JPS59128363A - １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製法 - Google Patents
１−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製法Info
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- JPS59128363A JPS59128363A JP58002993A JP299383A JPS59128363A JP S59128363 A JPS59128363 A JP S59128363A JP 58002993 A JP58002993 A JP 58002993A JP 299383 A JP299383 A JP 299383A JP S59128363 A JPS59128363 A JP S59128363A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、■−アミノー２−フェノキシー４−ヒドロキ
シアントラキノン類の新規な製造法に関するものである
。
シアントラキノン類の新規な製造法に関するものである
。
１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラ
キノンは、それ自身、ポリエステル繊維用赤色分散染料
として重要であシ、かつ、他の赤色分散染料の中間体と
しても重要な化合物である。
キノンは、それ自身、ポリエステル繊維用赤色分散染料
として重要であシ、かつ、他の赤色分散染料の中間体と
しても重要な化合物である。
１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラ
キノンの製造方法としては、有機溶媒中で１−アミノ−
２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノンを脱酸剤の
存在下フェノールと反応させる方法が公知である。有機
溶媒としては、フェノール自身を溶媒とする方法（例え
ばフランス特許１４７８７６８ ） 、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒を用いる方
法（ドイツ特許出願公開１４４４７６１、特開昭４８−
３７４３２ ）が公知であるが、これらの方法は、フ
ェノール又は溶媒の回収に多大な労力とエネルギーを要
するという欠点を有する。
キノンの製造方法としては、有機溶媒中で１−アミノ−
２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノンを脱酸剤の
存在下フェノールと反応させる方法が公知である。有機
溶媒としては、フェノール自身を溶媒とする方法（例え
ばフランス特許１４７８７６８ ） 、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒を用いる方
法（ドイツ特許出願公開１４４４７６１、特開昭４８−
３７４３２ ）が公知であるが、これらの方法は、フ
ェノール又は溶媒の回収に多大な労力とエネルギーを要
するという欠点を有する。
同様の反応を水性媒体中で分散剤の存在下に実施する方
法（Ｚｈ 、Ｐｒ１ｎｋｌ 、 Ｋｈｉｍ。４９巻（１
９７６）４ 、９０４〜９０５頁〕も公知であるが、目
的物め収率はせいぜい９０％程度である。
法（Ｚｈ 、Ｐｒ１ｎｋｌ 、 Ｋｈｉｍ。４９巻（１
９７６）４ 、９０４〜９０５頁〕も公知であるが、目
的物め収率はせいぜい９０％程度である。
一方、１−アミノ−２−クロル−４−ヒドロキシアント
ラキノンを出発原料として、水性媒体中、相間移動触媒
の存在下にフェノールと反応させる方法も公知である（
特開昭５５−１２５１５６ ）。
ラキノンを出発原料として、水性媒体中、相間移動触媒
の存在下にフェノールと反応させる方法も公知である（
特開昭５５−１２５１５６ ）。
しかし、この方法は、１２０℃以上の高温を必要とし、
しかも出発原料の合成が１−アミノ−２−ブロム−４−
ヒドロキシアントラキノンに比べて容易でなく経済的で
ない。また同様の反応条件を１−アミノ−２−ブロム−
４−ヒドロキシアントラキノンに適用しても鮮明な色相
の染料は得られない。
しかも出発原料の合成が１−アミノ−２−ブロム−４−
ヒドロキシアントラキノンに比べて容易でなく経済的で
ない。また同様の反応条件を１−アミノ−２−ブロム−
４−ヒドロキシアントラキノンに適用しても鮮明な色相
の染料は得られない。
本発明者らは、上記欠点を克服するため、１−アミノ−
２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノンを出発原料
として鮮明な色相の１−アミノ−２−フェノキシ−４−
ヒドロキシアントラキノン類を製造する方法につき鋭意
検討した結果、反応を水性媒体中、比較的高濃度の第４
級アンモニウム化合物または第４級ホスホニウム化合物
の存在下に行なうことにより目的が達せられる事を見い
だし、本発明を完成した。
２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノンを出発原料
として鮮明な色相の１−アミノ−２−フェノキシ−４−
ヒドロキシアントラキノン類を製造する方法につき鋭意
検討した結果、反応を水性媒体中、比較的高濃度の第４
級アンモニウム化合物または第４級ホスホニウム化合物
の存在下に行なうことにより目的が達せられる事を見い
だし、本発明を完成した。
すなわち本発明は１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロ
キシアントラキノンを、水性媒体中、脱酸剤の存在下、
第４級アンモニウム化合物および／または第４級ホスホ
ニウム化合物の存在下にフェノール類と反応させる事を
特徴とする１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキ
シアントラキノン類の製造方法である。
キシアントラキノンを、水性媒体中、脱酸剤の存在下、
第４級アンモニウム化合物および／または第４級ホスホ
ニウム化合物の存在下にフェノール類と反応させる事を
特徴とする１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキ
シアントラキノン類の製造方法である。
本発明において用いられる第４級アンモニウム化合物と
しては一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される第４級ア
ンモニウム化合物があげられる。
しては一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される第４級ア
ンモニウム化合物があげられる。
（式中、Ｒ１，Ｒ２は炭素数１〜２４のアルキル基また
は任意に置換されていてもよいベンジル基、Ｒ３，Ｒ４
は炭素数１〜１ｏのアルキル基、Ｘはアニオン残基を示
す。） （式中、Ｒ５は炭素数１〜２４のアルキル基、Ｒ６は水
素原子またはメチル基、Ｘは前記の意味を有する。） 一般式中アニオンの残基としては、塩素、臭素、ヨウ素
の他、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、メチル硫酸塩、エチ
ル硫酸塩、硫酸水素塩の残基があげられる。
は任意に置換されていてもよいベンジル基、Ｒ３，Ｒ４
は炭素数１〜１ｏのアルキル基、Ｘはアニオン残基を示
す。） （式中、Ｒ５は炭素数１〜２４のアルキル基、Ｒ６は水
素原子またはメチル基、Ｘは前記の意味を有する。） 一般式中アニオンの残基としては、塩素、臭素、ヨウ素
の他、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、メチル硫酸塩、エチ
ル硫酸塩、硫酸水素塩の残基があげられる。
第４級アンモニウム化合物の具体例としては、たとえば
次の化合物があげられる。
次の化合物があげられる。
テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアン
モニウムクロリド、テトラ−ｎ・−プロピルアンモニウ
ムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド
、テトラメチルアンモニウムメチル硫酸塩、テトラエチ
ルアンモニウムエチル硫酸塩、トリエチルプロピルアン
モニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムク
ロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘ
キザデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデ
シルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラコシルト
リメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチ
ルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアン
モニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロリド等のテトラアルキル４級アンモニウム化合物。
モニウムクロリド、テトラ−ｎ・−プロピルアンモニウ
ムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド
、テトラメチルアンモニウムメチル硫酸塩、テトラエチ
ルアンモニウムエチル硫酸塩、トリエチルプロピルアン
モニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムク
ロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘ
キザデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデ
シルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラコシルト
リメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチ
ルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアン
モニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロリド等のテトラアルキル４級アンモニウム化合物。
ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルト
リエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリプロピル
アンモニウムクロリド、ベンジルエチルジプロピルアン
モニウムクロリド、ドデシルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド、０９ｍまたはＰ−メトキシベンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド、ｏ、ｍ、ｐ−クロロベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド、オクチルベンジ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジエチルジベンジル
アンモニウムクロリド等のベンジルトリアルキルアンモ
ニウム化合物およびジベンジルジアルキルアンモニウム
化合物。
リエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリプロピル
アンモニウムクロリド、ベンジルエチルジプロピルアン
モニウムクロリド、ドデシルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド、０９ｍまたはＰ−メトキシベンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド、ｏ、ｍ、ｐ−クロロベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド、オクチルベンジ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジエチルジベンジル
アンモニウムクロリド等のベンジルトリアルキルアンモ
ニウム化合物およびジベンジルジアルキルアンモニウム
化合物。
Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、Ｎ−エチルピリジニ
ウムクロリド、Ｎ−ブチルピリジニウムクロリド、Ｎ−
ドデシルピリジニウムクロリド、Ｎ−オクタデシルピリ
ジニウムクロリド、Ｎ−メチルピコリニウムクロリド、
Ｎ−ブチルピコリニウムクロリド、Ｎ−ドデシルピコリ
ニウムクロリド等のＮ−アルキルピリジニウム化合物お
よびＮ−アルキルピコリニウム化合物。
ウムクロリド、Ｎ−ブチルピリジニウムクロリド、Ｎ−
ドデシルピリジニウムクロリド、Ｎ−オクタデシルピリ
ジニウムクロリド、Ｎ−メチルピコリニウムクロリド、
Ｎ−ブチルピコリニウムクロリド、Ｎ−ドデシルピコリ
ニウムクロリド等のＮ−アルキルピリジニウム化合物お
よびＮ−アルキルピコリニウム化合物。
およびこれらクロリドに対応するプロミド、アイオダイ
ド、硫酸塩、リン酸塩、硫酸水素塩、酢酸塩、メチル硫
酸塩、エチル硫酸塩、またはこれらの混合物。
ド、硫酸塩、リン酸塩、硫酸水素塩、酢酸塩、メチル硫
酸塩、エチル硫酸塩、またはこれらの混合物。
工業的にはベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド等のベンジル
トリアルキルアンモニウム化合物が好ましく用いられる
。
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド等のベンジル
トリアルキルアンモニウム化合物が好ましく用いられる
。
第４級アンモニウム化合物の使用量は、用いる第４級ア
ンモニウム化合物によっても異なるが、一般に、第４級
アンモニウム化合物と水性媒体の合計に対する第４級ア
ンモニウム化合物の割合として１０〜９０重量％であり
、テトラアルキルアンモニウム化合物の場合には３０〜
９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、ベンジルト
リアルキルアンモニウム化合物の場合には１０〜８５重
量％、好ましくは１５〜８０重量％、Ｎ−アルキルピリ
ジニウム化合物またはＮ−アルキルピコリニウム化合物
の場合には１０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重
量％である。たとえばベンジルトリエチルアンモニウム
クロリドの場合、２０〜８５重量％好ましくは３０〜８
０重量％である。第４級アンモニウム化合物の親油性が
これより強い場合、使用量は更に少なくてよく、また逆
に親油性が弱い場合にはこれよりも多く使用することが
好ましい。
ンモニウム化合物によっても異なるが、一般に、第４級
アンモニウム化合物と水性媒体の合計に対する第４級ア
ンモニウム化合物の割合として１０〜９０重量％であり
、テトラアルキルアンモニウム化合物の場合には３０〜
９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、ベンジルト
リアルキルアンモニウム化合物の場合には１０〜８５重
量％、好ましくは１５〜８０重量％、Ｎ−アルキルピリ
ジニウム化合物またはＮ−アルキルピコリニウム化合物
の場合には１０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重
量％である。たとえばベンジルトリエチルアンモニウム
クロリドの場合、２０〜８５重量％好ましくは３０〜８
０重量％である。第４級アンモニウム化合物の親油性が
これより強い場合、使用量は更に少なくてよく、また逆
に親油性が弱い場合にはこれよりも多く使用することが
好ましい。
本発明において使用する第４級ホスホニウム化合物とし
ては一般式＋１）で示される第４級ホスホニウム化合物
があげられる。
ては一般式＋１）で示される第４級ホスホニウム化合物
があげられる。
（式中、ｋ７ ＪＲ８ｔｋｇ １ Ｒ１０は炭素数１
〜２４のアルキル基またはフェニル基を示し、またに７
はベンジル基であ−てもよ＜、Ｘθはアニオン残基を示
す。） 一般式中アニオンの残基としては、塩素、臭素、ヨウ素
の他、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、硫酸水素塩の残基が
あげられる。
〜２４のアルキル基またはフェニル基を示し、またに７
はベンジル基であ−てもよ＜、Ｘθはアニオン残基を示
す。） 一般式中アニオンの残基としては、塩素、臭素、ヨウ素
の他、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、硫酸水素塩の残基が
あげられる。
第４級ホスホニウム化合物の具体例としてはテトラメチ
ルホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムク
ロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、オクチル
トリエチルホスホニウムクロリド、ヘキサデシルトリエ
チルホスホニウムクロリド、ヘキサデシルトリエチルホ
スホニウムクロリド、ドデシルトリメチルホスホニウム
クロリド、トリオクチルエチルホスホニウムクロリド、
テトラコシルトリエチルホスホニウムクロリド等のテト
ラアルキルホスホニウム ベンジルトリエチルホスホニウムクロリド、ベンジルト
リブチルホスホニウムクロリド等のベンジルトリアルキ
ルホスホニウム化合物。
ルホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムク
ロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、オクチル
トリエチルホスホニウムクロリド、ヘキサデシルトリエ
チルホスホニウムクロリド、ヘキサデシルトリエチルホ
スホニウムクロリド、ドデシルトリメチルホスホニウム
クロリド、トリオクチルエチルホスホニウムクロリド、
テトラコシルトリエチルホスホニウムクロリド等のテト
ラアルキルホスホニウム ベンジルトリエチルホスホニウムクロリド、ベンジルト
リブチルホスホニウムクロリド等のベンジルトリアルキ
ルホスホニウム化合物。
メチルトリノェニルホスホニウムクロリド、エチルトリ
フェニルホスホニウムクロリド等のアルキルトリフェニ
ルホスホニウム化合物。
フェニルホスホニウムクロリド等のアルキルトリフェニ
ルホスホニウム化合物。
テトラフェニルホスホニウムクロリドおよびこれらクロ
リドに対応するプロミド、アイオダイド、硫酸塩、リン
酸塩、酢酸塩、硫酸水素塩あるいはそれらの混合物。
リドに対応するプロミド、アイオダイド、硫酸塩、リン
酸塩、酢酸塩、硫酸水素塩あるいはそれらの混合物。
第４級ホスホニウム化合物の使用量は、用いる第４級ホ
スホニウム化合物によっても異なるが、一般に、第４級
ホスホニウム化合物と水性媒体の合計に対する第４級ホ
スホニウム化合物の割合として１０〜８０重量％であ如
、テトラ、アルキルホスホニウム化合物の場合には２０
〜８０重量％、好ましくは２５〜７５重量％、ベンジル
トリアルキルホスホニウム化合物の場りには１５〜７５
重量％、好ましくは２０〜７０重址チ、アルキルトリフ
ェニルホスホニウム化合物の場合には１０〜６０重量％
、好ましくは１５〜５０重量−である。
スホニウム化合物によっても異なるが、一般に、第４級
ホスホニウム化合物と水性媒体の合計に対する第４級ホ
スホニウム化合物の割合として１０〜８０重量％であ如
、テトラ、アルキルホスホニウム化合物の場合には２０
〜８０重量％、好ましくは２５〜７５重量％、ベンジル
トリアルキルホスホニウム化合物の場りには１５〜７５
重量％、好ましくは２０〜７０重址チ、アルキルトリフ
ェニルホスホニウム化合物の場合には１０〜６０重量％
、好ましくは１５〜５０重量−である。
たとえばメチルトリフェニルホスホニウムプロミドの場
合、２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％で
ある。第４級ホスホニウム化合物の親油性がこれよシ強
い場合、添加量は更に少なくてよく、たとえはテトラフ
ェニルホスホニウムクロリドの場合には１０〜４０重量
％が好ましく、また、逆に親油性が弱い場合にはこれよ
りも多く使用することが好ましい。
合、２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％で
ある。第４級ホスホニウム化合物の親油性がこれよシ強
い場合、添加量は更に少なくてよく、たとえはテトラフ
ェニルホスホニウムクロリドの場合には１０〜４０重量
％が好ましく、また、逆に親油性が弱い場合にはこれよ
りも多く使用することが好ましい。
第４級ホスホニウム化合物と第４級アンモニウム化合物
を併用することもできる。
を併用することもできる。
第４級アンモニウム化合物および／または第４級ホスホ
ニウム化合物を含む水性媒体の使用量は、１−アミノ−
２−ブロム−４−ヒドロキシ−アントラキノン類に対し
２〜３０重量倍が適当である。
ニウム化合物を含む水性媒体の使用量は、１−アミノ−
２−ブロム−４−ヒドロキシ−アントラキノン類に対し
２〜３０重量倍が適当である。
本発明において使用されるフェノール類としては下式（
Ｉ＝）の化合物が挙げられる。
Ｉ＝）の化合物が挙げられる。
（式中、ｋｌ ＃ ｋ２は互いに独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、水酸基、６０〜Ｃ４アルキル基、Ｃエ 〜Ｃ
４アルコキシ基、またはＣ□〜Ｃ６のシアノアルキル基
を示し、また、アラルキルオキシ基、アリロキシアルコ
キシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシアルキル基、あるいはアルコキシカルボニル
オキシ基であってもよい。）フェノール類の４体例とし
ては、フェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、カテ
コール、〇−１ｍ−１Ｐ−クレゾール、〇−１ｍ−１Ｐ
−メトキシフェノール、ｏ −、ｐ −り０ ／ｌ／
フェノール、０−１Ｐ−ブロムフェノール、キシレノー
ル類、４−エチルフェノール、４−イソプロピルフェノ
ール、４− ｔｅｒｔ −ブチルフェノール、２−メチ
ル−４−シアノエチルフェノール等が挙げられる。これ
らの使用量は、１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキ
シアントラキノンに対し少くとも１モル比、好ましくは
１゜１〜３モル比である。
ゲン原子、水酸基、６０〜Ｃ４アルキル基、Ｃエ 〜Ｃ
４アルコキシ基、またはＣ□〜Ｃ６のシアノアルキル基
を示し、また、アラルキルオキシ基、アリロキシアルコ
キシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシアルキル基、あるいはアルコキシカルボニル
オキシ基であってもよい。）フェノール類の４体例とし
ては、フェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、カテ
コール、〇−１ｍ−１Ｐ−クレゾール、〇−１ｍ−１Ｐ
−メトキシフェノール、ｏ −、ｐ −り０ ／ｌ／
フェノール、０−１Ｐ−ブロムフェノール、キシレノー
ル類、４−エチルフェノール、４−イソプロピルフェノ
ール、４− ｔｅｒｔ −ブチルフェノール、２−メチ
ル−４−シアノエチルフェノール等が挙げられる。これ
らの使用量は、１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキ
シアントラキノンに対し少くとも１モル比、好ましくは
１゜１〜３モル比である。
本発明において使用する脱酸剤としては、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩
、リン酸水素塩、炭酸水素塩、あるいは酢酸塩が挙けら
れる。脱酸剤の具体例としては、水酸化すトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、酢酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、酢酸ナト
リウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
水素ナトリウム、リン酸水素カリウム等が挙げられる。
またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩
、リン酸水素塩、炭酸水素塩、あるいは酢酸塩が挙けら
れる。脱酸剤の具体例としては、水酸化すトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、酢酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、酢酸ナト
リウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
水素ナトリウム、リン酸水素カリウム等が挙げられる。
これらのうち、工業的には水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸カリウ
ム、リン酸ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭
酸塩もしくはリン酸塩が好ましく用いられる。
リウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸カリウ
ム、リン酸ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭
酸塩もしくはリン酸塩が好ましく用いられる。
これらの使用量は、■−アミノー２−ブロムー４−ヒド
ロキシアントラキノン番こ対し少くとも１当量である。
ロキシアントラキノン番こ対し少くとも１当量である。
本発明において反応温度は６０℃以上、好ましくは７０
〜１２０℃である。反応は通常２〜４０時間で終了する
。
〜１２０℃である。反応は通常２〜４０時間で終了する
。
反応終了後の混合物を熱時または冷却後沖過すれば、目
的物を単離することができる。
的物を単離することができる。
本発明方法によれば、使用するフェノールおよび脱酸剤
の量はかなり少なくて済み、また反応条件も温和であり
、得られた１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキ
シアントラキノン純 の峻度は高く、収率はほぼ定量的である。
の量はかなり少なくて済み、また反応条件も温和であり
、得られた１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキ
シアントラキノン純 の峻度は高く、収率はほぼ定量的である。
さらに、得られた染料の色相は公知法によるものに比較
して黄味、鮮明である。
して黄味、鮮明である。
本発明において使用した＄４級アンモニウム化合物ある
いは第４級ホスホニウム化合物は、沖液からアルカリを
用いることによ、！′ｌ第４級アンモニウム化合物ある
いは第４級ホスホニウム化合物としてそのまま、または
第４級アンモニウムハイドロオキサイドあるいは第４級
ホスホニウムハイドロオキサイドとして有機溶媒基こよ
シ抽出分離後、酸性水により逆抽出することにより抽出
分離後、酸性水により逆抽出することにより無駄なく回
収再利用することができる。
いは第４級ホスホニウム化合物は、沖液からアルカリを
用いることによ、！′ｌ第４級アンモニウム化合物ある
いは第４級ホスホニウム化合物としてそのまま、または
第４級アンモニウムハイドロオキサイドあるいは第４級
ホスホニウムハイドロオキサイドとして有機溶媒基こよ
シ抽出分離後、酸性水により逆抽出することにより抽出
分離後、酸性水により逆抽出することにより無駄なく回
収再利用することができる。
以上のように本発明のもたらす効果は多大であり、その
工業的価値は商い。
工業的価値は商い。
次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。
文中、部は重量部を、襲は重量％を表わす。
実施例１
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド６８．３部と
水３４゜６部の混合物に、１−アミノ−２−ブロム−４
−ヒドロキシアントラキノン（純度９８．７％）９．６
７部、水酸化カリウム水溶液（４８％）４．９部、及び
フェノール３゜９５部を仕込み、充分に攪拌しながら９
５℃に昇温し、クロマトグラフィーによシ出発原料が消
失するまで同温度で攪拌した。次いで反応混合物を熱時
沖過し、温水で十分に洗浄、乾燥して暗赤色ケーキ９．
８２部を得た。 １−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒ
ドロキシアントラキノンの純度は９９チ、収率は９８優
であった。
水３４゜６部の混合物に、１−アミノ−２−ブロム−４
−ヒドロキシアントラキノン（純度９８．７％）９．６
７部、水酸化カリウム水溶液（４８％）４．９部、及び
フェノール３゜９５部を仕込み、充分に攪拌しながら９
５℃に昇温し、クロマトグラフィーによシ出発原料が消
失するまで同温度で攪拌した。次いで反応混合物を熱時
沖過し、温水で十分に洗浄、乾燥して暗赤色ケーキ９．
８２部を得た。 １−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒ
ドロキシアントラキノンの純度は９９チ、収率は９８優
であった。
このものを用いてポリエステル繊維を染色したところ、
公知方法によ不ものに比べ、より黄味鮮明な染色物が得
られた。
公知方法によ不ものに比べ、より黄味鮮明な染色物が得
られた。
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドに代えて対応
するプロミド、アイオダイドを用いたところ同様の結果
を得た。
するプロミド、アイオダイドを用いたところ同様の結果
を得た。
実施例２
ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド７７．１部及
び水２５゜７部の混合物に１−アミノ−２−ブロム−４
−ヒドロキシアントラキノン（純度９６．０％） ９．
９４部、炭酸カリウム５．２部、及びフェノール６．２
部を仕込み、充分に攪拌しながら１１５℃に加熱し、ク
ロマトグラフィーにより出発物質が消失するまで攪拌し
た。次いで実施例１と同様の処理をして暗赤色ケーキ９
．９部を得た。１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒド
ロキシアントラキノンの純度は９８．５％、収率は９８
．２％であった。
び水２５゜７部の混合物に１−アミノ−２−ブロム−４
−ヒドロキシアントラキノン（純度９６．０％） ９．
９４部、炭酸カリウム５．２部、及びフェノール６．２
部を仕込み、充分に攪拌しながら１１５℃に加熱し、ク
ロマトグラフィーにより出発物質が消失するまで攪拌し
た。次いで実施例１と同様の処理をして暗赤色ケーキ９
．９部を得た。１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒド
ロキシアントラキノンの純度は９８．５％、収率は９８
．２％であった。
このものを用いてポリエステル繊維を染色したところ、
公知方法によるものに比べよシ黄味、鮮明な色相の染色
物が得られた。
公知方法によるものに比べよシ黄味、鮮明な色相の染色
物が得られた。
炭酸カリウム５．２部のかわりにリン酸カリウム５．３
部または水酸化ナトリウム３．０部を用いたところいず
れも同様の結果が得られた。
部または水酸化ナトリウム３．０部を用いたところいず
れも同様の結果が得られた。
実施例３〜９
実施例１においてベンジルトリエチルアンモニウムクロ
リドの代りに次表に示す第４級アンモニウム化合物また
は第４級ホスホニウム化合物を用いた他は同様の操作を
行ない、表に示した収量及び純度の１−アミノ−２−フ
ェノキシ−４−ヒドロキシアントラキノンが得られた。
リドの代りに次表に示す第４級アンモニウム化合物また
は第４級ホスホニウム化合物を用いた他は同様の操作を
行ない、表に示した収量及び純度の１−アミノ−２−フ
ェノキシ−４−ヒドロキシアントラキノンが得られた。
実施例１０〜１３
実施例１において、フェノール３．９５部に代えて下表
のフェノール類を用いた他は、同様の操作を行ない、対
応する１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシア
ントラキノンを表に示した純度、及び収用で得た。
のフェノール類を用いた他は、同様の操作を行ない、対
応する１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシア
ントラキノンを表に示した純度、及び収用で得た。
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マ
Claims (2)
- （１）１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアント
ラキノンを、水性媒体中、脱酸剤の存在下、第４級アン
モニウム化合物および／または第４級ホスホニウム化合
物の存在下にフェノール類と反応させる事を特徴とする
１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラ
キノン類の製法。 - （２） 第４級アンモニウム化合物または第４級ホス
ホニウム化合物の使用量が、水性媒体と第４級化合物の
合計に対する第４級化合物の割合として１０重量％以上
である事を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の製
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58002993A JPS59128363A (ja) | 1983-01-11 | 1983-01-11 | １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製法 |
| DE19843400747 DE3400747A1 (de) | 1983-01-11 | 1984-01-11 | Verfahren zur herstellung von 1-amino-4-hydroxy-anthrachinonen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58002993A JPS59128363A (ja) | 1983-01-11 | 1983-01-11 | １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59128363A true JPS59128363A (ja) | 1984-07-24 |
Family
ID=11544897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58002993A Pending JPS59128363A (ja) | 1983-01-11 | 1983-01-11 | １−アミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59128363A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003104930A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ９，１０−アントラキノニルエーテルの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55125156A (en) * | 1979-03-19 | 1980-09-26 | Basf Ag | Manufacture of 11aminoo22phenoxyy44hydroxyyanthraquinone |
| JPS5827752A (ja) * | 1981-07-30 | 1983-02-18 | チバ・ガイギー・アクチエンゲゼルシヤフト | １−アミノ−４−ヒドロキシ−アントラキノンの製法 |
-
1983
- 1983-01-11 JP JP58002993A patent/JPS59128363A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55125156A (en) * | 1979-03-19 | 1980-09-26 | Basf Ag | Manufacture of 11aminoo22phenoxyy44hydroxyyanthraquinone |
| JPS5827752A (ja) * | 1981-07-30 | 1983-02-18 | チバ・ガイギー・アクチエンゲゼルシヤフト | １−アミノ−４−ヒドロキシ−アントラキノンの製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003104930A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ９，１０−アントラキノニルエーテルの製造方法 |
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