JPS61209275A - ビニル共重合体樹脂水分散液の製法 - Google Patents
ビニル共重合体樹脂水分散液の製法Info
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- JPS61209275A JPS61209275A JP5130485A JP5130485A JPS61209275A JP S61209275 A JPS61209275 A JP S61209275A JP 5130485 A JP5130485 A JP 5130485A JP 5130485 A JP5130485 A JP 5130485A JP S61209275 A JPS61209275 A JP S61209275A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新しいビニル共重合体樹脂水分散液の製法に関
する。更に詳しくは、通常用いられる乳化剤及び保護コ
ロイドを含まない新しいビニル共重合体の水分散液の製
法に関する。
する。更に詳しくは、通常用いられる乳化剤及び保護コ
ロイドを含まない新しいビニル共重合体の水分散液の製
法に関する。
（従来の技術および問題点）
近年水系樹脂は、低公害、省資源型であり、取り扱いの
容易さ、火災に対する危険性の少なさという特徴があり
、特に注目されてきている。水系樹脂は通常、水溶性樹
脂と水分散型樹脂とに分類されそれぞれ特徴を有してい
る６例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基の様な酸
基を主鎖中に含み、これをアンモニア又は有機アミノ化
合物によって中和して製造される水溶性樹脂は塗工性等
の作業性が有機溶剤型樹脂に匹敵し、しかも塗工面の光
沢、耐食性に優れているが、半面有機溶剤を塗料中に３
０〜５０重量％含み、公害対策上未だ満足できるもので
はない、又、アンモニア或いは有機アミンによる臭気が
あり、乾燥性が悪く、塗膜の耐水性が良くない等の欠点
がある。更に、重合体の分子量を高めると溶液粘度が著
しく増大するために高分子量物が使用できないという欠
点を有している。
容易さ、火災に対する危険性の少なさという特徴があり
、特に注目されてきている。水系樹脂は通常、水溶性樹
脂と水分散型樹脂とに分類されそれぞれ特徴を有してい
る６例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基の様な酸
基を主鎖中に含み、これをアンモニア又は有機アミノ化
合物によって中和して製造される水溶性樹脂は塗工性等
の作業性が有機溶剤型樹脂に匹敵し、しかも塗工面の光
沢、耐食性に優れているが、半面有機溶剤を塗料中に３
０〜５０重量％含み、公害対策上未だ満足できるもので
はない、又、アンモニア或いは有機アミンによる臭気が
あり、乾燥性が悪く、塗膜の耐水性が良くない等の欠点
がある。更に、重合体の分子量を高めると溶液粘度が著
しく増大するために高分子量物が使用できないという欠
点を有している。
一方、乳化剤や保護コロイドの存在下で乳化重合したり
、機械的に分散して得られる水分散型樹脂は、重合体の
分子量が水分散液の粘度に関係せず、このため高分子量
の重合体が高濃度で、しかも比較的低粘度で得られるこ
とができ、又有機溶剤や有機アミノ化合物等も殆ど使用
せず、塗膜の乾燥性に優れている等の特徴がある。しか
しながら、半面皮膜形成性に限界があり、又水分散液の
機械的安定性、顔料混和性等の作業性の低下、塗膜光沢
の低下、更に使用する乳化剤、或いは保護コロイド等の
影響で、塗膜の耐水性、耐食性、密着性等が劣るという
欠点がある。このため最近、水溶性樹脂と水分散性樹脂
の双方の長所を生かした水分散型樹脂が検討されてきて
いる。
、機械的に分散して得られる水分散型樹脂は、重合体の
分子量が水分散液の粘度に関係せず、このため高分子量
の重合体が高濃度で、しかも比較的低粘度で得られるこ
とができ、又有機溶剤や有機アミノ化合物等も殆ど使用
せず、塗膜の乾燥性に優れている等の特徴がある。しか
しながら、半面皮膜形成性に限界があり、又水分散液の
機械的安定性、顔料混和性等の作業性の低下、塗膜光沢
の低下、更に使用する乳化剤、或いは保護コロイド等の
影響で、塗膜の耐水性、耐食性、密着性等が劣るという
欠点がある。このため最近、水溶性樹脂と水分散性樹脂
の双方の長所を生かした水分散型樹脂が検討されてきて
いる。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は、この様な状況の下で先にポリアルキレン
グリコールを溶かした水溶性溶剤中で重合性ビニルモノ
マーを重合させた後、水を加えて分散させて得られる水
分散液の製造方法を既に提案しており、更に検討を行っ
た結果、より汎用性があり、良好な物性が得られる水分
散液の製法を見出し、本発明に至った。
グリコールを溶かした水溶性溶剤中で重合性ビニルモノ
マーを重合させた後、水を加えて分散させて得られる水
分散液の製造方法を既に提案しており、更に検討を行っ
た結果、より汎用性があり、良好な物性が得られる水分
散液の製法を見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、ｒ水溶性有機溶剤中で、あるいは水溶
性有機溶剤と水との混合溶剤溶液中で、オキシエチレン
部分の合計の平均分子量が１５００〜１５０００である
一般式 （式中、ＲｔｌＲｇはＨ又はＣ８〜、のアルキル基又は
フェニル基、ＲｓはＨ又はＣｌ４１゜のアルキル基、Ｘ
はオキシエチレン単位６０〜９９．９重量％とオキシプ
ロピレン単位および／又はオキシブチレン単位４０〜０
．１重量％とからなるポリオキシアルキレン部分を示す
。）で表される親水性モノマー１〜１５重量部と他の重
合性ビニル七ツマー９９〜８５重量部とを重合させて得
られるビニル共重合体樹脂溶液に水を添加することを特
徴とするビニル共重合体樹脂水分散液の製法、」に要約
される。
性有機溶剤と水との混合溶剤溶液中で、オキシエチレン
部分の合計の平均分子量が１５００〜１５０００である
一般式 （式中、ＲｔｌＲｇはＨ又はＣ８〜、のアルキル基又は
フェニル基、ＲｓはＨ又はＣｌ４１゜のアルキル基、Ｘ
はオキシエチレン単位６０〜９９．９重量％とオキシプ
ロピレン単位および／又はオキシブチレン単位４０〜０
．１重量％とからなるポリオキシアルキレン部分を示す
。）で表される親水性モノマー１〜１５重量部と他の重
合性ビニル七ツマー９９〜８５重量部とを重合させて得
られるビニル共重合体樹脂溶液に水を添加することを特
徴とするビニル共重合体樹脂水分散液の製法、」に要約
される。
本発明で得られる水分散液は通常用いられる乳化剤や保
護コロイドを使用することなく安定に分散したものであ
り、その塗膜は密着性、耐水性、耐食性ともに掻めて優
れているものである。
護コロイドを使用することなく安定に分散したものであ
り、その塗膜は密着性、耐水性、耐食性ともに掻めて優
れているものである。
本発明に使用される一般式（１）の親水性モノマーとし
ては、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート、β−ヒドロキシエチル
アクリレート等の様なヒドロキシ基を含むビニルモノマ
ーに、エチレンオキシド（Ａ）とプロピレンオキシドお
よび／又はブチレンオキシド（Ｂ）とを（Ａ） ／ （
Ｂ） −６０／４ｏ 〜９９．９１０゜１の重量比でラ
ンダム或いはブロック状態で付加して得られる化合物；
上記（Ａ）と（Ｂ゛）とを（Ａ）／（Ｂ）−６０／４０
〜９９．９ ／ ０．１の重量比でランダム共重合或い
はブロック共重合した一方の末端基がＨ又はｃｌ〜２゜
のアルキル基、もう一方の末端基がヒドロキシル基であ
るポリオキシアルキレングリコールを作成し、次いでア
クリル酸、メタクリル酸、桂皮酸の様なビニル基含有カ
ルボン酸モノマーとエステル化反応により得られる化合
物；或いは該ポリオキシアルキレングリコールとアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルの様なビニル基
含有エステル型モノ、マーとエステル交換反応により得
られる化合物をあげることができる。
ては、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート、β−ヒドロキシエチル
アクリレート等の様なヒドロキシ基を含むビニルモノマ
ーに、エチレンオキシド（Ａ）とプロピレンオキシドお
よび／又はブチレンオキシド（Ｂ）とを（Ａ） ／ （
Ｂ） −６０／４ｏ 〜９９．９１０゜１の重量比でラ
ンダム或いはブロック状態で付加して得られる化合物；
上記（Ａ）と（Ｂ゛）とを（Ａ）／（Ｂ）−６０／４０
〜９９．９ ／ ０．１の重量比でランダム共重合或い
はブロック共重合した一方の末端基がＨ又はｃｌ〜２゜
のアルキル基、もう一方の末端基がヒドロキシル基であ
るポリオキシアルキレングリコールを作成し、次いでア
クリル酸、メタクリル酸、桂皮酸の様なビニル基含有カ
ルボン酸モノマーとエステル化反応により得られる化合
物；或いは該ポリオキシアルキレングリコールとアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルの様なビニル基
含有エステル型モノ、マーとエステル交換反応により得
られる化合物をあげることができる。
かかる親水性モノマー中に含まれるオキシエチレン部分
を合計した分子量の平均は１５００〜１ｓｏｏｏの範囲
である必要があり、この部分の平均分子量が１５００未
満である場合は共重合して得られるビニル重合体樹脂溶
液の水分散化が十分でなく、好ましくない、又、オキシ
エチレン部分が１ｓｏｏｏを越えると、モノマーの単位
分子量当りの共重合しうるビニル基が極めて少なくなり
、この場合も共重合して得られるビニル重合体樹脂溶液
の水分散化効果が著しく低下するために好ましくない。
を合計した分子量の平均は１５００〜１ｓｏｏｏの範囲
である必要があり、この部分の平均分子量が１５００未
満である場合は共重合して得られるビニル重合体樹脂溶
液の水分散化が十分でなく、好ましくない、又、オキシ
エチレン部分が１ｓｏｏｏを越えると、モノマーの単位
分子量当りの共重合しうるビニル基が極めて少なくなり
、この場合も共重合して得られるビニル重合体樹脂溶液
の水分散化効果が著しく低下するために好ましくない。
又、親木性モノマーのポリオキシアルキレン部分に占め
るオキシエチレン部分の割合が、６０重量％未満では親
木性モノマーの親水化度が低下し、共重合して得られる
ビニル重合体樹脂溶液の水分散化力が低下するために好
ましくなく、９９．９重量％を越えると親木性モノマー
の結晶性が高くなるため、使用に際して粉砕したり加熱
溶融させる必要があり、取り扱いに問題が生ずるばかり
でなく、七ツマープレミックスへの溶解性も劣り、均一
な重合反応を行うことが困難となるために好ましくない
。
るオキシエチレン部分の割合が、６０重量％未満では親
木性モノマーの親水化度が低下し、共重合して得られる
ビニル重合体樹脂溶液の水分散化力が低下するために好
ましくなく、９９．９重量％を越えると親木性モノマー
の結晶性が高くなるため、使用に際して粉砕したり加熱
溶融させる必要があり、取り扱いに問題が生ずるばかり
でなく、七ツマープレミックスへの溶解性も劣り、均一
な重合反応を行うことが困難となるために好ましくない
。
上記親木性モノマーのオキシエチレン部分の合計の平均
分子量は、好ましくは２０００〜１００００．更に好ま
しくは、３０００〜８０００である。又、ポリオキシア
ルキレン部分に占めるオキシエチレン部分の割合は、好
ましくは７５〜９５重量％である。
分子量は、好ましくは２０００〜１００００．更に好ま
しくは、３０００〜８０００である。又、ポリオキシア
ルキレン部分に占めるオキシエチレン部分の割合は、好
ましくは７５〜９５重量％である。
又、上記親木性上ツマ−の使用量は、他の重合性ビニル
モノマーとの合計１００重量部中１〜１５重量部である
。
モノマーとの合計１００重量部中１〜１５重量部である
。
親木性モノマーの使用量が１重量部未満では得られるビ
ニル共重合体樹脂溶液の水分散化効果が十分でないため
安定な水分散液を得ることが困難であり好ましくない。
ニル共重合体樹脂溶液の水分散化効果が十分でないため
安定な水分散液を得ることが困難であり好ましくない。
又、１５重量部を越えると得られるビニル共重合体樹脂
の水分散化効果がもはや余り増大せず、不経済であるば
かりでなく得られるポリマーの耐水性等が低下するため
好ましくない。
の水分散化効果がもはや余り増大せず、不経済であるば
かりでなく得られるポリマーの耐水性等が低下するため
好ましくない。
特に好ましい前記親水性モノマーの使用量は他の重合性
ビニルモノマーとの合計１００重量部中２〜１０重量部
の範囲である。
ビニルモノマーとの合計１００重量部中２〜１０重量部
の範囲である。
本発明において前記一般式（１）で表される親水性ポリ
マーと共重合する他の重合性ビニルモノマーとしてはエ
チレン性不飽和単量体があげられる６例えば（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリ
ル酸−２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、（メタ）
アクリル酸グリシジルエーテル等のアクリル酸エステル
類及びメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸等のα−もしくはβ−不飽和カルボン酸
類もしくはその塩類、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド等のα−もしくはβ−不飽和アマイト類、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル
類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、各種撥水撥油剤等に
用いられる含フツ素モノマー等のハロゲン化ビニル類、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のス
チレン誘導体類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル類、α−オレフィン、ブタジェン等の共
役ジエン類、無水マレイン酸類、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル、エチレン、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト等があげられ、それらの１種又は２種以上が用いられ
る。
マーと共重合する他の重合性ビニルモノマーとしてはエ
チレン性不飽和単量体があげられる６例えば（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリ
ル酸−２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、（メタ）
アクリル酸グリシジルエーテル等のアクリル酸エステル
類及びメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸等のα−もしくはβ−不飽和カルボン酸
類もしくはその塩類、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド等のα−もしくはβ−不飽和アマイト類、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル
類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、各種撥水撥油剤等に
用いられる含フツ素モノマー等のハロゲン化ビニル類、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のス
チレン誘導体類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル類、α−オレフィン、ブタジェン等の共
役ジエン類、無水マレイン酸類、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル、エチレン、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト等があげられ、それらの１種又は２種以上が用いられ
る。
本発明においては前記親水性モノマーと他の重合性ビニ
ルモノマーとの共重合は水溶性有機溶剤中で、或いは水
溶性有機溶剤と水との混合溶剤溶液中で行われる０本発
明で使用される水溶性有機溶剤としては、ｎ−ブタノー
ル、２−ブタノール、プロピレングリコール、イソプロ
ピレングリコール、メタノール、エタノールの様なアル
コール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルの様なエーテル類、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンの如きケトン類等
があげられる。上記の水溶性有機溶剤の量は本発明に於
いて特に限定されるものではないが、通常共重合すべき
七ツマー１００重量部当り１０〜１００重量部の範囲で
使用される。
ルモノマーとの共重合は水溶性有機溶剤中で、或いは水
溶性有機溶剤と水との混合溶剤溶液中で行われる０本発
明で使用される水溶性有機溶剤としては、ｎ−ブタノー
ル、２−ブタノール、プロピレングリコール、イソプロ
ピレングリコール、メタノール、エタノールの様なアル
コール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルの様なエーテル類、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンの如きケトン類等
があげられる。上記の水溶性有機溶剤の量は本発明に於
いて特に限定されるものではないが、通常共重合すべき
七ツマー１００重量部当り１０〜１００重量部の範囲で
使用される。
本発明に於いて、ビニル共重合体樹脂溶液を得るに際し
て過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジーｔａｒｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾ
エート、ｔｅ、ｒｔｔ−ブチルパーオクトエートアセチ
ルパーオキサイドの如き有機過酸化物類、２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリルもしくは２．２′−アゾビス
バレロニトリルの如きニトリル類等のいわゆるラジカル
開始剤を用いることができる。
て過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジーｔａｒｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾ
エート、ｔｅ、ｒｔｔ−ブチルパーオクトエートアセチ
ルパーオキサイドの如き有機過酸化物類、２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリルもしくは２．２′−アゾビス
バレロニトリルの如きニトリル類等のいわゆるラジカル
開始剤を用いることができる。
ビニル共重合体樹脂溶液の作成方法は特に限定されるも
のではなく、例えば一般式（１）の親木性上ツマ−を含
む水溶性有機溶剤溶液を加熱攪拌しながらラジカル開始
剤及び他の重合性ビニルモノマーを滴下しても良いし、
水溶性有機溶剤を加熱攪拌しながらラジカル開始剤と親
水性モノマーとを溶解して含む他のビニルモノマーを滴
下しても良いし、水溶性有機溶剤とラジカル開始剤と他
の重合性ビニルモノマーと親木性上ツマ−を同時に併行
滴下しても良いし、水溶性有機溶剤中で共重合すべきモ
ノマーをラジカル開始剤で重合させた後半に親水性モノ
マーを加えクツキングする方法によってもよい、この時
使用する水溶性有機溶剤には、水溶性有機溶剤１００重
量部に対して通常５０重量部以下、好ましくは２０重量
部以下の範囲で水を加えることもできる。
のではなく、例えば一般式（１）の親木性上ツマ−を含
む水溶性有機溶剤溶液を加熱攪拌しながらラジカル開始
剤及び他の重合性ビニルモノマーを滴下しても良いし、
水溶性有機溶剤を加熱攪拌しながらラジカル開始剤と親
水性モノマーとを溶解して含む他のビニルモノマーを滴
下しても良いし、水溶性有機溶剤とラジカル開始剤と他
の重合性ビニルモノマーと親木性上ツマ−を同時に併行
滴下しても良いし、水溶性有機溶剤中で共重合すべきモ
ノマーをラジカル開始剤で重合させた後半に親水性モノ
マーを加えクツキングする方法によってもよい、この時
使用する水溶性有機溶剤には、水溶性有機溶剤１００重
量部に対して通常５０重量部以下、好ましくは２０重量
部以下の範囲で水を加えることもできる。
得られたビニル共重合体樹脂溶液は次いで水を加えるこ
とにより分散化される。ビニル共重合体樹脂溶液の水分
散化は、水中へ攪拌しながら樹脂溶液を徐々に添加して
分散しても良いし、逆にビニル共重合体樹脂溶液に水を
徐々に添加して転相乳化させる方法のいずれの方法でも
可能である。一般にはビニル共重合体樹脂溶液を約５０
〜１００℃に加温し、よく攪拌しながら水を徐々に滴下
し、転相乳化させる方法が微細な粒径を有する安定な分
散液を得られ易いので好ましい方法である。
とにより分散化される。ビニル共重合体樹脂溶液の水分
散化は、水中へ攪拌しながら樹脂溶液を徐々に添加して
分散しても良いし、逆にビニル共重合体樹脂溶液に水を
徐々に添加して転相乳化させる方法のいずれの方法でも
可能である。一般にはビニル共重合体樹脂溶液を約５０
〜１００℃に加温し、よく攪拌しながら水を徐々に滴下
し、転相乳化させる方法が微細な粒径を有する安定な分
散液を得られ易いので好ましい方法である。
又、本発明で得られるビニル共重合体が酸基を有する場
合、必要に応じてアンモニア、モルホリン等の揮発性ア
ルカリで酸成分の一部又は全部を中和することも可能で
ある。
合、必要に応じてアンモニア、モルホリン等の揮発性ア
ルカリで酸成分の一部又は全部を中和することも可能で
ある。
中和は水分散物の製造中に加える水に溶かしこんで中和
しても良いし、水分散物の製造後に添加し、中和するこ
とも可能である。
しても良いし、水分散物の製造後に添加し、中和するこ
とも可能である。
かかるビニル共重合体樹脂の水分散液は単独でも使用す
ることができるが、各種顔料、可塑剤、溶剤、着色剤等
を添加したり、変性アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の広範囲の
水溶性もしくは水分散性樹脂を配合することも可能であ
る。
ることができるが、各種顔料、可塑剤、溶剤、着色剤等
を添加したり、変性アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の広範囲の
水溶性もしくは水分散性樹脂を配合することも可能であ
る。
（発明の効果）
本発明の製法で得られるビニル共重合体樹脂水分散液は
、通常用いられる乳化剤や保護コロイドを使用すること
なく、安定に分散したものであり、皮膜形成性にすぐれ
、溶剤型樹脂に匹敵する塗工作業性及び仕上がり光沢を
有する。
、通常用いられる乳化剤や保護コロイドを使用すること
なく、安定に分散したものであり、皮膜形成性にすぐれ
、溶剤型樹脂に匹敵する塗工作業性及び仕上がり光沢を
有する。
本発明の製法によって得られる水分散液の特徴の−っは
モノマーの種類を選ぶことにより、水分散化後のイオン
性がアニオン、ノニオン、カチオンの各々のイオン性を
有する樹脂分散液を容易に製造することが可能な上に、
それら単独又は併用することにより多岐の応用分野へ展
開することが可能となることにある。
モノマーの種類を選ぶことにより、水分散化後のイオン
性がアニオン、ノニオン、カチオンの各々のイオン性を
有する樹脂分散液を容易に製造することが可能な上に、
それら単独又は併用することにより多岐の応用分野へ展
開することが可能となることにある。
かかるビニル共重合体樹脂の水分散液は単独でも使用す
ることができるが、各種顔料、可塑剤、溶剤、着色剤等
を添加したり、変性アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の広範囲の
水溶性もしくは水分散性樹脂を配合することも可能であ
る。
ることができるが、各種顔料、可塑剤、溶剤、着色剤等
を添加したり、変性アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の広範囲の
水溶性もしくは水分散性樹脂を配合することも可能であ
る。
本発明でのビニル共重合体樹脂の水分散液は各種着色顔
料、体質顔料等を直接混練することが可能であり、通常
の乳化剤や分散剤を用いて作られる乳化重合体に比べて
配合液の分散安定性、機械的安定性に優れ、又泡発生の
問題が極めて少ないという特徴を有している。
料、体質顔料等を直接混練することが可能であり、通常
の乳化剤や分散剤を用いて作られる乳化重合体に比べて
配合液の分散安定性、機械的安定性に優れ、又泡発生の
問題が極めて少ないという特徴を有している。
本発明により得られるビニル共重合体樹脂の水分散液を
使用した塗料組成物は浸漬法、へヶ塗り、スプレー塗り
、ロール塗り等のいずれの方法でも塗装することが可能
であり、木、紙、繊維、プラスチック、セラミック、無
機質セメント基材、鉄、非鉄金属等の表面に塗装し、優
れた性能を付与することができる。
使用した塗料組成物は浸漬法、へヶ塗り、スプレー塗り
、ロール塗り等のいずれの方法でも塗装することが可能
であり、木、紙、繊維、プラスチック、セラミック、無
機質セメント基材、鉄、非鉄金属等の表面に塗装し、優
れた性能を付与することができる。
（実施例）
次に、本発明を具体的に示すために実施例を掲げるが、
本発明はこれら実施例のみに限定されるべきものではな
い。
本発明はこれら実施例のみに限定されるべきものではな
い。
尚、例中の部および％は全て重量基準である。
実施例！
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート、不活性ガス
導入口を備えた２ｊ！のフラスコに溶剤としてエチルセ
ロソルブ３００部を仕込み、次いで で表される親木性七ツマー３５部を加え、窒素ガス気流
中で１２０℃迄昇温して、親水性モノマーを溶解させた
。別にとニルモノマーとじてメチルメタクリレート４７
６部、ブチルアクリレート２１０部、メタクリル酸１４
部をあらかじめ秤量混合しておき、同じくターシャリ−
ブチルハイドロパーオキサイド１４部を秤量したものを
各々別の滴下口より注入して３時間にわたって均一に滴
下重合させた。
導入口を備えた２ｊ！のフラスコに溶剤としてエチルセ
ロソルブ３００部を仕込み、次いで で表される親木性七ツマー３５部を加え、窒素ガス気流
中で１２０℃迄昇温して、親水性モノマーを溶解させた
。別にとニルモノマーとじてメチルメタクリレート４７
６部、ブチルアクリレート２１０部、メタクリル酸１４
部をあらかじめ秤量混合しておき、同じくターシャリ−
ブチルハイドロパーオキサイド１４部を秤量したものを
各々別の滴下口より注入して３時間にわたって均一に滴
下重合させた。
滴下終了後、更に１３０℃迄昇温して２時間保持し、重
合を完了させた。この後、得られた溶液を８０℃迄冷却
し、同温度にて水６１５部を約２時間を要して滴下した
。この後、２５℃迄冷却するとわずかに青味を帯びた均
一な樹脂水分散液が得られた。得られた樹脂の水分散液
を５％アンモニア水でアルカリ性に調整し、ポリマー中
のカルボキシル基を中和する。該樹脂水分散液は不揮発
分４４．５％、粘度１２５０ｃｐｓ 、 ｐＨ８，２で
平均粒子径０．２ ｐ ｍ以下であった。
合を完了させた。この後、得られた溶液を８０℃迄冷却
し、同温度にて水６１５部を約２時間を要して滴下した
。この後、２５℃迄冷却するとわずかに青味を帯びた均
一な樹脂水分散液が得られた。得られた樹脂の水分散液
を５％アンモニア水でアルカリ性に調整し、ポリマー中
のカルボキシル基を中和する。該樹脂水分散液は不揮発
分４４．５％、粘度１２５０ｃｐｓ 、 ｐＨ８，２で
平均粒子径０．２ ｐ ｍ以下であった。
実施例２〜９、比較例１〜５
実施例１と同様な方法で使用する溶剤および親水性モノ
マーの種類及び使用量、共重合すべき重合性ビニルモノ
マーの種類を表２に示す様に変えてビニル共重合樹脂水
分散液を製造した。得られた水分散液の性状は表３の通
りで蔓の性状を表１に示す。
マーの種類及び使用量、共重合すべき重合性ビニルモノ
マーの種類を表２に示す様に変えてビニル共重合樹脂水
分散液を製造した。得られた水分散液の性状は表３の通
りで蔓の性状を表１に示す。
比較例６
通常の乳化重合方法により下記の組成によりエマルジッ
ンポリマーを製造する。
ンポリマーを製造する。
メチルメタクリレート ４７６ 部
ブチルアクリレート ２１０ −
メタクリル酸 １４
＃ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ ２８
ｌ過硫酸アンモニウム ２．
１＃イオン交換水 １０９４．
８ ＃合 計 １
８２４．９＃得られたエマルシヨンは不揮発分３９．７
％、粘度２４５ｃｐｓ 、ｐＨ３，６の性状を有してい
る。
ブチルアクリレート ２１０ −
メタクリル酸 １４
＃ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ ２８
ｌ過硫酸アンモニウム ２．
１＃イオン交換水 １０９４．
８ ＃合 計 １
８２４．９＃得られたエマルシヨンは不揮発分３９．７
％、粘度２４５ｃｐｓ 、ｐＨ３，６の性状を有してい
る。
比較例７
通常の方法により、溶剤中で下記組成の重合を行い、そ
の後中和して水希釈を行い、水溶性樹脂を製造する。
の後中和して水希釈を行い、水溶性樹脂を製造する。
メチルメタクリレート ３５０部ブ
チルアクリレート ２８０＃メタ
クリル酸 ７０＃ブチル
セロソルブ ４９０〃ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート ７＃トリエチ
ルアミン ８４〃イオン交換
水 ４９０〃合 計
１７７１ ＃゛得られる
水溶性樹脂の性状は不揮発分３９．９％、粘度２６４０
０ｃｐｓ 、 ｐＨ９，６である。
チルアクリレート ２８０＃メタ
クリル酸 ７０＃ブチル
セロソルブ ４９０〃ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート ７＃トリエチ
ルアミン ８４〃イオン交換
水 ４９０〃合 計
１７７１ ＃゛得られる
水溶性樹脂の性状は不揮発分３９．９％、粘度２６４０
０ｃｐｓ 、 ｐＨ９，６である。
実施例１〜３で得ら、れた本発明の樹脂分散液及び比較
例６〜ヤで得られた乳化共重合体及び水溶性樹脂につい
て塗料化し、それらの塗膜の特性を表４に示す。
例６〜ヤで得られた乳化共重合体及び水溶性樹脂につい
て塗料化し、それらの塗膜の特性を表４に示す。
手続補正書（自発）
昭和６０年 ４月１２日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和６０年特許願第５１３０４号
２、発明の名称
ビニル共重合体樹脂水分散液の製法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
〒１７４ 東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
８）大日本インキ化学工業株式会社代表者 用 村
茂 邦 ４、代理人 〒１０３ 東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 電話 東京（０３） ２７２−４５１１ （大代表）（
８Ｂ７６）弁理士 高 橋 勝 利 ５、補正の対象
：Ｉｌｌ、− 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６゜補正の内容 ′ら°５゛１・“′、−一
８）大日本インキ化学工業株式会社代表者 用 村
茂 邦 ４、代理人 〒１０３ 東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 電話 東京（０３） ２７２−４５１１ （大代表）（
８Ｂ７６）弁理士 高 橋 勝 利 ５、補正の対象
：Ｉｌｌ、− 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６゜補正の内容 ′ら°５゛１・“′、−一
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 水溶性有機溶剤中で、あるいは水溶性有機溶剤と水との
混合溶剤溶液中で、オキシエチレン部分の合計の平均分
子量が１５００〜１５０００である一般式▲数式、化学
式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はＨ又はＣ＿１＿〜＿４のアル
キル基又はフェニル基、Ｒ＿３はＨ又はＣ＿１＿〜＿２
＿０のアルキル基、Ｘはオキシエチレン単位６０〜９９
．９重量％とオキシプロピレン単位および／又はオキシ
ブチレン単位４０〜０．１重量％とからなるポリオキシ
アルキレン部分を示す。） で表される親水性モノマー１〜１５重量部と他の重合性
ビニルモノマー９９〜８５重量部とを重合させて得られ
るビニル共重合体樹脂溶液に水を添加することを特徴と
するビニル共重合体樹脂水分散液の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5130485A JPH0674369B2 (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | ビニル共重合体樹脂水分散液の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5130485A JPH0674369B2 (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | ビニル共重合体樹脂水分散液の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209275A true JPS61209275A (ja) | 1986-09-17 |
| JPH0674369B2 JPH0674369B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=12883174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5130485A Expired - Lifetime JPH0674369B2 (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | ビニル共重合体樹脂水分散液の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674369B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5177165A (en) * | 1990-11-27 | 1993-01-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface-active macromonomers |
| JP2000044858A (ja) * | 1998-07-22 | 2000-02-15 | E I Du Pont De Nemours & Co | ビニル上に印刷するための水性顔料インクジェット用インキ組成物 |
| JP2010526892A (ja) * | 2007-05-10 | 2010-08-05 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 非イオン性水溶性添加剤 |
| JP2010534760A (ja) * | 2007-07-31 | 2010-11-11 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 乳化用ポリマーとその使用 |
| US8939577B2 (en) | 2010-07-30 | 2015-01-27 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
| US9708087B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-07-18 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
| US10338408B2 (en) | 2012-12-17 | 2019-07-02 | Novartis Ag | Method for making improved UV-absorbing ophthalmic lenses |
| US10449740B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-10-22 | Novartis Ag | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
| US10830923B2 (en) | 2017-12-13 | 2020-11-10 | Alcon Inc. | Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses |
| US11002884B2 (en) | 2014-08-26 | 2021-05-11 | Alcon Inc. | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
-
1985
- 1985-03-14 JP JP5130485A patent/JPH0674369B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5177165A (en) * | 1990-11-27 | 1993-01-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface-active macromonomers |
| JP2000044858A (ja) * | 1998-07-22 | 2000-02-15 | E I Du Pont De Nemours & Co | ビニル上に印刷するための水性顔料インクジェット用インキ組成物 |
| JP2010526892A (ja) * | 2007-05-10 | 2010-08-05 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 非イオン性水溶性添加剤 |
| JP2010534760A (ja) * | 2007-07-31 | 2010-11-11 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 乳化用ポリマーとその使用 |
| US10781340B2 (en) | 2010-07-30 | 2020-09-22 | Alcon Inc. | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
| US8944592B2 (en) | 2010-07-30 | 2015-02-03 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
| US9239409B2 (en) | 2010-07-30 | 2016-01-19 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
| US9244200B2 (en) | 2010-07-30 | 2016-01-26 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
| US9411171B2 (en) | 2010-07-30 | 2016-08-09 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
| US9507173B2 (en) | 2010-07-30 | 2016-11-29 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
| US8939577B2 (en) | 2010-07-30 | 2015-01-27 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
| US9738813B2 (en) | 2010-07-30 | 2017-08-22 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
| US9816009B2 (en) | 2010-07-30 | 2017-11-14 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
| US10338408B2 (en) | 2012-12-17 | 2019-07-02 | Novartis Ag | Method for making improved UV-absorbing ophthalmic lenses |
| US9708087B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-07-18 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
| US11002884B2 (en) | 2014-08-26 | 2021-05-11 | Alcon Inc. | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
| US10449740B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-10-22 | Novartis Ag | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
| US10830923B2 (en) | 2017-12-13 | 2020-11-10 | Alcon Inc. | Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses |
| US11029446B2 (en) | 2017-12-13 | 2021-06-08 | Alcon Inc. | Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses |
| US11029447B2 (en) | 2017-12-13 | 2021-06-08 | Alcon Inc. | Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses |
| US11256003B2 (en) | 2017-12-13 | 2022-02-22 | Alcon Inc. | Weekly and monthly disposable water gradient contact lenses |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0674369B2 (ja) | 1994-09-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |