JPS59131501A - メタノ−ルの水蒸気改質法 - Google Patents
メタノ−ルの水蒸気改質法Info
- Publication number
- JPS59131501A JPS59131501A JP21489482A JP21489482A JPS59131501A JP S59131501 A JPS59131501 A JP S59131501A JP 21489482 A JP21489482 A JP 21489482A JP 21489482 A JP21489482 A JP 21489482A JP S59131501 A JPS59131501 A JP S59131501A
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- Japan
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- methanol
- gas
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタノールの水蒸気改質法に関１、さらに〈す
っＬ＜は触Ｗの存在下でメタノールと水とを気相で反応
さ計て実質的に水素ガスと炭酸ガスから々る改質ガスを
製造１゛る方法に係わる。
っＬ＜は触Ｗの存在下でメタノールと水とを気相で反応
さ計て実質的に水素ガスと炭酸ガスから々る改質ガスを
製造１゛る方法に係わる。
水素カスは多くの分野で使用されており、たとえばアン
モニア合成、各種有機化合物の水素化５石油精製、脱硫
など化学工業用などに多く使われ、さらに冶金工業用、
半導体工業用に需要も多くなってきている。
モニア合成、各種有機化合物の水素化５石油精製、脱硫
など化学工業用などに多く使われ、さらに冶金工業用、
半導体工業用に需要も多くなってきている。
また、最近で（は燃料電池技術の進展などによ１）新し
いエネルギー源としても期待されており、水素ガスの需
要は益々増大の傾向にある。
いエネルギー源としても期待されており、水素ガスの需
要は益々増大の傾向にある。
水素ガスの製造法として、従来、広く行なわれてきた方
法の一つに、たとえば液化石油ガス（ＬＰＧ ）、液化
天然ガス（ＬＮＧ）およびナフサなどの炭化水素の水蒸
気改質法があり、この方法で得られる水素ガス、−酸化
炭素および炭酸ガスからなる改質ガスから常法によｌ）
−酸化炭素および炭酸ガスを除いて水素ガスを製造する
。この従来法は一般的に（１）炭化水素頷が高騰し、つ
づけていて、供給不安定である。（２）原料の脱硫が必
要であり、反応湯度が８００〜１、０００℃と非常に高
いなどのため大規模な水素ガス製造法とし、て適しては
いるが、中規模ないし小親、模な水素ガス製造ＶＣは不
適当である。
法の一つに、たとえば液化石油ガス（ＬＰＧ ）、液化
天然ガス（ＬＮＧ）およびナフサなどの炭化水素の水蒸
気改質法があり、この方法で得られる水素ガス、−酸化
炭素および炭酸ガスからなる改質ガスから常法によｌ）
−酸化炭素および炭酸ガスを除いて水素ガスを製造する
。この従来法は一般的に（１）炭化水素頷が高騰し、つ
づけていて、供給不安定である。（２）原料の脱硫が必
要であり、反応湯度が８００〜１、０００℃と非常に高
いなどのため大規模な水素ガス製造法とし、て適しては
いるが、中規模ないし小親、模な水素ガス製造ＶＣは不
適当である。
これに対し、てメタノールと水蒸気とを反応させて改質
ガスを得る方法が知られている。
ガスを得る方法が知られている。
このメタノールの水蒸気改質反応は、かなり古くから知
られていたが、これまでにこの方法により水素ガス、を
製造り、た例は数少い。その理由のひとつに、この方法
の工業化に適した実用触媒が開発されなかったことにあ
る。
られていたが、これまでにこの方法により水素ガス、を
製造り、た例は数少い。その理由のひとつに、この方法
の工業化に適した実用触媒が開発されなかったことにあ
る。
さらには、このメタノールの水蒸気改質反応では、主反
応（１）のほかに副反応として下記の逆シフト反応（１
１）も起き、折角生成された水素が浪費されるとともに
一酸化炭素ガスが副生する。
応（１）のほかに副反応として下記の逆シフト反応（１
１）も起き、折角生成された水素が浪費されるとともに
一酸化炭素ガスが副生する。
ＣＨ３０Ｈ＋Ｈ２０ヰ ３Ｈ２＋ＣＯ２−・（１）Ｃ
Ｏ２＋ Ｈ２ヰ ｃｏ 十 Ｉｑ２ｏ−（ｉ
ｎ七の結果、水素ガスを製造することを目的とｌでいる
場合Ｗは、改質ガスには改質ガスからの除去が炭酸ガス
よりも困難な一酸化炭素も含まれることになるので、改
質ガス中の一酸化炭素ガス濃度を極力抑えた方が得策で
ある。熱力学的平衡では、反応温度が低いほど、捷た、
メ抄ノールに対する水の比率が高いほど反応（１１）が
細き難くなって改質ガス中の一酸化炭素濃度濃噌が低く
なる。一方、大過剰の水の存在下でメタノールの水蒸気
改質反応を行なうことは、蒸発の泥めに無駄な熱を必要
とするため経済的でなく、工業的にはメタノールに対す
る水の比率（モル比）はできるだけ二に近づけた状態で
行なわれる。他方、改質ガス中の一酸化炭素濃度をさら
に低くするためには、低い温度で反応を行なうことが必
要となってくる。
Ｏ２＋ Ｈ２ヰ ｃｏ 十 Ｉｑ２ｏ−（ｉ
ｎ七の結果、水素ガスを製造することを目的とｌでいる
場合Ｗは、改質ガスには改質ガスからの除去が炭酸ガス
よりも困難な一酸化炭素も含まれることになるので、改
質ガス中の一酸化炭素ガス濃度を極力抑えた方が得策で
ある。熱力学的平衡では、反応温度が低いほど、捷た、
メ抄ノールに対する水の比率が高いほど反応（１１）が
細き難くなって改質ガス中の一酸化炭素濃度濃噌が低く
なる。一方、大過剰の水の存在下でメタノールの水蒸気
改質反応を行なうことは、蒸発の泥めに無駄な熱を必要
とするため経済的でなく、工業的にはメタノールに対す
る水の比率（モル比）はできるだけ二に近づけた状態で
行なわれる。他方、改質ガス中の一酸化炭素濃度をさら
に低くするためには、低い温度で反応を行なうことが必
要となってくる。
したがって、メタノール水蒸気改質反応の工業触媒と１
〜て、捷ず、低い温度でも十分な活性を有することが必
須であ【）、これとともに長時間の使用においても触媒
活性が低下し々いついｈのる耐久性を有すること。さら
に高温下においてさえも低温におけると同様な高活性を
持続するいわゆる耐熱性を有することも必要な条件であ
る。
〜て、捷ず、低い温度でも十分な活性を有することが必
須であ【）、これとともに長時間の使用においても触媒
活性が低下し々いついｈのる耐久性を有すること。さら
に高温下においてさえも低温におけると同様な高活性を
持続するいわゆる耐熱性を有することも必要な条件であ
る。
公知の触媒と１２で銅、クロム、マンガン酸化物触媒（
特公昭５４−１１２７４ Ｌ銅、亜鉛。
特公昭５４−１１２７４ Ｌ銅、亜鉛。
アルミニウム含有触媒（特開昭４’ｌ−４７２８１）、
銅、亜鉛、アルミニウム、＋リウム酸化物触媒（ＵＳＰ
−４０９１０’８６）、銅、亜鉛アルミニウム、クロム
酸化物触媒およびニンケル、アルミニウム酸化物触媒（
特開昭５７−５６３０２）などがあるが、これらの触媒
はし・ずれも、前記の三つの条件をともに満足ｌ、うる
ものではない。
銅、亜鉛、アルミニウム、＋リウム酸化物触媒（ＵＳＰ
−４０９１０’８６）、銅、亜鉛アルミニウム、クロム
酸化物触媒およびニンケル、アルミニウム酸化物触媒（
特開昭５７−５６３０２）などがあるが、これらの触媒
はし・ずれも、前記の三つの条件をともに満足ｌ、うる
ものではない。
本発明者らは、メタノールの水蒸気改質反応について、
触媒の開発をはじめ、効率よ（・反応方法あるいは効率
よいプロセスの確立などを目的と；て鋼量研究を重ねた
。その結果、前記の三条性を兼ね具愛、かつ、機械的強
度の大きな触媒を見出Ｉ、本発明を完成１．た。
触媒の開発をはじめ、効率よ（・反応方法あるいは効率
よいプロセスの確立などを目的と；て鋼量研究を重ねた
。その結果、前記の三条性を兼ね具愛、かつ、機械的強
度の大きな触媒を見出Ｉ、本発明を完成１．た。
すなわち、本発明は、有効成分として、（イ）鋼の酸化
物（ロ）亜鉛のｑ化物ｅ→アｔ＋、□ ミニラムの酸化
物ならびに（→マンガンの酸化物および／１だはほう素
の酸化物を含有する触媒の存在下で、気相においてメタ
ノールと水とを反応させて、実質的に水素ガスおよび炭
酸ガスからなる改質ガスを得ることを特徴とするメタノ
ールの水蒸気改質法である。
物（ロ）亜鉛のｑ化物ｅ→アｔ＋、□ ミニラムの酸化
物ならびに（→マンガンの酸化物および／１だはほう素
の酸化物を含有する触媒の存在下で、気相においてメタ
ノールと水とを反応させて、実質的に水素ガスおよび炭
酸ガスからなる改質ガスを得ることを特徴とするメタノ
ールの水蒸気改質法である。
本発明において用いる触媒は、有効成分と１〜て銅′の
酸化物、亜鉛の酸化物、アルミニウムの酸化物ならびに
マンガンの酸化物および／またはほう素の管化物を含有
［ている。
酸化物、亜鉛の酸化物、アルミニウムの酸化物ならびに
マンガンの酸化物および／またはほう素の管化物を含有
［ている。
本発明での触媒はこれらの酸化物が未れぞれ所定の比率
で触媒中に存在すればよく、調製方法にはとくに制限は
ない。通常はたとえば予め調製された酸化銅、酸化亜鉛
、酸化アルミニウム々らびに二酸化マンガンおよび／ま
たはほう酸の各粉末を均一に混合する方法、銅、亜鉛。
で触媒中に存在すればよく、調製方法にはとくに制限は
ない。通常はたとえば予め調製された酸化銅、酸化亜鉛
、酸化アルミニウム々らびに二酸化マンガンおよび／ま
たはほう酸の各粉末を均一に混合する方法、銅、亜鉛。
アルミニウム々らびにマンガンおよび／またはほう素の
各水溶性塩の混合水溶液に炭酸アルカリ寸たは重炭酸ア
ルカリなどを加六て共沈殿せ１、めたのち、この共沈殿
物を焼成（空気中、以下同様）シ、て酸化物の混合物を
得る方法なども採用される。実用と、句、亜鉛ならびに
マンガンおよび／″Ｉｆたはほう素の共沈殿物にアルミ
ナゾルを加えて焼成する方法。銀、マンガンの共沈殿物
と塩基性炭酸亜鉛または亜鉛、マンガンの共沈殿物と塩
基性炭酸銅の混合物にアルミナゾルを加えて焼成する方
法、銅、はう素の共沈散物と塩基性炭酸亜鉛または亜鉛
、はう素の共沈殿物と塩基性炭酸銅の混合物にアルミア
シル全加夕て焼成する方法、ならびに銅２手鉛およびア
ルミニウムの共沈殿物にほう酸を加えて焼成する方法な
どが実用上好ましい。なお、各成分と１．て使用される
化合物の純度には特に制限はなく、試薬第１組程度から
工業薬品捷で任意に使用１．うる。
各水溶性塩の混合水溶液に炭酸アルカリ寸たは重炭酸ア
ルカリなどを加六て共沈殿せ１、めたのち、この共沈殿
物を焼成（空気中、以下同様）シ、て酸化物の混合物を
得る方法なども採用される。実用と、句、亜鉛ならびに
マンガンおよび／″Ｉｆたはほう素の共沈殿物にアルミ
ナゾルを加えて焼成する方法。銀、マンガンの共沈殿物
と塩基性炭酸亜鉛または亜鉛、マンガンの共沈殿物と塩
基性炭酸銅の混合物にアルミナゾルを加えて焼成する方
法、銅、はう素の共沈散物と塩基性炭酸亜鉛または亜鉛
、はう素の共沈殿物と塩基性炭酸銅の混合物にアルミア
シル全加夕て焼成する方法、ならびに銅２手鉛およびア
ルミニウムの共沈殿物にほう酸を加えて焼成する方法な
どが実用上好ましい。なお、各成分と１．て使用される
化合物の純度には特に制限はなく、試薬第１組程度から
工業薬品捷で任意に使用１．うる。
本発明で用いる触媒の各有効成分含聞比は、原子比でｆ
ａｌに対１て、亜鉛は０．２〜２．好捷１．〈は０，３
〜１．５、アルミニウムは００１〜０．５、好才ｊ〈は
０．０４〜０．４、マンガンおよび７寸たけほう素は０
．０］〜１．５好オしくは０．０２〜１である。
ａｌに対１て、亜鉛は０．２〜２．好捷１．〈は０，３
〜１．５、アルミニウムは００１〜０．５、好才ｊ〈は
０．０４〜０．４、マンガンおよび７寸たけほう素は０
．０］〜１．５好オしくは０．０２〜１である。
捷だ、これらの触媒の有効成分を、たとえば活性炭およ
びれんがなどの相体に相持させて使用すると唱もできる
。
びれんがなどの相体に相持させて使用すると唱もできる
。
これらの触媒の有効成分は、たとえばグラファイトなど
のような滑剤を加えて、または加えずに多孔板および打
錠機などを使用し、て成型して触媒とされる。ついで還
元することによってメタノールの水蒸気改質触媒とし２
て賦活される。
のような滑剤を加えて、または加えずに多孔板および打
錠機などを使用し、て成型して触媒とされる。ついで還
元することによってメタノールの水蒸気改質触媒とし２
て賦活される。
この還元は、予め水素ガス、−酸化炭素ガスまたはそれ
らの混合ガスなどの還元性ガス雰囲気中で１５０〜４０
０℃で加熱して行なわれるか、または加熱された触媒に
メタノールまたはメタノールと水との混合物を接触させ
て分解し発生１〜た水素ガスと一酸化炭素ガスとで還元
することもできる。
らの混合ガスなどの還元性ガス雰囲気中で１５０〜４０
０℃で加熱して行なわれるか、または加熱された触媒に
メタノールまたはメタノールと水との混合物を接触させ
て分解し発生１〜た水素ガスと一酸化炭素ガスとで還元
することもできる。
本発明において採用される反応条件は反応温度１５０〜
４００℃、好ましくは１８０・〜３５０℃、メタノール
に対する水の比率はメタノール１モルに対［−１て水は
１〜３０モル、好ましくは１〜５モル、蒸気の空間速度
は５０〜５０．０００ ｈｒ、 好”ｌ ｌ−、＜ｉ
ｌ：１’ＯＯ−１５，０００ｈ、”−１であＣ）、反応
圧力は５０ Ｋｑ’／ ｃｒｌ Ｇ以下、奸才［２くは
３０Ｋｆ／ｃ−ｉＧ〜常圧である。１だ必要に応じて、
水素ガス、−酸化炭素ガス、炭酸ガス、９素ガスなどを
あらかじめメタノール１モルに対して０．１〜５モル程
度加えて反応を行なうこともできる。
４００℃、好ましくは１８０・〜３５０℃、メタノール
に対する水の比率はメタノール１モルに対［−１て水は
１〜３０モル、好ましくは１〜５モル、蒸気の空間速度
は５０〜５０．０００ ｈｒ、 好”ｌ ｌ−、＜ｉ
ｌ：１’ＯＯ−１５，０００ｈ、”−１であＣ）、反応
圧力は５０ Ｋｑ’／ ｃｒｌ Ｇ以下、奸才［２くは
３０Ｋｆ／ｃ−ｉＧ〜常圧である。１だ必要に応じて、
水素ガス、−酸化炭素ガス、炭酸ガス、９素ガスなどを
あらかじめメタノール１モルに対して０．１〜５モル程
度加えて反応を行なうこともできる。
この様にし、て得られた改質ガス中の一酸化炭素は極め
て微量であり実用上、はとんど支障にならない場合もあ
りまたは除去が困錐でない程度である。また、改質ガス
中の炭酸ガスをたとえば炭酸ナトリウム水溶液、炭酸カ
リウム水溶液もｊ２〈はアミノエチルアルコール水溶液
または活性炭などを使用する常法によって除去して水素
ガスが容易に得られる。
て微量であり実用上、はとんど支障にならない場合もあ
りまたは除去が困錐でない程度である。また、改質ガス
中の炭酸ガスをたとえば炭酸ナトリウム水溶液、炭酸カ
リウム水溶液もｊ２〈はアミノエチルアルコール水溶液
または活性炭などを使用する常法によって除去して水素
ガスが容易に得られる。
本発明によって比較的低温でほとんど一酸化水炭素を含
ま々い実質的に水素ガスおよび炭酸ガスからなる改質ガ
スが、工業的に有利に得らハ、以って、水素ガスが工業
的に有利に得られる。］、７かも、原料は脱硫の必要は
全くなく、輸送は容易であり、かつ、工業原料とし、て
安定的にイ１を給される。
ま々い実質的に水素ガスおよび炭酸ガスからなる改質ガ
スが、工業的に有利に得らハ、以って、水素ガスが工業
的に有利に得られる。］、７かも、原料は脱硫の必要は
全くなく、輸送は容易であり、かつ、工業原料とし、て
安定的にイ１を給される。
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明中る。
実施例１〜４
斯学組成比の硝Ｉ！！＠（試薬第１級）、硝酸亜鉛（試
薬第１級）および硝酸マンガン（試薬第１級）を含有す
る水溶液と炭酸ナトリウム（試薬第１級）の水溶液をそ
れぞれ８０℃に加熱し、良く攪拌し々がら混合し、共沈
殿物を得た。この共沈殿物をろ過分離、洗浄したのち、
所定組成比となる量のアルミナゾルを加え混合した。
薬第１級）および硝酸マンガン（試薬第１級）を含有す
る水溶液と炭酸ナトリウム（試薬第１級）の水溶液をそ
れぞれ８０℃に加熱し、良く攪拌し々がら混合し、共沈
殿物を得た。この共沈殿物をろ過分離、洗浄したのち、
所定組成比となる量のアルミナゾルを加え混合した。
このようにｉて得られた所定の組成の混合物を８０℃で
乾燥したのち、空気気流中３８０°Ｃでこのタブレット
状触媒１０−を内径１０龍グの反応器に充填し、水素気
流中で２００°Ｃで６時間加熱して還元］、て賦活ｉた
のち、所定の反応条件下で３０日間反応を行なった。３
０日経過後３６０°Ｃで１８ ｈｒ、反応を行ない、再
び所定の温度に下げてメタノール反応率を測定してＭ熱
性を調べた。
乾燥したのち、空気気流中３８０°Ｃでこのタブレット
状触媒１０−を内径１０龍グの反応器に充填し、水素気
流中で２００°Ｃで６時間加熱して還元］、て賦活ｉた
のち、所定の反応条件下で３０日間反応を行なった。３
０日経過後３６０°Ｃで１８ ｈｒ、反応を行ない、再
び所定の温度に下げてメタノール反応率を測定してＭ熱
性を調べた。
触媒組成、反応条件および反応成績などを第１表に示す
。
。
実施例５〜７
所５′１′；組成比の工業用硝酸鋼および工業用硝酸−
７ンノノンを含有する水溶液に重炭酸アンモニウム水溶
液を加えて銅−マンガ／。スラリー溶液を調製１．た。
７ンノノンを含有する水溶液に重炭酸アンモニウム水溶
液を加えて銅−マンガ／。スラリー溶液を調製１．た。
べつに調製した所定組成比となる酸化亜鉛スラリＬ溶液
にＪ二記Φ伺−マンッノン、スラリー溶液を加えて、攪
拌下に炭酸ガノ、を吹込ノ９共沈Ｊ股を得た。
にＪ二記Φ伺−マンッノン、スラリー溶液を加えて、攪
拌下に炭酸ガノ、を吹込ノ９共沈Ｊ股を得た。
矛の後は実施例］〜４と同様に１．て触媒を製□告１、
反応を行なった。
反応を行なった。
触媒組成、ｔゾ応条件およびＪゾ応成持々どを第１表（
で示す。
で示す。
実施例８，９
硝酸マンガン（試薬第１級）のかわりにほう酸（試薬第
１級）を使用ｌ、たほかは実施例１〜４と同様にして行
なった。
１級）を使用ｌ、たほかは実施例１〜４と同様にして行
なった。
触媒組成、反応条件および反応成績などを第２表に示す
。
。
実施例１０．］１
工業用硝酸マンガンのかわりに工業用はう酸を使用ｌた
ほかは、実施例５〜７と同様に１で行なった。
ほかは、実施例５〜７と同様に１で行なった。
触媒組成、反応条件および反応成績などを第に表に示す
。
。
実施例１２〜Ｉ４
アルＳン酸ナトリウム水溶液に硝酸を加え、て
これに硝酸銅および硝酸亜鉛を加え舟混合水溶と
液を調製し、た。これ千予め調製また炭酸ソーダ銅−亜
鉛・アルミニウムの共沈殿物を得た。この共沈殿物をろ
過分離、洗浄し、８０℃で乾燥した。この所定量の乾燥
物に所定組成比となるほう酸と若干の水を加えて良く混
和し、８０℃を で乾燥、３７０℃で焼成し７た。これ＋破砕した後、グ
ラファイトを添加り打錠成型し、た。その後は実施例１
〜４と同様にして行なった。触媒＃１成、反応条件およ
び反応成神などを第２表に示す。
鉛・アルミニウムの共沈殿物を得た。この共沈殿物をろ
過分離、洗浄し、８０℃で乾燥した。この所定量の乾燥
物に所定組成比となるほう酸と若干の水を加えて良く混
和し、８０℃を で乾燥、３７０℃で焼成し７た。これ＋破砕した後、グ
ラファイトを添加り打錠成型し、た。その後は実施例１
〜４と同様にして行なった。触媒＃１成、反応条件およ
び反応成神などを第２表に示す。
手続ネｄｉ正書
１．事件の表示
昭和５７年特許願第２１４８９４号
２、発明の名称
メタノールの水蒸気改質法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
「発明の詳細な説明」の欄
６、補正の内容
Claims (1)
- 有効成分とし７て、（イ）銅の酸化物（ロ）亜鉛の酸化
物（ハ）アルミニウムの酸化物々らびに（ハ）マンガン
の酸化物および／捷たはほう素の酸化物を含有する触媒
の存在下で、気相においてメタノールと水とを反応させ
て、実質的に水素ガスおよび炭酸ガスからなる改質ガス
を得ること′ｆＬ−特徴とする水蒸気改質法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21489482A JPS59131501A (ja) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | メタノ−ルの水蒸気改質法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21489482A JPS59131501A (ja) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | メタノ−ルの水蒸気改質法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59131501A true JPS59131501A (ja) | 1984-07-28 |
| JPS6246482B2 JPS6246482B2 (ja) | 1987-10-02 |
Family
ID=16663320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21489482A Granted JPS59131501A (ja) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | メタノ−ルの水蒸気改質法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59131501A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61286203A (ja) * | 1985-06-14 | 1986-12-16 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノ−ル改質方法 |
| US4865624A (en) * | 1987-06-29 | 1989-09-12 | Nippon Sanso Kabushiki Kaisha | Method for steam reforming methanol and a system therefor |
| US5635439A (en) * | 1993-10-29 | 1997-06-03 | Tsuyoshi Masumoto | Catalyst for methanol reforming, process for producing the same and method for reforming methanol |
| JP2002079101A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Hiroshima Industrial Technology Organization | メタノール水蒸気改質用触媒前駆体並びにメタノール水蒸気改質用触媒及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-12-08 JP JP21489482A patent/JPS59131501A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61286203A (ja) * | 1985-06-14 | 1986-12-16 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノ−ル改質方法 |
| US4865624A (en) * | 1987-06-29 | 1989-09-12 | Nippon Sanso Kabushiki Kaisha | Method for steam reforming methanol and a system therefor |
| US5635439A (en) * | 1993-10-29 | 1997-06-03 | Tsuyoshi Masumoto | Catalyst for methanol reforming, process for producing the same and method for reforming methanol |
| JP2002079101A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Hiroshima Industrial Technology Organization | メタノール水蒸気改質用触媒前駆体並びにメタノール水蒸気改質用触媒及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6246482B2 (ja) | 1987-10-02 |
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