,4-
dibromo-ro-methylphenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate, 3-(2,6-jovy-6-methylphenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate, 3-(2,4,6-tribromo-6-methylphenoxy)- 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-
'(3-Methyl-5-bromophenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate-l-,3-(3-methyl-5-
iodophenoxy)-2-hydroxypropyl methacrylate and the like.

上記化合物の中で特に好ましいものは、ろ−（２，４，
６−トリブロモ−６−メチルフェノキン）−２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ろ−（２，４−ジブロモ−
６−メチルフェノキシ）−２＝ヒドロキシプロピルアク
リレ−１−，３−（３−メチル−５−ブロモフェノキシ
）−２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよびこれら
の混合物である。Particularly preferred among the above compounds are ro-(2,4,
6-tribromo-6-methylphenoquine)-2-hydroxypropyl acrylate, ro-(2,4-dibromo-
6-methylphenoxy)-2=hydroxypropyl acrylate-1-,3-(3-methyl-5-bromophenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate and mixtures thereof.

ビニル単量体は、（ロ）成分と共重合して眼鏡レンズに
要求される諸性能を向上させるために必要であり１重合
体の屈折率が１５５以上となるものである。The vinyl monomer is necessary for copolymerizing with component (b) to improve various performances required for eyeglass lenses, and has a refractive index of 155 or more as a single polymer.

ビニル単量体の具体例としてはスチレン、クロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン。Specific examples of vinyl monomers include styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, and bromostyrene.

ジプロモスチレン、ヨードスチレン、ジビニルベンゼン
、トリブロモフェニルメタクリレート、トリブロモフェ
ニルアクリレート、ペンタブロモフェニルメタクリレー
ト、トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、Ｎ−
ビニルカルバゾール。Dipromostyrene, iodostyrene, divinylbenzene, tribromophenyl methacrylate, tribromophenyl acrylate, pentabromophenyl methacrylate, tribromophenoxyethyl methacrylate, N-
Vinyl carbazole.

Ｎ−カルバゾールエチルアクリレ−）、２．２−ビス（
４−メタクリロキシエトキシ−ろ、５−ジブロムフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス（４−アクリロキシエトキ
シ−６，５−ジブロムフェニル）プロパン、２−　（４
−メタクリロキシ−６，５−ジブロムフェニル）−２−
（４−ヒドロキシ−６，５−ジブロムフェニル）プロパ
ン、ジアリルフタレート。N-carbazole ethyl acrylate), 2,2-bis(
4-Methacryloxyethoxy-ro,5-dibromphenyl)propane, 2,2-bis(4-acryloxyethoxy-6,5-dibromphenyl)propane, 2-(4
-methacryloxy-6,5-dibromphenyl)-2-
(4-hydroxy-6,5-dibromphenyl)propane, diallyl phthalate.

ジアリルイソフタレート、ジメタリルクロレンデート、
ジアクリル酸エチルクロレンデート、トリアリルトリメ
リテート、ベンジルアクリレート。diallyl isophthalate, dimethallyl chlorendate,
Ethyl chlorendate diacrylate, triallyl trimellitate, benzyl acrylate.

トリアリルイソシアヌレートなどである。Triallyl isocyanurate and the like.

上記のビニル単量体の中でスチレン、クロルスチレン、
ブロムスチレン、ジブロムスチレン、トリブロモフェニ
ルメタクリレート、トリブロモフェノキシエチルメタク
リレート、ジビニルベンゼン９＝ ンおよびこれらの混合物等が特に好ましい。Among the above vinyl monomers, styrene, chlorostyrene,
Bromstyrene, dibromstyrene, tribromophenyl methacrylate, tribromophenoxyethyl methacrylate, divinylbenzene, and mixtures thereof are particularly preferred.

＠）成分および（ロ）成分の使用量は、（ｒ）成分中の
ＮＧＯ基と（ロ）成分中のＯＨ基のモル比率が０５〜２
０になる範囲で選択可能であるが、好ましくけＮ　ＣＯ
／　ＯＨ＝　ｏ、　５〜１５である。この範囲外ではレ
ンズの機械的性質や熱的性質が低下したシ。The usage amounts of component @) and component (b) are such that the molar ratio of the NGO group in component (r) to the OH group in component (b) is 05 to 2.
Although it is possible to select within the range of 0, it is preferable that N CO
/OH=o, 5-15. Outside this range, the mechanical and thermal properties of the lens deteriorate.

切削加工性、研磨性が不良と々りやすい。Poor machinability and polishing properties and easy to break.

ビニル単量体は０〜８０重量％の使用が可能であるが反
応性、物性に応じて適量使用した方が好ましい。たとえ
ば、８０重量係以上になると機械的性質や切削加工性が
不良になる。２０重量％以下では高屈折率が得られなく
なり９本発明の目的を達成できない。好ましくは６０〜
７００〜７０重量％ある。The vinyl monomer can be used in an amount of 0 to 80% by weight, but it is preferable to use an appropriate amount depending on the reactivity and physical properties. For example, if the weight coefficient exceeds 80, the mechanical properties and machinability become poor. If it is less than 20% by weight, a high refractive index cannot be obtained and the object of the present invention cannot be achieved. Preferably 60~
It is 700-70% by weight.

本発明の＠）、（ロ）成分およびビニル単量体によるプ
ラスチックレンズの製造方法を注型重合成型法の場合で
説明すると、（イ）、（ロ）成分およびビニル単量体を
混合し、付加反応触媒を加えてイソシアネート基と水酸
基の反応を完結させた後１重合開始剤を加えて金型に注
型し、加熱して重合させる方１０− 法である。To explain the method for producing a plastic lens using the components (a) and (b) and the vinyl monomer of the present invention in the case of a cast polymerization method, the components (a) and (b) and the vinyl monomer are mixed, This method involves adding an addition reaction catalyst to complete the reaction between isocyanate groups and hydroxyl groups, then adding a polymerization initiator, casting into a mold, and polymerizing by heating.

加熱温度は重合開始剤の種類によって異なるが。The heating temperature varies depending on the type of polymerization initiator.

最初比較的低温（たとえば３０〜５０℃）で反応を行な
い９反応の進行とともに次第に温度を上昇させて、ゆっ
くり重合させることがレンズのひずみを少なくさせる点
で好ましい。It is preferable to carry out the reaction at a relatively low temperature (for example, 30 to 50° C.) at the beginning, and gradually raise the temperature as the reaction progresses to polymerize slowly, from the viewpoint of reducing distortion of the lens.

反応開始剤としては、ジブチルチンジラウレート、１．
２，２，６．６−ベンタメチルー４−ヒドロキシピペリ
ジン、スタナスオクトエート、ジメチルチンジクロライ
ド等である。使用量は樹脂成分１００重量部に対して０
０１〜３．０重量部が好ましい。As a reaction initiator, dibutyltin dilaurate, 1.
2,2,6,6-bentamethyl-4-hydroxypiperidine, stannath octoate, dimethyltin dichloride, and the like. The amount used is 0 per 100 parts by weight of the resin component.
01 to 3.0 parts by weight is preferred.

重合開始剤としては公知の各種のものを使用できる。た
とえば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキザイド、１，１−アゾビスシクロ
ヘキサンカーボネート。Various known polymerization initiators can be used. For example, diisopropyl peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,1-azobiscyclohexane carbonate.

１−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノシクロヘキサンなどが
良好である。使用される重合開始剤の種類と量は単量体
＠）成分、（ロ）成分、ビニル単量体の混合組成２反応
性１反応速度制御等を考慮して決定されるが、一般的に
は樹脂成分１００重量部に対して０、［］１１〜５０重
量が好適である。1-t-butylazo-1-cyanocyclohexane and the like are good. The type and amount of the polymerization initiator to be used are determined by considering the monomer @ component, component (b), vinyl monomer mixture composition, reactivity, reaction rate control, etc. is preferably 0, []11 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component.

本発明による合成樹脂レンズは、従来のプラスチックレ
ンズに比べて強靭で無色透明な高屈折率（たとえば屈折
率１６０以上、　Ａｂｂｅ数　６０以上）プラスチック
レンズが得られる。また成型重合時の収縮率が小さいだ
め、ガラスモールドとレンズの間が離れるような現象は
起きず、美麗な均質性にすぐれたレンズが得られる。さ
らにハロゲン元素の導入により難燃性、耐熱性が極めて
向上している。The synthetic resin lens according to the present invention provides a plastic lens that is stronger, colorless and transparent, and has a high refractive index (for example, a refractive index of 160 or higher and an Abbe number of 60 or higher) than conventional plastic lenses. In addition, since the shrinkage rate during molding polymerization is small, a phenomenon such as separation between the glass mold and the lens does not occur, and a lens with beautiful homogeneity can be obtained. Furthermore, the introduction of halogen elements greatly improves flame retardancy and heat resistance.

本発明の合成樹脂レンズは反射防止、高硬度付与、耐摩
耗性、劇薬品性向上、防曇性付与などの公知の技術を施
すことが可能である。The synthetic resin lens of the present invention can be subjected to known techniques such as antireflection, high hardness, abrasion resistance, enhanced chemical resistance, and antifogging properties.

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお
１例中の屈折率は、波長が５８９２．９ＡのＤ線におけ
る値である。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. Note that the refractive index in one example is the value at the D line with a wavelength of 5892.9A.

実施例１ キシリレンジイソシアネ−１・　１０重ｔ　Ｍろ−（２
，４−ジブロモ−ろ−メチルフエノキシ）−２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート４０重量部 クロルスチレン　５０重量部 ジブチルチンジラウレー１−　０．０１重量部上記混合
物を５０℃で６時間加熱する。その後室温まで冷却し、
下記の重合開始剤を加えた。Example 1 Xylylene diisocyanate-1・10 weight t
, 4-dibromo-ro-methylphenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate 40 parts by weight Chlorstyrene 50 parts by weight Dibutyltin dilaure 1-0.01 part by weight The above mixture is heated at 50 DEG C. for 6 hours. Then cool to room temperature,
The following polymerization initiator was added.

ジイソプロピルパーオキシジカーボネート０．１重量部 ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド　０２重ｔ　部このよう
に調整された混合液は低粘度でレンズ型に容易に注入で
きた。ろ０℃から１２０℃壕でろ時間かけて徐々に昇温
し重合反応させた。Diisopropyl peroxydicarbonate 0.1 part by weight Di-tert-butyl peroxide 02 parts by weight The liquid mixture thus prepared had a low viscosity and could be easily poured into a lens mold. The temperature was gradually raised from 0°C to 120°C over a period of time to cause a polymerization reaction.

得られた成型物は、無色透明で強靭であり。The molded product obtained is colorless, transparent, and strong.

２０℃における屈折率ｎＤは１．６０　、　Ａｂｂｅ数
は６５であった。The refractive index nD at 20° C. was 1.60, and the Abbe number was 65.

この樹脂の重合による収縮率は約７％であった。The shrinkage rate of this resin due to polymerization was about 7%.

実施例２ キシリレンジイソシアネート　５重量部２−（２，４−
ジブロモ−６−メチルフェノキシ）−１−メトキシエテ
ルアクリレート２５重量部１６− ジプロモスチレン　７０重量部 ｉ、　２．２．６．６〜ペンタメチル−４−ヒドロキシ
ピペリジン 上記混合物を５０℃で２時間反応した後。Example 2 Xylylene diisocyanate 5 parts by weight 2-(2,4-
25 parts by weight of dibromo-6-methylphenoxy-1-methoxyether acrylate, 70 parts by weight of 16-dipromostyrene, 2.2.6.6 - Pentamethyl-4-hydroxypiperidine The above mixture was reacted at 50°C for 2 hours. rear.

ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド　０２重量部ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート０１重量部 を加えて調整した。調整液は無色透明な低粘度液体で、
レンズ型に容易に注型できた。実施例１と同様の加熱条
件で重合して、無色透明で強靭な成型樹脂を得た。２０
℃における屈折率は１．６５ときわめて高（、Ａｂｂｅ
数は６１であった。また樹脂の重合収縮率は約８係であ
った。Adjustments were made by adding 2 parts by weight of di-t-butyl peroxide and 1 part by weight of diisopropyl peroxydicarbonate. The adjustment liquid is a colorless and transparent low viscosity liquid.
It was easy to cast into a lens mold. Polymerization was carried out under the same heating conditions as in Example 1 to obtain a colorless, transparent and tough molded resin. 20
The refractive index at ℃ is extremely high at 1.65 (Abbe
The number was 61. Further, the polymerization shrinkage rate of the resin was about 8 factors.

実施例３ ビス（インシアネートメチル）シクロヘキサン１０重量
部 ３−（２，４，６−１リブロモ−６−メチルフェノキシ
）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート２４重量部 ３−（３−メチル−５−ブロモフェノキシ）−１４− ２−ヒドロキシプロピルアクリレート １６重量部 ジビニルベンゼン　２５重量部 トリブロモフェニルメククリレート　２５重量部ジブチ
ルチンジラウレート　ｏ、ｏｉ重量部上記混合物を５０
℃でろ時間加熱し１反応させた後、室温まで冷却してジ
ーｔ−プチルパーオキザイド０２重量部を加えた。この
ように調整された溶珠をレンズ型に流し込み、７０℃か
ら１２０℃まで３０時間かけて昇温しで硬化反応させた
。重合収縮率は約７％であった。Example 3 Bis(incyanatemethyl)cyclohexane 10 parts by weight 3-(2,4,6-1ribromo-6-methylphenoxy)-2-hydroxypropyl acrylate 24 parts by weight 3-(3-methyl-5-bromophenoxy) )-14- 16 parts by weight of 2-hydroxypropyl acrylate 25 parts by weight of divinylbenzene 25 parts by weight of tribromophenyl meccrylate 25 parts by weight of dibutyltin dilaurate o, oi 50 parts by weight of the above mixture
The mixture was heated at ℃ for 1 reaction, cooled to room temperature, and 02 parts by weight of di-t-butyl peroxide was added. The beads thus prepared were poured into a lens mold, and the temperature was raised from 70°C to 120°C over 30 hours to cause a hardening reaction. The polymerization shrinkage rate was about 7%.

得られた樹脂は無色透明で硬く、均質性にすぐれていた
。２０℃における屈折率ｎＤは１６２と高（、Ａｂｂｅ
数は３２であった。The obtained resin was colorless, transparent, hard, and had excellent homogeneity. The refractive index nD at 20°C is as high as 162 (Abbe
The number was 32.

比較例１ ジアリルフタレート　３０重量部 アクリル酸−２−ヒドロキシエチル２０重量部ビスフェ
ノールＡ　１９重量部 上記混合物を５０℃に加熱して均一な溶液とした後。Comparative Example 1 Diaryl phthalate 30 parts by weight 2-hydroxyethyl acrylate 20 parts by weight Bisphenol A 19 parts by weight The above mixture was heated to 50°C to form a uniform solution.

キシリレンジイソシアネ−１・　６１重量部を添加して
５０℃でろ時間加熱した。その後室温寸で冷却し下記の
重合開始剤を加えた。61 parts by weight of xylylene diisocyanate-1 was added and heated at 50°C for a period of time. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature and the following polymerization initiator was added.

ジーｔ−プチルパーオキザイド　０５重ｔ　Ｍこのよう
に調整された溶液をレンズ型に流し込み７０℃で２時間
、１００℃−？ｌ’３時間、１３０℃テ１０時間加熱し
て硬化反応させた。重合収縮率は約１０％であった。D-t-butyl peroxide 05 weight tM The solution prepared in this manner was poured into a lens mold and heated at 70°C for 2 hours, then at 100°C-? A curing reaction was carried out by heating at 130° C. for 3 hours and 10 hours at 130°C. The polymerization shrinkage rate was about 10%.

得られた成型樹脂は無色透明で硬く、きわめて強靭であ
った。２０℃における屈折率ｎＤは１５８で、それほど
高くないがＡｂｂｅ数は３６であった。The molded resin obtained was colorless, transparent, hard, and extremely tough. The refractive index nD at 20° C. was 158, and the Abbe number was 36, although not so high.

比較例２ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート１００重
量部に重合開始剤としてジイソブロピルパーオキシジカ
ーボネ−１・６重量部を加えて調整された溶液をレンズ
型に流し込み、３０℃で１０時間、４０℃で２時間、５
０℃で２時間、６０℃で４時間、８０℃で２時間、９０
℃で２時間加熱した。その後、ガスケットを取りはずし
、さらに１００℃で２時間加熱して硬化反応を行なった
。Comparative Example 2 A solution prepared by adding 1.6 parts by weight of diisopropyl peroxydicarbonate as a polymerization initiator to 100 parts by weight of diethylene glycol bisallyl carbonate was poured into a lens mold, and heated at 30°C for 10 hours and at 40°C. 2 hours, 5
2 hours at 0℃, 4 hours at 60℃, 2 hours at 80℃, 90
Heated at ℃ for 2 hours. Thereafter, the gasket was removed, and the material was further heated at 100° C. for 2 hours to perform a curing reaction.

この樹脂の重合収縮率は約１３％であった。The polymerization shrinkage rate of this resin was about 13%.

得られた成型樹脂は無色透明で硬く９強靭であった。２
０℃における屈折率ｎＤは１．５０で、　ＡｂｂｅＯ数
は５８であった。The molded resin obtained was colorless, transparent, hard, and 9 tough. 2
The refractive index nD at 0°C was 1.50, and the AbbeO number was 58.

特許出願人　東　し　株　式　会　社 １７−Patent applicant Higashi Shikikai Co., Ltd. 17-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （Ａ）　Ｎ　ＣＯ／　ＯＨモル比率が０５〜２０に調整
された下記成分からなる混合物もしくはその付加反応物
　２０〜１００重量％ Ｇ）２官能以上のイソシアネート化合物（ロ）　一般式
（Ｉ）　、　（ＴＩ）で示される水酸基を含有するビニ
ル単量体 （式中、Ｘは臭素、塩素またはヨウ素を表わし、Ｒはメ
チル基まだは水素を表わす。 ｎ＝１〜４の整数） （Ｂ）　重合体の屈折率が１５５以上を有するビニル単
量体　０〜８０重量％ からなる組成物の重合体からなることを特徴とする高屈
折率プラスチックレンズ用樹脂。[Scope of Claims] (A) A mixture of the following components or an addition reaction product thereof in which the N CO / OH molar ratio is adjusted to 05 to 20, or an addition reaction product thereof G) A bifunctional or higher functional isocyanate compound (B) General A vinyl monomer containing a hydroxyl group represented by the formula (I) or (TI) (wherein, X represents bromine, chlorine or iodine, and R represents a methyl group or hydrogen. n = an integer of 1 to 4) (B) A resin for a high refractive index plastic lens, characterized in that it is made of a polymer of a composition comprising 0 to 80% by weight of a vinyl monomer having a refractive index of 155 or more.