JPS5874742A - 樹脂分散液 - Google Patents
樹脂分散液Info
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- JPS5874742A JPS5874742A JP17199281A JP17199281A JPS5874742A JP S5874742 A JPS5874742 A JP S5874742A JP 17199281 A JP17199281 A JP 17199281A JP 17199281 A JP17199281 A JP 17199281A JP S5874742 A JPS5874742 A JP S5874742A
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- Japan
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- resin dispersion
- resin
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- dispersion
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は乳化剤および保護コロイドを含まぬビニル重合
体の水分散体に関する。
体の水分散体に関する。
水系塗料は低公害、省資源型ということで近年特に注目
されてきている。しかしながら、水系塗料には塗膜の乾
燥性、耐水性、耐食性および光沢弊が劣るという欠点が
あり解決しなければならぬ問題も多い。
されてきている。しかしながら、水系塗料には塗膜の乾
燥性、耐水性、耐食性および光沢弊が劣るという欠点が
あり解決しなければならぬ問題も多い。
通常、水系樹脂には水溶性樹脂と水分散性樹脂があり、
それぞれ特長を有している。たとえばカルボキシル基を
アンモニア又はアミンによって中和して製造される水溶
性樹脂は作業性が有機溶剤型樹脂に匹敵し、光沢、耐食
性に優れている反面、有機溶剤を塗料中に３０〜５０重
量％含むため公害対策上問題が残る。又、アンモニア又
はアミンによる臭気があり、塗膜の乾燥性、耐水法が劣
る。さらに重合体の分子量が増すと粘度が増大するため
高分子量重合体を含んだものが使用出来ない欠点もある
。
それぞれ特長を有している。たとえばカルボキシル基を
アンモニア又はアミンによって中和して製造される水溶
性樹脂は作業性が有機溶剤型樹脂に匹敵し、光沢、耐食
性に優れている反面、有機溶剤を塗料中に３０〜５０重
量％含むため公害対策上問題が残る。又、アンモニア又
はアミンによる臭気があり、塗膜の乾燥性、耐水法が劣
る。さらに重合体の分子量が増すと粘度が増大するため
高分子量重合体を含んだものが使用出来ない欠点もある
。
一方、乳化剤や保護コロイドの存在下で乳化重合して製
造された分散液、あるいは機械的に分散して得られた分
散液は分子量に関係なく高ｆａ変で比較的低粘度のもの
が出来、有機溶剤、アミン等をほとんど使用せず、乾燥
性に優れている等の特長があるものの、塗膜光沢や作業
適性が劣り、使用する乳化剤、保護コロイド等の影響で
塗膜の耐水性、耐食性、密着性が劣るなどの欠点がある
。そこで、近年水溶性樹脂と水分散性樹脂との双方の長
所を生かしたコロイド分散性樹脂が種々検討されてきて
いる。
造された分散液、あるいは機械的に分散して得られた分
散液は分子量に関係なく高ｆａ変で比較的低粘度のもの
が出来、有機溶剤、アミン等をほとんど使用せず、乾燥
性に優れている等の特長があるものの、塗膜光沢や作業
適性が劣り、使用する乳化剤、保護コロイド等の影響で
塗膜の耐水性、耐食性、密着性が劣るなどの欠点がある
。そこで、近年水溶性樹脂と水分散性樹脂との双方の長
所を生かしたコロイド分散性樹脂が種々検討されてきて
いる。
本発明者らは、このような背景の中で問題点を解決すべ
く鋭意検討した結果、ポリアルキレングリコールを水溶
性溶媒中での重合反応系に導入することにより保膜コロ
イドおよび乳化剤を使用することなく安定に分散する樹
脂分散液が得られ、しかも得られる塗膜が密着性、耐水
性、耐食性の優れたものであることを見い出して本発明
に至った。
く鋭意検討した結果、ポリアルキレングリコールを水溶
性溶媒中での重合反応系に導入することにより保膜コロ
イドおよび乳化剤を使用することなく安定に分散する樹
脂分散液が得られ、しかも得られる塗膜が密着性、耐水
性、耐食性の優れたものであることを見い出して本発明
に至った。
即ち、本発明は６００〜２０．０００の分子量を有する
ポリアルキレングリコール２〜２５重量部を溶解した水
溶性溶媒中で１００重量部の重合性ビニルモノマーを重
合させたのち、水を添加し分散して得られる樹脂分散液
を提供するものである。
ポリアルキレングリコール２〜２５重量部を溶解した水
溶性溶媒中で１００重量部の重合性ビニルモノマーを重
合させたのち、水を添加し分散して得られる樹脂分散液
を提供するものである。
本発明の樹脂分散液はビニル共重合体の成分１００重量
部に対してポリアルキレングリコールを２〜２５重量部
含むことにより自己分散能を持ち水中へ容易に分散でき
る。あらかじめポリアルキレングリコールを反応系に仕
込んでからモノマーを重合させるのはビニル共重合体へ
の化学的結合（グラフト化）およびポリマーとポリアル
キレングリコールの物理的融合が同時に４行して自己分
散能を有するポリマーを得るために重要なことである。
部に対してポリアルキレングリコールを２〜２５重量部
含むことにより自己分散能を持ち水中へ容易に分散でき
る。あらかじめポリアルキレングリコールを反応系に仕
込んでからモノマーを重合させるのはビニル共重合体へ
の化学的結合（グラフト化）およびポリマーとポリアル
キレングリコールの物理的融合が同時に４行して自己分
散能を有するポリマーを得るために重要なことである。
ポリアルキレングリコールとしてはポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール又はポリエチレングリ
コールとポリプロピレングリコールのプロ、クコポリマ
ー等の一種又は二種以上が挙げられる。特にポリエチレ
ングリコールが好ましい。その使用量については樹脂の
分散性付与効果と塗膜の耐水性、耐食性等との烹ね合い
で決めるべきであるが、対モノマ〜１００重量部に対し
て２〜２５重量部、より好ましくは５〜１５重量部が種
々の考慮により最適である。その量が２重量部より少な
いと分散効果がほとんどなく、又２５重量部を越えると
グラフト化の効率もほとんどあがらず耐水性能が低下す
る。ポリアルキレングリコールの分子量に関しては６０
０未満では親水性に乏しく分散効果があがらず、又２
Ｄ、 ０００を越えるとビニル共重合体とのグラフト化
やポリマーとの融合も起りにぐぐ分散効果があがらない
。
ール、ポリプロピレングリコール又はポリエチレングリ
コールとポリプロピレングリコールのプロ、クコポリマ
ー等の一種又は二種以上が挙げられる。特にポリエチレ
ングリコールが好ましい。その使用量については樹脂の
分散性付与効果と塗膜の耐水性、耐食性等との烹ね合い
で決めるべきであるが、対モノマ〜１００重量部に対し
て２〜２５重量部、より好ましくは５〜１５重量部が種
々の考慮により最適である。その量が２重量部より少な
いと分散効果がほとんどなく、又２５重量部を越えると
グラフト化の効率もほとんどあがらず耐水性能が低下す
る。ポリアルキレングリコールの分子量に関しては６０
０未満では親水性に乏しく分散効果があがらず、又２
Ｄ、 ０００を越えるとビニル共重合体とのグラフト化
やポリマーとの融合も起りにぐぐ分散効果があがらない
。
水溶性溶剤についてはポリマー溶解能を持つもので塗料
化後塗布適性（ワキ、ダレ、乾燥性等）に効果のあるも
のを選択することが望ましく、メタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノール等のアルコール系、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレンクリコールモノプロピル
エーテル、エチレングリコールモツプチルエーテル等の
セロソルブ系、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノフロビルエーテル、ジエチレングリ
コールモツプチルエーテル等のカルピトール系及びこれ
らの誘導体が核当する。その使用量は樹脂固型分１００
重量部に対して２０〜１００重量部が望ましい。２０重
量部未満では反応中溶液粘度が上昇するため重合反応に
支障をきたし、又１００重量部を越え、ると樹脂分散液
の粘度上昇や分散安定性の低下が起り、さらに省資源に
も逆行する。
化後塗布適性（ワキ、ダレ、乾燥性等）に効果のあるも
のを選択することが望ましく、メタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノール等のアルコール系、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレンクリコールモノプロピル
エーテル、エチレングリコールモツプチルエーテル等の
セロソルブ系、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノフロビルエーテル、ジエチレングリ
コールモツプチルエーテル等のカルピトール系及びこれ
らの誘導体が核当する。その使用量は樹脂固型分１００
重量部に対して２０〜１００重量部が望ましい。２０重
量部未満では反応中溶液粘度が上昇するため重合反応に
支障をきたし、又１００重量部を越え、ると樹脂分散液
の粘度上昇や分散安定性の低下が起り、さらに省資源に
も逆行する。
より好ましくは最終の樹脂分散液中で３０−以下になる
゛ような量である。
゛ような量である。
重合性ビニルモノマーの重合は通常の溶液重合反応方式
で良ぐ特に制限はない。その際の反応源ＩｔＦｉ９０℃
以上がグラフト効率の良好さから好ましい。又、かかる
モノマーは塗料用として適合しうるあらゆるものが重合
に支障ないかぎり選択出来る。
で良ぐ特に制限はない。その際の反応源ＩｔＦｉ９０℃
以上がグラフト効率の良好さから好ましい。又、かかる
モノマーは塗料用として適合しうるあらゆるものが重合
に支障ないかぎり選択出来る。
本発明に使用できる重合性ビニルモノマーとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和
カルボン酸類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、ア
クリル酸インブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等
のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル
酸イングロビル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類
、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の
スチレン系モノマー類、酢酸ビニル、アクリル酸β−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、塩化ビ
ニル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルメタクリレート等の一種もしくは二種以上
の混合物が使用される。
えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和
カルボン酸類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、ア
クリル酸インブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等
のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル
酸イングロビル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類
、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の
スチレン系モノマー類、酢酸ビニル、アクリル酸β−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、塩化ビ
ニル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルメタクリレート等の一種もしくは二種以上
の混合物が使用される。
重合性ビニルモノマーの重合は、水溶性溶剤、ポリアル
キレングリコールおよびラジカル重合開始剤の存在下で
、好ましくは５０〜１５０℃で行なわれる。ラジカル重
合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビスバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
プチルノ）イドロノく一オキサイド等の油溶性ラジカル
重合開始剤が有用である。
キレングリコールおよびラジカル重合開始剤の存在下で
、好ましくは５０〜１５０℃で行なわれる。ラジカル重
合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビスバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
プチルノ）イドロノく一オキサイド等の油溶性ラジカル
重合開始剤が有用である。
本発明の特長の一つはモノマーの種類を選ぶことにより
水分散化後イオン性がアニオン、ノニオン、カチオンの
それぞれを持つ樹脂分散液の製造が可能であり、単独又
は併用によね多岐の応用分野への展開が可能となること
である。
水分散化後イオン性がアニオン、ノニオン、カチオンの
それぞれを持つ樹脂分散液の製造が可能であり、単独又
は併用によね多岐の応用分野への展開が可能となること
である。
尚、重合体樹脂溶液の水への分散化は水中へ樹脂を添加
し幡 拌しつつゆっくりと添加分散をはかることが望ましい。
し幡 拌しつつゆっくりと添加分散をはかることが望ましい。
一本発明の樹脂分散液はそのままで使用出来るが、
顔料、可塑剤、溶剤、着色剤等を添加したり、変性アミ
ノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂等の広範囲の水溶性もしくけ水分散性樹脂を配合する
ことも可能である。
顔料、可塑剤、溶剤、着色剤等を添加したり、変性アミ
ノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂等の広範囲の水溶性もしくけ水分散性樹脂を配合する
ことも可能である。
本発明の樹脂分散液は顔料と直接練合が可能であり、乳
化重合体のような分散安定性、泡の問題は歿んどない。
化重合体のような分散安定性、泡の問題は歿んどない。
本発明の組成物を用いて得られる塗料は浸漬法、ノ・ケ
塗り、スプレー塗り、ロール塗り等の方法により塗装す
ることが可能であり、木、紙、繊維、プラスチ、り、セ
ラミック、無機質セメント基材、鉄、非鉄金属等の表面
に塗装することが出来る。
塗り、スプレー塗り、ロール塗り等の方法により塗装す
ることが可能であり、木、紙、繊維、プラスチ、り、セ
ラミック、無機質セメント基材、鉄、非鉄金属等の表面
に塗装することが出来る。
次に本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１
攪拌機、温変計、速流冷却器、滴下ロート、不活性ガス
導入口を備えた２１のフラスコにエチルセロソルブ３０
０ ｔ。
導入口を備えた２１のフラスコにエチルセロソルブ３０
０ ｔ。
ポリエチレングリコール＃４０００ ７０Ｆを仕込み、
窒素ガス気流下で１３０Ｃ迄昇温する。別にビニルモノ
マーとしてメチルメタクリレート４７６ ｆ、ブチルア
クリレート２１０ｔ、メタクリル酸１４ｆを予め秤量混
合しておき、同じくターシャリープチルノ・イドロバ−
オキサイド１４Ｆを秤量し、それぞれ別の滴下口より注
入して３時間にわたって均一に滴下重合する。さらに１
３０℃に２時間維持して重合を完了させる。
窒素ガス気流下で１３０Ｃ迄昇温する。別にビニルモノ
マーとしてメチルメタクリレート４７６ ｆ、ブチルア
クリレート２１０ｔ、メタクリル酸１４ｆを予め秤量混
合しておき、同じくターシャリープチルノ・イドロバ−
オキサイド１４Ｆを秤量し、それぞれ別の滴下口より注
入して３時間にわたって均一に滴下重合する。さらに１
３０℃に２時間維持して重合を完了させる。
次いで８０℃迄冷却し、同温にて水８７６ｔを２時間要
して滴下し分散化をはかり、この後２５℃迄冷却する。
して滴下し分散化をはかり、この後２５℃迄冷却する。
この様にして得られる樹脂分散液は不揮発分４０チ、粘
１２５０ ｃｐｓ、 ｐＨ５，４、平均粒子径α２μ以
下である。
１２５０ ｃｐｓ、 ｐＨ５，４、平均粒子径α２μ以
下である。
実施例２
実施例１と同様の装置を用い、フラスコにイソプロピル
グリコール３００ ｆ％ポリエチレングリコール＊６ｏ
ｏ。
グリコール３００ ｆ％ポリエチレングリコール＊６ｏ
ｏ。
１００ｔを仕込み、窒素ガス気流中で１００Ｃ迄昇温す
る。
る。
別にビニルモノマーとしてメチルメタクリレート４４１
９゜２−エチルへキシルメタクリレート２２４ｆ、ジメ
チルアミジエチルメタクリレート５５ｔを予め秤量混合
しておき、同時にターシャリ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート５ｔを秤量しそれぞれ別の滴下口
より注入して３時間にわたって均一に滴下重合する。さ
らに、１００℃に２時間維持して重合を完了させる。
９゜２−エチルへキシルメタクリレート２２４ｆ、ジメ
チルアミジエチルメタクリレート５５ｔを予め秤量混合
しておき、同時にターシャリ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート５ｔを秤量しそれぞれ別の滴下口
より注入して３時間にわたって均一に滴下重合する。さ
らに、１００℃に２時間維持して重合を完了させる。
次いで９０℃迄冷却し、同温にて水９０７ｆを２時間要
して滴下し分散化をはかり、２５℃迄冷却する。
して滴下し分散化をはかり、２５℃迄冷却する。
この様にして得られる樹脂分散液は不揮発分４０チ、粘
度１１０ｃｐｓ、 ｐＨ６，１、平均粒子径０．２μ以
下である。
度１１０ｃｐｓ、 ｐＨ６，１、平均粒子径０．２μ以
下である。
実施例３
実施例１と同様の装置を用い、フ）スコにジエチレング
リコールモノエチルエーテル４００ｆ１ポリエチレング
リコール＄２０００ １００ｒを仕込み、窒素ガス気流
中で１３０Ｃ迄昇温する。別にビニルモノマーとしてス
チレン４６５．５ｆ。
リコールモノエチルエーテル４００ｆ１ポリエチレング
リコール＄２０００ １００ｒを仕込み、窒素ガス気流
中で１３０Ｃ迄昇温する。別にビニルモノマーとしてス
チレン４６５．５ｆ。
ブチルアクリレート２１０２、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレート２１ｔ１ γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン＆５ｒを予め秤量混合しておき、同時
にターシャリ−ブチルパーオキジペンゾエート２１ｆを
秤量しそれぞれ別の滴下口より注入して３時間にわたっ
て均一に滴下重合する。
タクリレート２１ｔ１ γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン＆５ｒを予め秤量混合しておき、同時
にターシャリ−ブチルパーオキジペンゾエート２１ｆを
秤量しそれぞれ別の滴下口より注入して３時間にわたっ
て均一に滴下重合する。
さらに、１３０℃に２時間維持して重合を完了させる。
次いで８０℃迄冷却し、同温にて水８３１ｆを２時間要
して滴下し分散化をはかり、この後２５℃迄冷却する。
して滴下し分散化をはかり、この後２５℃迄冷却する。
この様にして得られた樹脂分散液は不揮発分４０チ、粘
度６０ ｃｐｓ、 ｐＨ４，５、平均粒子径α２μ以下
である。
度６０ ｃｐｓ、 ｐＨ４，５、平均粒子径α２μ以下
である。
比較例１
実施例１と同様の装置を用い、エチルセロソルブ３００
ｆを仕込んだ後、実施例１で用いたビニルモノマー及び
触媒を同量添加し１３０℃で３時間重合反応を終え、同
温でポリエチレングリコール＄４０００を７０ｆ後添加
し、溶解混合させたのち、８０℃迄降温し実施例１と同
様に水８７６ｆを２時間要して滴下し分散化したところ
系の増粘が著るしく、安定な分散液が得られない。
ｆを仕込んだ後、実施例１で用いたビニルモノマー及び
触媒を同量添加し１３０℃で３時間重合反応を終え、同
温でポリエチレングリコール＄４０００を７０ｆ後添加
し、溶解混合させたのち、８０℃迄降温し実施例１と同
様に水８７６ｆを２時間要して滴下し分散化したところ
系の増粘が著るしく、安定な分散液が得られない。
比較例２
通常の乳化重合方法により下肥の組成に基すて重合し、
アクリル系共重合体エマルジョンを合成（る。
アクリル系共重合体エマルジョンを合成（る。
ブチルアクリレート３０
０メタクリル酸 ２ドテシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ ４過硫酸アンモニ
ウム ０．３イオン交換水
１５６．４合 計
２６０７不揮発分４０％、粘度２
００ ｃｐｓ、 ｐＨ３，５比較例３ 通常の方法により下記の組成に基いて重合を行ない、そ
の後中和し、水で希釈してアクリル系水溶性樹脂を得る
。
ルベンゼンスルホン酸ソーダ ４過硫酸アンモニ
ウム ０．３イオン交換水
１５６．４合 計
２６０７不揮発分４０％、粘度２
００ ｃｐｓ、 ｐＨ３，５比較例３ 通常の方法により下記の組成に基いて重合を行ない、そ
の後中和し、水で希釈してアクリル系水溶性樹脂を得る
。
ブチルアクリレート４０
メタクリル酸 １０プチル
セロンルプ ７０ターシャリ
−ブチルパーオキジペンゾエート １トリエ
チルアミン １２不揮発分４０
％、粘度２０，０００ ｃｐａ、 ｐＨ９，２試験例 実施例１〜３で得られた樹脂分散液及び比較例２．３で
得られた乳化共重合体、水溶性樹脂について塗料化をは
め）す、その塗膜特性を表１に示す。
セロンルプ ７０ターシャリ
−ブチルパーオキジペンゾエート １トリエ
チルアミン １２不揮発分４０
％、粘度２０，０００ ｃｐａ、 ｐＨ９，２試験例 実施例１〜３で得られた樹脂分散液及び比較例２．３で
得られた乳化共重合体、水溶性樹脂について塗料化をは
め）す、その塗膜特性を表１に示す。
尚、実施例１および２の分散液をそれぞれ揮発性のアル
カリ、酸でｐＨ７付近に調整した後固形分比で１／１に
ブレンドした混和液は安定々状態を保ち、これより得ら
れたクリアー−フィルムは実施例１および２の各々のク
リアーフィルムより耐水、耐アルカリ性が向上する。こ
れはイオン架橋が起ったためと考えられる。
カリ、酸でｐＨ７付近に調整した後固形分比で１／１に
ブレンドした混和液は安定々状態を保ち、これより得ら
れたクリアー−フィルムは実施例１および２の各々のク
リアーフィルムより耐水、耐アルカリ性が向上する。こ
れはイオン架橋が起ったためと考えられる。
Claims (1)
- ６００〜２０．０００の分子量を有するポリアルキレン
グリコール２〜２５重量部を溶解した水溶性溶剤中で１
００重量部の重合性ビニルモノマーを重合させたのち、
水を添加し分散して得られる樹脂分散液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17199281A JPS5874742A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 樹脂分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17199281A JPS5874742A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 樹脂分散液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874742A true JPS5874742A (ja) | 1983-05-06 |
Family
ID=15933512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17199281A Pending JPS5874742A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 樹脂分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874742A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58109700A (ja) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | サンノプコ株式会社 | 紙の表面処理剤および表面処理法 |
| JPS6071623A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-04-23 | ザ ビ−．エフ．グツドリツチ カンパニ− | カルボキシル含有ポリマ−の製造方法 |
| JPS61141718A (ja) * | 1984-12-05 | 1986-06-28 | ピーピージー・インダトリーズ・インコーポレイテツド | 低分子量アクリルポリマー |
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