JPS588036A - フッ化イソブチリルの製造方法 - Google Patents
フッ化イソブチリルの製造方法Info
- Publication number
- JPS588036A JPS588036A JP57096065A JP9606582A JPS588036A JP S588036 A JPS588036 A JP S588036A JP 57096065 A JP57096065 A JP 57096065A JP 9606582 A JP9606582 A JP 9606582A JP S588036 A JPS588036 A JP S588036A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic compound
- carbon
- carbon monoxide
- propylene
- reaction mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 25
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 23
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 12
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WVRPFQGZHKZCEB-UHFFFAOYSA-N Isopropyl 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)C WVRPFQGZHKZCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940024423 isopropyl isobutyrate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 8
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- FSQOYWQCIXSBNP-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl fluoride Chemical compound CC(C)C(F)=O FSQOYWQCIXSBNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N methyl isobutyrate Chemical compound COC(=O)C(C)C BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000006395 Globulins Human genes 0.000 description 1
- 108010044091 Globulins Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJMWOMHMDSDKGK-UHFFFAOYSA-N Isopropyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC(C)C IJMWOMHMDSDKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000011049 pearl Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/14—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on a carbon-to-carbon unsaturated bond in organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ムフルオリド)、例えばフッ化インプチリルの液相製造
に係り、該製造法は一酸化炭素と無水フッ化水素酸との
液状混合物の液相上の極臨界的領斌に一酸化炭素と本明
細書に1軟する有機化合物とを一供給することにより、
アシリウムアニオン生成物、例夕ばフッ化インブテリル
を形成するものである。
に係り、該製造法は一酸化炭素と無水フッ化水素酸との
液状混合物の液相上の極臨界的領斌に一酸化炭素と本明
細書に1軟する有機化合物とを一供給することにより、
アシリウムアニオン生成物、例夕ばフッ化インブテリル
を形成するものである。
先行技術、例えば米国特許第3, / A 7, 、t
g 3号および同第3. 7 0 3, 、t +7
号は全体的に、/またハソレ以上の二重結合を有する化
合物からカル&ン酸を製造するためKは、水性酸触媒反
応媒体が必要であることを強調している。これらの方法
においては、極度の不可逆的重合を生じ、かつ水性酸媒
体は腐食性であるために1高価な装置を必要としている
。
g 3号および同第3. 7 0 3, 、t +7
号は全体的に、/またハソレ以上の二重結合を有する化
合物からカル&ン酸を製造するためKは、水性酸触媒反
応媒体が必要であることを強調している。これらの方法
においては、極度の不可逆的重合を生じ、かつ水性酸媒
体は腐食性であるために1高価な装置を必要としている
。
公知技術、例えばKoch の米国特許第.2.ざ3
/ざ77号などにおいては、酸フルオリドが低い収率で
、二相反応で、オレフィンを一酸化炭素および無水フッ
化水素と反応させることにより形成されている。そこで
は一酸化炭素が気相に存在し、かつオレフィンとフッ化
水素とが液相で存在している。
/ざ77号などにおいては、酸フルオリドが低い収率で
、二相反応で、オレフィンを一酸化炭素および無水フッ
化水素と反応させることにより形成されている。そこで
は一酸化炭素が気相に存在し、かつオレフィンとフッ化
水素とが液相で存在している。
これは、しばしばオレフィンの二量体化もしくは重合を
生じ、反応から取出されなければならず、生成物から分
離する必要を生ずる。
生じ、反応から取出されなければならず、生成物から分
離する必要を生ずる。
従来技術における諸量,題は、本明細書に記載する反応
条件に従うことにより克服され、本明細書記載の方法に
よってアシリウムアニオン生成物およびその対応するカ
ルがン酸もしくはエステルをかなりの高収率で得ること
ができる。
条件に従うことにより克服され、本明細書記載の方法に
よってアシリウムアニオン生成物およびその対応するカ
ルがン酸もしくはエステルをかなりの高収率で得ること
ができる。
アシリウムアニオン生成物(アシリウムフルオリド)、
例えばフツ化イソゾチルは、一酸化1#素と無水フッ化
水素酸(フッ化水素)と本明細書に開示する、一酸化炭
素を付加することのできる有機化合物(例えばプロピレ
ン)とを液相内で反応させ、一方で一酸化炭素および有
機化合物(例えばプロピレン)を、一酸化炭素と有機化
合物と無水フッ化水素酸とがアシリウムアニオン生成物
を形成する速度と実質的に等しい速度で、液状反応混合
物上の気相に供給し、かつ該液相上の混合物の気相の温
度並びに圧力を、−酸化炭素が極臨界的流体相に存在し
、かつその中に有機化合物、例えばプロぜレンが溶解す
るような値に#持することにより形成される。この反応
はアシリウムアニオン生成物がかなりの収率で形成され
るような条件下で実施される。アシリウムアニオン牛成
物は分離され、水と反応してカルボン酸、例えばイソ酪
酸を形成し、もしくはアルコールと反応してカルボン酸
エステル、例えばメチルイソブチレートを形成し、また
生成混合物自体が水と反応してカルボン酸を、またはア
ルコールと反応してカルボン酸エステルを形成すること
も可能である。
例えばフツ化イソゾチルは、一酸化1#素と無水フッ化
水素酸(フッ化水素)と本明細書に開示する、一酸化炭
素を付加することのできる有機化合物(例えばプロピレ
ン)とを液相内で反応させ、一方で一酸化炭素および有
機化合物(例えばプロピレン)を、一酸化炭素と有機化
合物と無水フッ化水素酸とがアシリウムアニオン生成物
を形成する速度と実質的に等しい速度で、液状反応混合
物上の気相に供給し、かつ該液相上の混合物の気相の温
度並びに圧力を、−酸化炭素が極臨界的流体相に存在し
、かつその中に有機化合物、例えばプロぜレンが溶解す
るような値に#持することにより形成される。この反応
はアシリウムアニオン生成物がかなりの収率で形成され
るような条件下で実施される。アシリウムアニオン牛成
物は分離され、水と反応してカルボン酸、例えばイソ酪
酸を形成し、もしくはアルコールと反応してカルボン酸
エステル、例えばメチルイソブチレートを形成し、また
生成混合物自体が水と反応してカルボン酸を、またはア
ルコールと反応してカルボン酸エステルを形成すること
も可能である。
本発明は、−酸化炭素と、−酸化炭素を付加し得る有機
化合物と、本明細書に開示する無水酸とから、アシリウ
ムアニオン生成物(アシリウムフルオリド)を製造する
ための新規な方法に係る。
化合物と、本明細書に開示する無水酸とから、アシリウ
ムアニオン生成物(アシリウムフルオリド)を製造する
ための新規な方法に係る。
−酸化炭素、無水酸および有機化合物はアシリウムアニ
オン生成物がかなりの収率で、即ち重合体生成物または
他の望ましからぬ副生成物の生成が70%未満であるよ
うな条件下で、液状混合物内で反応させられる。反応の
開始後、−酸化炭素と有機化合物とは液状反応混合物上
の気相中に1−酸化炭素と有機化合物と無水酸とが反応
してアシリウムアニオン生成物、例えばフッ化イソブチ
リルを形成する速常と実質的に等しい速度(即ち、/3
好ましくは70モル%)で供給される。液状混合物上部
の混合物の気相の温度並びに圧力は、混合物の気相中に
おける一酸化炭素が極臨界的流体相中に存在し、かつ有
機化合物、例えばプロピレンがその中に溶解するように
保たれる。好ましくけ、該温度並びに圧力は、有機化合
物が一酸化炭素の極臨界的流体相中に溶解し、かつ−酸
化炭素および有機化合物、例えばプロピレン両者かある
速度で反応混合物中に移され、それKよって重合などの
副反応が起こらないような点KM持される。前記速度と
は一酸化炭素と、無水酸と、有機化合物とが反応して、
アシリウムアニオン生成物 □を形成する速度と同
じ速度である。
オン生成物がかなりの収率で、即ち重合体生成物または
他の望ましからぬ副生成物の生成が70%未満であるよ
うな条件下で、液状混合物内で反応させられる。反応の
開始後、−酸化炭素と有機化合物とは液状反応混合物上
の気相中に1−酸化炭素と有機化合物と無水酸とが反応
してアシリウムアニオン生成物、例えばフッ化イソブチ
リルを形成する速常と実質的に等しい速度(即ち、/3
好ましくは70モル%)で供給される。液状混合物上部
の混合物の気相の温度並びに圧力は、混合物の気相中に
おける一酸化炭素が極臨界的流体相中に存在し、かつ有
機化合物、例えばプロピレンがその中に溶解するように
保たれる。好ましくけ、該温度並びに圧力は、有機化合
物が一酸化炭素の極臨界的流体相中に溶解し、かつ−酸
化炭素および有機化合物、例えばプロピレン両者かある
速度で反応混合物中に移され、それKよって重合などの
副反応が起こらないような点KM持される。前記速度と
は一酸化炭素と、無水酸と、有機化合物とが反応して、
アシリウムアニオン生成物 □を形成する速度と同
じ速度である。
本発明の/態SKよれば、アシリウムアニオン生成物は
反応混合物から分離され、次いで更に水またはアルコー
ルと、対応するカルボン酸またはカルボン酸エステルが
形成されるような条件下で反応させられる。
反応混合物から分離され、次いで更に水またはアルコー
ルと、対応するカルボン酸またはカルボン酸エステルが
形成されるような条件下で反応させられる。
本発明のもう一つの態様によれば、形成されたアシリウ
ムアニオン生成物を含有する生成混合物を、更に水また
はアルコールと、対応するカルボン酸またはカルボン酸
エステルが形成される条件下で反応させる。
ムアニオン生成物を含有する生成混合物を、更に水また
はアルコールと、対応するカルボン酸またはカルボン酸
エステルが形成される条件下で反応させる。
一酸化炭素はいかなる起源のものであってもよいが、反
応混合物を無水状態に維持するために、実質的に水を含
まないものでなければならない。
応混合物を無水状態に維持するために、実質的に水を含
まないものでなければならない。
−酸化炭素は他の物質、例えば水素、グロノ4ンまたは
非反応性炭化水素などの反応を妨害しないもので稀釈す
ることができる。例えば、乾燥合成ガスを一酸化炭素源
として使用することができる。
非反応性炭化水素などの反応を妨害しないもので稀釈す
ることができる。例えば、乾燥合成ガスを一酸化炭素源
として使用することができる。
しかしながら、無水−酸化机素自体を使用することが好
ましい。
ましい。
−e化炭素と反応し得る有機化合物の例は本明細豊に記
載する有機エステルまたは本明細書に記1する、−酸化
炭素を付加し得る、少なくとも7つの不飽和結合を有す
るオレフィンである。
載する有機エステルまたは本明細書に記1する、−酸化
炭素を付加し得る、少なくとも7つの不飽和結合を有す
るオレフィンである。
有機エステルは一般式:
%式%
ただし、Rは炭素原子数、20までの、例えばメチル、
エチル、ドデシル、エイコサニルなどのアルキル基であ
り pJ は炭素原子#+λ〜20の、・エチル、プ
ロピル、t−ブチル、ドデシル、エイコサニルなどのア
ルキル基である、で示されるもので、Rはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピルが好ましく、イソプロピル
が最も好ましく、またR1 はエチルまたはイソプロ
ピルであることが好ましく、かつイソプロピルが最も好
ましい。
エチル、ドデシル、エイコサニルなどのアルキル基であ
り pJ は炭素原子#+λ〜20の、・エチル、プ
ロピル、t−ブチル、ドデシル、エイコサニルなどのア
ルキル基である、で示されるもので、Rはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピルが好ましく、イソプロピル
が最も好ましく、またR1 はエチルまたはイソプロ
ピルであることが好ましく、かつイソプロピルが最も好
ましい。
本発明の方法においてエステルを使用する場合には、上
記エステルのいずれを使用することも可能である。しか
し、イソプロピルイソブチレート(2−プロノーノール
コーメチルグロビオネート)。
記エステルのいずれを使用することも可能である。しか
し、イソプロピルイソブチレート(2−プロノーノール
コーメチルグロビオネート)。
エチルイソブチレート(エタノールコーメチルデロピオ
ネート)、イソプロピルプロピオネート(,2−デロノ
やノールプロピオネート)またはエチルプロピオネート
(エタノールグロピオネート)を使用することが好まし
く、かつ特にイングロビルイソプチレート(,2−グロ
ノ9ノールコーメチルグロビオネート)を使用すること
が好ましい。
ネート)、イソプロピルプロピオネート(,2−デロノ
やノールプロピオネート)またはエチルプロピオネート
(エタノールグロピオネート)を使用することが好まし
く、かつ特にイングロビルイソプチレート(,2−グロ
ノ9ノールコーメチルグロビオネート)を使用すること
が好ましい。
本発明の方法において使用することのできる、−酸化炭
素を付加し得る、少なくとも一つの不飽和結合を有する
有機化合物の好ましい例は、−酸化炭素を付加すること
のできる、少なくとも一つの二重結合を有し、かつ炭素
原子数20までの、例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン、13−ブタジェン、ドデセン、/−ヘキシルプロピ
レンなどのオレフィンである。これらオレフィンは本発
明の方法を妨害しない買換基で着換されていてもよい。
素を付加し得る、少なくとも一つの不飽和結合を有する
有機化合物の好ましい例は、−酸化炭素を付加すること
のできる、少なくとも一つの二重結合を有し、かつ炭素
原子数20までの、例えばエチレン、プロピレン、ブテ
ン、13−ブタジェン、ドデセン、/−ヘキシルプロピ
レンなどのオレフィンである。これらオレフィンは本発
明の方法を妨害しない買換基で着換されていてもよい。
オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、イソブチン
、/−ブテン、コープテン、および13−ブタジェンが
好ましく、エチレンおよびプロピレンが更に好ましく、
特にプロピレンが好ましい0 13−ブタジェン、l1l−−eンタジエンなどのよう
に、オレフィンが更に追加の二重結合を有している場合
、ジーもしくは多価−アシリウムアニオン生成物を形成
するという付随的反応の可卯性が存在する。例女ば、1
3−ブタジェンはF−即ち16−ヘキサンニ酸を形成し
、またメタノールなどのアルコールと反応してジメチル
16−へOCH,を生成する。
、/−ブテン、コープテン、および13−ブタジェンが
好ましく、エチレンおよびプロピレンが更に好ましく、
特にプロピレンが好ましい0 13−ブタジェン、l1l−−eンタジエンなどのよう
に、オレフィンが更に追加の二重結合を有している場合
、ジーもしくは多価−アシリウムアニオン生成物を形成
するという付随的反応の可卯性が存在する。例女ば、1
3−ブタジェンはF−即ち16−ヘキサンニ酸を形成し
、またメタノールなどのアルコールと反応してジメチル
16−へOCH,を生成する。
本明細書記1のすべての有機化合物は本発明の方法にお
いて使用し得るが、プロピレンを使用することが特に好
ましい。
いて使用し得るが、プロピレンを使用することが特に好
ましい。
本発明の方法に適した無水酸は無水フッ化水素である。
もし無水酸系を維持し得るならば、無水フッ化水素酸を
使用することが可能であり、これは少量の即ち0.02
重要%以下の水を含む。
使用することが可能であり、これは少量の即ち0.02
重要%以下の水を含む。
−酸化炭素と、前P有機化合物と、前記無水フッ化水素
との反応はグ0〜70℃、好ましくは約Sθ℃のmWで
実施できる。この反応を実施する圧力は約//コ、3〜
3 、t /、!f硲9紗対圧力〔10ワ〜3ダ0バー
ル(11,00−&00θpsla)) の範囲で聖
女ることができ、好ましくは圧力は約77左、乙〜、!
03.919+?対圧力〔769〜797パール<、
:t、5oo−ユタ00 psla)’) である。
との反応はグ0〜70℃、好ましくは約Sθ℃のmWで
実施できる。この反応を実施する圧力は約//コ、3〜
3 、t /、!f硲9紗対圧力〔10ワ〜3ダ0バー
ル(11,00−&00θpsla)) の範囲で聖
女ることができ、好ましくは圧力は約77左、乙〜、!
03.919+?対圧力〔769〜797パール<、
:t、5oo−ユタ00 psla)’) である。
圧力並びに温度は無水酸中の一酸化炭素の溶解度に応じ
て、また−酸化炭素の極臨界的流体相を維持゛するよう
に増大される。該流体相中では有機化合物が反応媒体の
液相上部で溶解される。本発明で使用する用語1蒸気(
vapor) ’は1ガス状”もしくは1ガス”と同じ
である。
て、また−酸化炭素の極臨界的流体相を維持゛するよう
に増大される。該流体相中では有機化合物が反応媒体の
液相上部で溶解される。本発明で使用する用語1蒸気(
vapor) ’は1ガス状”もしくは1ガス”と同じ
である。
反応混合物中の無水酸対有機化合物の最終モル比は/:
/〜100”、/であるべきであるが、一般的には/θ
:/〜コθ:/であり、約/2:/〜/6:/であるこ
とが好ましい。−酸化炭素対有機化合物のモル比は/:
/〜、2j:/またはこれ以上であるが、/S:/〜2
S:/であることが好ましい。
/〜100”、/であるべきであるが、一般的には/θ
:/〜コθ:/であり、約/2:/〜/6:/であるこ
とが好ましい。−酸化炭素対有機化合物のモル比は/:
/〜、2j:/またはこれ以上であるが、/S:/〜2
S:/であることが好ましい。
一酸化炭素および無水酸飼犬ば無水フッ化水素は十分に
混合されて単一の混合相を形成し、その後そこに前記の
有機化合物例えばプロピレンおよび一酸化炭素が必要に
応じて反応器内に供給される。有機化合物自体は、反応
器に添加する前に一酸化炭素または不活性稀釈剤、例え
ばプロパンと混合並びにこれらで稀釈することができる
。
混合されて単一の混合相を形成し、その後そこに前記の
有機化合物例えばプロピレンおよび一酸化炭素が必要に
応じて反応器内に供給される。有機化合物自体は、反応
器に添加する前に一酸化炭素または不活性稀釈剤、例え
ばプロパンと混合並びにこれらで稀釈することができる
。
−酸化炭素および有機化合物の反応器への添加を、−酸
化炭素と有機化合物と無水酸とが反応する速度と実質的
に等しい速度で行うことは椿めて重要である。即ち、添
加速度は前記反応物が反応してアシリウムアニオン生成
物を形成する速度である/、!−、好ましくは10モル
%以内であるべきである。−酸化炭素の添加速度が有機
化合物の添加速度よりも遼いかもしくは大きい場合には
一般に悪影譬は起こらないが、前者が有機化合物の添加
速度よりも遅い場合釦は、アシリウムアニオン生成物、
例えばフッ化イソブチリルの収率は減少する。これは一
般に、不飽和化合物の二重結合の1合および/またはオ
リゴマーのカル/ニル化ビなどの有害な隅1反応を起こ
すことによる。かくして有機化合物は、それが消費され
る速度と実質的に等しい速度で添加することが極ぬて重
要であり、もしくは−酸化炭素の添加速度が遅い場合に
は有機化合物の添加速度も遅くしなければならない。
化炭素と有機化合物と無水酸とが反応する速度と実質的
に等しい速度で行うことは椿めて重要である。即ち、添
加速度は前記反応物が反応してアシリウムアニオン生成
物を形成する速度である/、!−、好ましくは10モル
%以内であるべきである。−酸化炭素の添加速度が有機
化合物の添加速度よりも遼いかもしくは大きい場合には
一般に悪影譬は起こらないが、前者が有機化合物の添加
速度よりも遅い場合釦は、アシリウムアニオン生成物、
例えばフッ化イソブチリルの収率は減少する。これは一
般に、不飽和化合物の二重結合の1合および/またはオ
リゴマーのカル/ニル化ビなどの有害な隅1反応を起こ
すことによる。かくして有機化合物は、それが消費され
る速度と実質的に等しい速度で添加することが極ぬて重
要であり、もしくは−酸化炭素の添加速度が遅い場合に
は有機化合物の添加速度も遅くしなければならない。
適切ic添加速度は、所定の反応条件下で形成されるア
シリウムアニオン生成物、例えばフッ化インブチリルの
一定量を採取するか、使用される一酸化炭素の量を調べ
、次いでアシリウムアニオンの生成速度もしくは使用す
る一酸化炭素の添加速度に応じて、添加速度を増大もし
くは減少させることにより容易に調節することができる
。
シリウムアニオン生成物、例えばフッ化インブチリルの
一定量を採取するか、使用される一酸化炭素の量を調べ
、次いでアシリウムアニオンの生成速度もしくは使用す
る一酸化炭素の添加速度に応じて、添加速度を増大もし
くは減少させることにより容易に調節することができる
。
液相反応混合物をできる限り和激に攪拌して、十分な混
合と添加される有機化合物の稀釈とを確実にし、かつ−
酸化炭素および有機化合物を蒸気相即ちガス相から液相
に移すことが1要である。
合と添加される有機化合物の稀釈とを確実にし、かつ−
酸化炭素および有機化合物を蒸気相即ちガス相から液相
に移すことが1要である。
アシリウムアニオン生成物、fllえばフッ化イソブチ
リルと水またはアルコールとの反応は、O〜/!rθ℃
の温度にて、約7.033〜3.を八S(−絶対圧力(
/ ’1.7〜A;、 000 psla)の圧力下に
て行うことができるが、通常はダO〜70℃の温度にて
、約3!r、/ !r〜ユ/ 0.9 Kv−絶対圧力
(!;00〜3.0θQ psla)の圧力下で起こる
。温度並びに圧力は所期の生故物の分解が起こらないよ
うに設定される。
リルと水またはアルコールとの反応は、O〜/!rθ℃
の温度にて、約7.033〜3.を八S(−絶対圧力(
/ ’1.7〜A;、 000 psla)の圧力下に
て行うことができるが、通常はダO〜70℃の温度にて
、約3!r、/ !r〜ユ/ 0.9 Kv−絶対圧力
(!;00〜3.0θQ psla)の圧力下で起こる
。温度並びに圧力は所期の生故物の分解が起こらないよ
うに設定される。
/態様においては、カル/ニル化の終了修、反応混合物
自体は水またはアルコールとの反応に付される。水また
はアルコールの全量は、カル/ニル化反応が完結した後
に、反応混合物9忙注入される。加水分解もしくはエス
テル化は発熱反応であるから、冷却することが必要とさ
れる。次いで、カルボン酸またはエステルを分aする。
自体は水またはアルコールとの反応に付される。水また
はアルコールの全量は、カル/ニル化反応が完結した後
に、反応混合物9忙注入される。加水分解もしくはエス
テル化は発熱反応であるから、冷却することが必要とさ
れる。次いで、カルボン酸またはエステルを分aする。
もう一つの態様においては、カル/ニル化反応が終了し
た徒、生成された7〜100%の安定なアシリウムアニ
オン生成物を生#fi合物から分離する。好ましくはg
θ〜700%の安定なアシリウムアニオン生成物を分離
し、残部の生成混合物、を、本発明の工程(a)および
(b)におけるように反応させるために再循環する。
た徒、生成された7〜100%の安定なアシリウムアニ
オン生成物を生#fi合物から分離する。好ましくはg
θ〜700%の安定なアシリウムアニオン生成物を分離
し、残部の生成混合物、を、本発明の工程(a)および
(b)におけるように反応させるために再循環する。
更に別の態様においては、7〜700%(好ましくは3
0〜100%)の無水酸を生成混合物から分離して、更
に液相中の一酸化炭素と混合するために再循環する。
0〜100%)の無水酸を生成混合物から分離して、更
に液相中の一酸化炭素と混合するために再循環する。
本発明における分離法は公卸のいかなる分離法であって
もよく、例えば蒸留または抽出法であり得る。
もよく、例えば蒸留または抽出法であり得る。
本発明の方法は任童の適当な反応量、例えば連続指押タ
ンク型反応器(C5TR) 内で行うことができる。
ンク型反応器(C5TR) 内で行うことができる。
本発明においては、溶液中における一酸化炭素の量を適
当量に維持することが極めて重要である。
当量に維持することが極めて重要である。
無水酸、例えばフッ化水素もしくは反応混合物中に溶解
し得る一酸化炭素の量は特定の温度並びに圧力の下で、
当業者は実験的に容易に決定することができる。例えば
約2 / 0.9Kl/−絶対圧力(3,000psl
a)かつgo℃なる条件ニオイテ、約ti、oざ2 K
g(qIbs) の−酸化炭素を約1.74 KF(
1001bs)のフッ化水素中に溶解することができる
。反応させようとする有機化合物のモル量に基き、該反
応に必要とされる一酸化炭素の量を決定することができ
る。例えば、前述のように1有機化合物対−酸化炭素対
酸の望ましいモル片の範囲は/:/〜、25:/〜/θ
0であり、好ましくは/:コS二/りであり、その内訳
は特にプロピレン、−酸化炭素および無水フッ化水素で
ある。
し得る一酸化炭素の量は特定の温度並びに圧力の下で、
当業者は実験的に容易に決定することができる。例えば
約2 / 0.9Kl/−絶対圧力(3,000psl
a)かつgo℃なる条件ニオイテ、約ti、oざ2 K
g(qIbs) の−酸化炭素を約1.74 KF(
1001bs)のフッ化水素中に溶解することができる
。反応させようとする有機化合物のモル量に基き、該反
応に必要とされる一酸化炭素の量を決定することができ
る。例えば、前述のように1有機化合物対−酸化炭素対
酸の望ましいモル片の範囲は/:/〜、25:/〜/θ
0であり、好ましくは/:コS二/りであり、その内訳
は特にプロピレン、−酸化炭素および無水フッ化水素で
ある。
他の必要な情報は所定の反応条件、即ち反応器の圧力並
びに温度である。これから、フッ化水素酸中に溶解する
一酸化戻μのモル%を決定することができ、またこれか
ら有機化合物と反応させるに十分な量の一酸化炭素を供
給するために必要なフッ化水素酸溶液の量を決定するこ
とができる〇以下の実施例により本発明の方法を例示す
る。
びに温度である。これから、フッ化水素酸中に溶解する
一酸化戻μのモル%を決定することができ、またこれか
ら有機化合物と反応させるに十分な量の一酸化炭素を供
給するために必要なフッ化水素酸溶液の量を決定するこ
とができる〇以下の実施例により本発明の方法を例示す
る。
カルがニル化反応器は300cc−のオートクレーブエ
ンジニアズ マグネドライブ ハステロイ(^utoc
lave Englnsrs Magnedrly
e Hastelloy) Cであって、タービン
攪拌機、−酸化炭素入口、プロピレン入口、反応器を圧
力解除するための出口および外部ヒータを備えている。
ンジニアズ マグネドライブ ハステロイ(^utoc
lave Englnsrs Magnedrly
e Hastelloy) Cであって、タービン
攪拌機、−酸化炭素入口、プロピレン入口、反応器を圧
力解除するための出口および外部ヒータを備えている。
この反応器をまず一酸化炭素でフラッシュし、次いで約
/Sθg(7,3モル)の無水フッ化水素を反応器に装
入した。次に、−酸化炭素を予め選定した圧力にまで反
応器に導入した。一方、フッ化水素を攪拌し、かつ反応
器を予め選定した温匣とした。
/Sθg(7,3モル)の無水フッ化水素を反応器に装
入した。次に、−酸化炭素を予め選定した圧力にまで反
応器に導入した。一方、フッ化水素を攪拌し、かつ反応
器を予め選定した温匣とした。
一酸化炭素圧が安定化した後、プロピレンヲ液相上部の
液状混合物の気相中(この気相は一酸化炭素とフッ化水
素との混合物である)に供給して、プロピレンと一酸化
炭素との極臨界的混合物が形成されるようKL、かくし
て該混合物は液相中に移った。プロピレンを秤量ポンプ
を介して供給し、一方一酸化炭素を反応器圧力が予め選
んだ圧力に保たれるように添加した。
液状混合物の気相中(この気相は一酸化炭素とフッ化水
素との混合物である)に供給して、プロピレンと一酸化
炭素との極臨界的混合物が形成されるようKL、かくし
て該混合物は液相中に移った。プロピレンを秤量ポンプ
を介して供給し、一方一酸化炭素を反応器圧力が予め選
んだ圧力に保たれるように添加した。
反応の終了後、即ち予め定められた量のプロピレンと一
酸化炭素とを添加した後、反応器を更に75〜30分間
攪拌し、次いで反応器をアセ) 7/ドライアイス混合
物で約−20℃に冷却し、更に冷却しつつ3 g、!f
9の水を3〜70分間かけて反応器にポンプで送込ん
だ。次に反応器を排気し、開放し、生成混合物を更に氷
水で、フッ化水素が混合物の約70重量%となるまで稀
釈した。次いで’1009の硫酸ナトリウム(Na2s
o4) を添加し、イソ酪酸およびオリゴマーをII
s容量(lIoo、300、.200.200)のシク
ロヘキサンで抽出した。シクロヘキサン抽出液を併合し
、ガスクロマトグラフィーで分析し、かつ蒸留により生
成物を分離した。形成されたイン酪酸の%収率は添加さ
れたプロピレンの量を基準として求めた。
酸化炭素とを添加した後、反応器を更に75〜30分間
攪拌し、次いで反応器をアセ) 7/ドライアイス混合
物で約−20℃に冷却し、更に冷却しつつ3 g、!f
9の水を3〜70分間かけて反応器にポンプで送込ん
だ。次に反応器を排気し、開放し、生成混合物を更に氷
水で、フッ化水素が混合物の約70重量%となるまで稀
釈した。次いで’1009の硫酸ナトリウム(Na2s
o4) を添加し、イソ酪酸およびオリゴマーをII
s容量(lIoo、300、.200.200)のシク
ロヘキサンで抽出した。シクロヘキサン抽出液を併合し
、ガスクロマトグラフィーで分析し、かつ蒸留により生
成物を分離した。形成されたイン酪酸の%収率は添加さ
れたプロピレンの量を基準として求めた。
第1表は種々の温度運びに圧力において、プロピレンお
よび一酸化炭素の供給量を調節した結果を示すものであ
る。第1欄は実施例番号を示し;第二橢は91g で表
した反応の圧力範囲であり;第3欄は℃で表した反応の
温度範囲であり;第ダ欄はゾロピレンの完全添加時間で
あり;第j―は/時間当たりの添加プロピレンのモル数
を表し;第6欄は見掛けの反応時間を表し、プロピレン
添加時間と一酸化炭素圧の安定化のために必要な付
゛随的時間との和を基準とするものであり;第7欄は添
加プロピレンの全量基準で表したイソ酪酸の%収率を示
す。第7表に示した実施例はフッ化水素対プロピレンの
モル比/j:/で行い、かつ反応混合物に供給した一酸
化炭素圧プロピレンの比は/、/ : /であった。
よび一酸化炭素の供給量を調節した結果を示すものであ
る。第1欄は実施例番号を示し;第二橢は91g で表
した反応の圧力範囲であり;第3欄は℃で表した反応の
温度範囲であり;第ダ欄はゾロピレンの完全添加時間で
あり;第j―は/時間当たりの添加プロピレンのモル数
を表し;第6欄は見掛けの反応時間を表し、プロピレン
添加時間と一酸化炭素圧の安定化のために必要な付
゛随的時間との和を基準とするものであり;第7欄は添
加プロピレンの全量基準で表したイソ酪酸の%収率を示
す。第7表に示した実施例はフッ化水素対プロピレンの
モル比/j:/で行い、かつ反応混合物に供給した一酸
化炭素圧プロピレンの比は/、/ : /であった。
実施例3、グ、5、乙、ワ、g1デおよび/3から、プ
ロピレンの添加速度が実質的に使用された速奪である場
合には、実質的理論収率の約qθ%のフッ化イソブチリ
ルが形成されることを容易に押解することができる。他
の実施例は、速度が速すぎる場合、圧力が低すぎる場合
、気相が臨界点上にない場合もしくはフッ化水素に対す
る一酸化炭素の溶解度が低すぎる場合には、かなり低い
収率でフッ化インブチリルを与えることを示している0 第 7 表 無水7ツ化水素対添加グロピレン 全無水HF /!;Og 2 (比較) /j灯(//2.2)
2デー3/ 2g3 /400(/
/2.3> ”−” ”グ コ
gθθ(/ 9(、g ) −29−322
752ざ灯(2θ3.3) ’70−′I9
3’A!r629/9(コ03,21 6g−
72−2C57,2ざgO<20ユq)
ざ0づグ コアg 2g3θ(/9IL
9) 29−32 30? ユgo
o<iハ、g) 29−3−1 7ム7/
θ (比較) 2g!;θ(コθθ3)
27−32 /θ0//(比較) 2g
1o<iq’zs) 29−33
ムθ/2 (比較) 2gOθ(/タムざ)
3θ−3ダ 友S/、7
3l−90(2!r9.’l ) ”
−30/&&モル比 15:/ グロピレン添加 確度(−w/h r ) 見掛けの反応時間(分)イ
ソ酪酸(%収率)、l/ 30
7ム5a乙 9/
93ユ/ 3tI 9g
1g 、37 9A2、
/3θ 9乙 ユ=3 29 90193
3ユ5 973、q
ユ0 9/ムθ
/ダ g910.0/
9 gk/100 9
g!、23 コOデ3 本発明をいくつかの例示的1様を%に#細に参照して記
載したが、本発明はこれKよって何等限定されるもので
はなく、特許請求の範囲に示したI#細によってのみ制
限される。
ロピレンの添加速度が実質的に使用された速奪である場
合には、実質的理論収率の約qθ%のフッ化イソブチリ
ルが形成されることを容易に押解することができる。他
の実施例は、速度が速すぎる場合、圧力が低すぎる場合
、気相が臨界点上にない場合もしくはフッ化水素に対す
る一酸化炭素の溶解度が低すぎる場合には、かなり低い
収率でフッ化インブチリルを与えることを示している0 第 7 表 無水7ツ化水素対添加グロピレン 全無水HF /!;Og 2 (比較) /j灯(//2.2)
2デー3/ 2g3 /400(/
/2.3> ”−” ”グ コ
gθθ(/ 9(、g ) −29−322
752ざ灯(2θ3.3) ’70−′I9
3’A!r629/9(コ03,21 6g−
72−2C57,2ざgO<20ユq)
ざ0づグ コアg 2g3θ(/9IL
9) 29−32 30? ユgo
o<iハ、g) 29−3−1 7ム7/
θ (比較) 2g!;θ(コθθ3)
27−32 /θ0//(比較) 2g
1o<iq’zs) 29−33
ムθ/2 (比較) 2gOθ(/タムざ)
3θ−3ダ 友S/、7
3l−90(2!r9.’l ) ”
−30/&&モル比 15:/ グロピレン添加 確度(−w/h r ) 見掛けの反応時間(分)イ
ソ酪酸(%収率)、l/ 30
7ム5a乙 9/
93ユ/ 3tI 9g
1g 、37 9A2、
/3θ 9乙 ユ=3 29 90193
3ユ5 973、q
ユ0 9/ムθ
/ダ g910.0/
9 gk/100 9
g!、23 コOデ3 本発明をいくつかの例示的1様を%に#細に参照して記
載したが、本発明はこれKよって何等限定されるもので
はなく、特許請求の範囲に示したI#細によってのみ制
限される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)−酸化炭素、無水酸および一酸化炭素を付加し得
る有機化合物から、アシリウムアニオン生成物を製造す
る方法であって、 液相中で、アシリウムアニオン生成物を形成する条件下
で、−酸化炭素と無水フッ化水素酸と一酸化炭素を付加
し得る有機化合物とを反応させ、一方で一酸化炭素と有
機化合物と無水フッ化水素酸とがアシリウムアニオン生
成物を形成する速度と実質的に等しい速度で、液状反応
混合物上部の気相中に一酸化炭素と有機化合物とを供給
し、核液相上部の気相は混合物の気相中における一酸化
炭素が極臨界的流体相中に存在し、かつ該有様化合物が
核流体相中に溶解されるような温度並びに圧力に保たれ
ている、前記有機化合物が(a)一般式: %式% ただし、Rは炭素原子数20までのアルキル基であり
R/ は炭素原子数コ〜20のアルキル基である、 で示されるエステルおよび(b)−酸化炭素を付加し得
る少なくとも一つの二重結合を有し、かつ炭素原子数2
0までを有するオレフィンからなる群から選ばれ、前記
温度がll0〜90℃の範囲であり、かつ前記圧力が約
//コ、5〜3!;/、!;(−絶対圧力である、 前記反応混合物中における無水フッ化水素酸対有機化合
物の最終モル比が無水フッ化水素酸/〜100モル対有
機化合物1モルであり、−酸化炭素対有機化合物のモル
比が有機化合物1モルに対して一酸化炭素/〜、2&モ
ルの範囲である、 ことを特徴とする、上記アシリウムアニオン生成物の製
造方法。 (2)前記有機化合物がイソグロビルイソプチレート、
エチルインブチレート、インプロピルプロピオネートお
よびエチルプロピオネートからなる鮮から選ばれるエス
テルである、特許請求の範囲98. I+1項記載の方
法。 (31前記有機化合物がイソプロピルイソブチレートで
ある、特許請求の範囲@(1)項記載の方法。 (4) 前言P有機化合物がエチレン、プロピレン、
インブテン、/−ブテン、コープテンおよび13−ブタ
ジェンからなる群から選ばれるオレフィンである、特許
請求の範囲第(11項記載の方法。 (51#Eオレフィンがエチレンおよびプロピレンから
なる群から選ばれる、特許請求の範囲第(11項記載の
方法。 (6) 前駅オレフィンがプロピレンである、特許請
求の範囲第(1)項記載の方法。 (7)前記温度がllo〜70Gの範囲内であり、前記
圧力が約/ 7 !;、A 〜203.9 Kv’ai
絶対圧カッ範囲内であり、反応混合物中における無水フ
ッ化水素酸対有機化合物の最終的モル比が有機化合物1
モルに対し、無水フッ化水素酸70〜20モルの範囲で
あり、かつ−酸化炭素対有機化合物のモル比が、有機化
合物1モルに対して一酸化炊素/!−,25モルの範囲
内であることを特徴とする特許請求の範囲第(11〜(
6)項のいずれか7項に記載の方法。 (8)前Fアシリウムアニオン生成物が反応混合物から
分離される、特許請求の範囲一(71項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US27876481A | 1981-06-29 | 1981-06-29 | |
US278764 | 1981-06-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS588036A true JPS588036A (ja) | 1983-01-18 |
JPS6024088B2 JPS6024088B2 (ja) | 1985-06-11 |
Family
ID=23066263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57096065A Expired JPS6024088B2 (ja) | 1981-06-29 | 1982-06-04 | フッ化イソブチリルの製造方法 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6024088B2 (ja) |
KR (1) | KR850001914B1 (ja) |
AT (1) | AT388160B (ja) |
AU (1) | AU532639B2 (ja) |
BE (1) | BE893419A (ja) |
CA (1) | CA1173057A (ja) |
CH (1) | CH660180A5 (ja) |
DE (1) | DE3221172C2 (ja) |
FR (1) | FR2508441B1 (ja) |
GB (1) | GB2100729B (ja) |
IT (1) | IT1195930B (ja) |
NL (1) | NL187013C (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS608236A (ja) * | 1983-06-15 | 1985-01-17 | アツシユランドオイルインコ−ポレ−テツド | イソブチリルフルオリドの製法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ195559A (en) * | 1979-11-29 | 1984-03-16 | Ris Irrigation Syst | Butterfly sprinkler with dust protection for bearing |
DE3725428A1 (de) * | 1987-07-31 | 1989-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurehalogeniden |
FR2691965A1 (fr) * | 1992-06-04 | 1993-12-10 | Atochem Elf Sa | Procédé de fabrication de fluorure d'isobutyryle. |
GB9917429D0 (en) * | 1999-07-23 | 1999-09-22 | Swan Thomas & Co Ltd | Carbonylation reactions |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE972291C (de) * | 1954-05-16 | 1959-07-02 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsaeuren aus Olefinen, Kohlenoxyd und Wasser |
DE973077C (de) * | 1954-07-30 | 1959-11-26 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren aus Olefinen und Kohlenoxyd |
DE1064941B (de) * | 1957-04-24 | 1959-09-10 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus gesaettigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsaeurealkylestern |
US3065242A (en) * | 1960-02-23 | 1962-11-20 | Du Pont | Production of acyl halides, carboxylic acids and lactones |
US3167585A (en) * | 1960-08-25 | 1965-01-26 | Gulf Research Development Co | Process for carboxylation of iso-olefins |
GB942367A (en) * | 1961-04-29 | 1963-11-20 | Basf Ag | Continuous production of carboxylic acids from olefines, carbon monoxide and water |
NL6816940A (ja) * | 1967-11-28 | 1969-05-30 | ||
GB1232317A (ja) * | 1968-12-30 | 1971-05-19 | ||
BE755997A (fr) * | 1969-09-11 | 1971-03-10 | Bp Chem Int Ltd | Production d'acides dicarboxyliques |
DE2750719A1 (de) * | 1977-11-12 | 1979-05-17 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von isobuttersaeure |
US4224232A (en) * | 1978-12-21 | 1980-09-23 | Gulf Research & Development Company | Production of carboxylic acids from olefins and mixtures of olefins |
EP0017441B2 (en) * | 1979-04-09 | 1987-10-28 | CHEM SYSTEMS, Inc. | Preparation of esters |
-
1982
- 1982-06-03 AT AT0215082A patent/AT388160B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-04 FR FR8209809A patent/FR2508441B1/fr not_active Expired
- 1982-06-04 CH CH3476/82A patent/CH660180A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-04 IT IT21707/82A patent/IT1195930B/it active
- 1982-06-04 NL NLAANVRAGE8202268,A patent/NL187013C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-06-04 JP JP57096065A patent/JPS6024088B2/ja not_active Expired
- 1982-06-04 DE DE3221172A patent/DE3221172C2/de not_active Expired
- 1982-06-04 CA CA000404487A patent/CA1173057A/en not_active Expired
- 1982-06-04 BE BE0/208271A patent/BE893419A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-06-04 AU AU84609/82A patent/AU532639B2/en not_active Ceased
- 1982-06-04 KR KR8202507A patent/KR850001914B1/ko active
- 1982-06-04 GB GB08216304A patent/GB2100729B/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS608236A (ja) * | 1983-06-15 | 1985-01-17 | アツシユランドオイルインコ−ポレ−テツド | イソブチリルフルオリドの製法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL8202268A (nl) | 1983-01-17 |
KR840000461A (ko) | 1984-02-22 |
GB2100729B (en) | 1985-10-30 |
GB2100729A (en) | 1983-01-06 |
KR850001914B1 (ko) | 1985-12-31 |
FR2508441B1 (fr) | 1987-04-30 |
AU8460982A (en) | 1983-03-10 |
ATA215082A (de) | 1988-10-15 |
AT388160B (de) | 1989-05-10 |
JPS6024088B2 (ja) | 1985-06-11 |
NL187013C (nl) | 1991-05-01 |
DE3221172C2 (de) | 1984-08-02 |
DE3221172A1 (de) | 1983-01-05 |
IT8221707A0 (it) | 1982-06-04 |
FR2508441A1 (fr) | 1982-12-31 |
CA1173057A (en) | 1984-08-21 |
CH660180A5 (de) | 1987-03-31 |
NL187013B (nl) | 1990-12-03 |
IT1195930B (it) | 1988-11-03 |
BE893419A (fr) | 1982-10-01 |
AU532639B2 (en) | 1983-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2152852A (en) | Process for manufacture of glycolic acid | |
US3234271A (en) | Adipic acid production by the two step oxidation of cyclohexane with oxygen | |
US2211624A (en) | Organic substituted acetic acid | |
JPS588036A (ja) | フッ化イソブチリルの製造方法 | |
US2650245A (en) | Synthesis of acetic acid from co and methanol | |
US3527779A (en) | Carboxylic acid preparation | |
US4011272A (en) | Process for producing tertiary butyl alcohol | |
US4360406A (en) | Process for the preparation of tertiary butyl alcohol | |
US4404410A (en) | Process for preparing 2,3-dimethyl-2,3-butanediol | |
US2938040A (en) | Epoxidation of unsaturated aldehydes | |
US3867430A (en) | Method of producing alkanoic acid esters of alpha-phenylethyl alcohol | |
JPH02152946A (ja) | トリシクロデカンカルボン酸エステルの製造法 | |
JPH0131496B2 (ja) | ||
KR20000035209A (ko) | 하이드록시알킬 에스테르 단량체 생산을 위한 조밀 가스중에서의 가압 에톡실화 | |
EP3830068A1 (en) | Process for the cleavage and oxidation of esters | |
EP0101719B1 (en) | Formation of isobutyric acid or methyl isobutyrate | |
US2816932A (en) | Process for preparing the monoethers of propylene glycol | |
US2480072A (en) | Preparation of quinones | |
JPS6024089B2 (ja) | フッ化イソブチリルの生成方法 | |
US3904675A (en) | Non-catalytic liquid phase oxidation of butane | |
KR850001913B1 (ko) | 카르보닐화 반응에 의해 생성된 불화이소부티릴로부터 이소부티르산의 제조방법 | |
WO2019034004A1 (zh) | 一种以双氧水为原料直接制备有机过氧化物的在线全连续流生产工艺 | |
US2793221A (en) | Ozonolysis of primary amines | |
US3496221A (en) | Carbonylation of methylacetylene to produce methacrylic compounds | |
US2962525A (en) | Production of acrylic acid and esters thereof |