JPS5869877A - ジオキソランおよびその製造方法 - Google Patents
ジオキソランおよびその製造方法Info
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- JPS5869877A JPS5869877A JP57165144A JP16514482A JPS5869877A JP S5869877 A JPS5869877 A JP S5869877A JP 57165144 A JP57165144 A JP 57165144A JP 16514482 A JP16514482 A JP 16514482A JP S5869877 A JPS5869877 A JP S5869877A
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- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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-
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F34/00—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring
- C08F34/02—Homopolymers and copolymers of cyclic compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a heterocyclic ring in a ring containing oxygen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲン化された環式単量体、即ちジオキソ
ール及びジオキソラン、その製造、及びその重合体に関
する。
ール及びジオキソラン、その製造、及びその重合体に関
する。
米国特許第２．９２へ４２４号には、フルオロケトンと
β−ハロエタノールとの反応により製造さｈる式 ＤＮ１式フルオロケタールが開示されている。ここで、
Ｒｘ及びＲｙ祉炭素原子１〜７個のパーハロヒドロカル
ビル基であり、セしてＲ８は炭素原子１−１２個の二価
のヒドロカルビルまたはハロヒドコカルビルである。
β−ハロエタノールとの反応により製造さｈる式 ＤＮ１式フルオロケタールが開示されている。ここで、
Ｒｘ及びＲｙ祉炭素原子１〜７個のパーハロヒドロカル
ビル基であり、セしてＲ８は炭素原子１−１２個の二価
のヒドロカルビルまたはハロヒドコカルビルである。
米国特許第３．８６５，８４５号及び同第４９７８゜】
３０号には、式 式中Ｒ１及びＢｓは両者とも少なくとも１個のＦ原子を
含む炭素原子１〜３個の過Ｉ・ロゲン化されたヒドロカ
ルビル基である、 のフッ素化されたジオキソール、及び対応するジオキソ
ランｔＭｇと反応させることによる該ジオキソールの製
造が開示されている。このジオキソランは上記の米国特
許第２．９２へ４２４号に記載の方法によりノ・ロケト
ンから調製される２、２−ビス−（パーハロアルキル）
−４，４へ５−テトラクロロ−ｔ３−ジオキソランを１
２０’Ｃで５ｂＦｓ−８ｂＣ１ｓｔ−用いてフッ素化す
ることにより製造されるＯ 米国特許第４５５５，１００号には８ｂＦｓの存在下に
おけるフルオロカルボン酸フフ化物の脱カルボニルが開
示筋れている。
３０号には、式 式中Ｒ１及びＢｓは両者とも少なくとも１個のＦ原子を
含む炭素原子１〜３個の過Ｉ・ロゲン化されたヒドロカ
ルビル基である、 のフッ素化されたジオキソール、及び対応するジオキソ
ランｔＭｇと反応させることによる該ジオキソールの製
造が開示されている。このジオキソランは上記の米国特
許第２．９２へ４２４号に記載の方法によりノ・ロケト
ンから調製される２、２−ビス−（パーハロアルキル）
−４，４へ５−テトラクロロ−ｔ３−ジオキソランを１
２０’Ｃで５ｂＦｓ−８ｂＣ１ｓｔ−用いてフッ素化す
ることにより製造されるＯ 米国特許第４５５５，１００号には８ｂＦｓの存在下に
おけるフルオロカルボン酸フフ化物の脱カルボニルが開
示筋れている。
米国特許第４３０ａ１０７号には、パーフルオロ−２−
メチレン−４−メチル−１，５−ジオキソラン、パーフ
ルオロ−２，４−ジメチル−２−フルオロホルミル−１
，３−ジオキソランからのパースルオｏ−２−メチレン
−４−メチル−１３−ジオキンランの製造及びその重合
体が開示されている０米国特許第４５５２．７２５号に
は、Ｃ１，、ＵＶ照射、及び場合によっては溶媒として
のＣＣ１，の存在下におけるフッ素化されたエステルの
アルキル及びアラルキルエステル基の光学的塩素化が開
示されている。
メチレン−４−メチル−１，５−ジオキソラン、パーフ
ルオロ−２，４−ジメチル−２−フルオロホルミル−１
，３−ジオキソランからのパースルオｏ−２−メチレン
−４−メチル−１３−ジオキンランの製造及びその重合
体が開示されている０米国特許第４５５２．７２５号に
は、Ｃ１，、ＵＶ照射、及び場合によっては溶媒として
のＣＣ１，の存在下におけるフッ素化されたエステルの
アルキル及びアラルキルエステル基の光学的塩素化が開
示されている。
米国特許第へ５５ス１６５号には、ルイス（Ｌ＠Ｗｌｌ
）酸の存在下におけるエステル基に過ハロゲン化され
たアルキルまたはアラルキル基を含むフッ素化されたエ
ステルのハロゲン化アシルへの転化が開示されている。
）酸の存在下におけるエステル基に過ハロゲン化され
たアルキルまたはアラルキル基を含むフッ素化されたエ
ステルのハロゲン化アシルへの転化が開示されている。
そこに開示されたルイス酸にはＦ嗜ｅｌｓｓ ａｂｅｔ
、ｚｎｃｌ、、ＺＩＩＣ１４、ＢＦＩ、 ＢＣｌ３ＳＭ
ｏＣ１ｇ、塩化スズ並びに金属塩化物、臭化物及びヨウ
化物例えばＺｒＩ４及び臭化アンチモンが含まれる。
、ｚｎｃｌ、、ＺＩＩＣ１４、ＢＦＩ、 ＢＣｌ３ＳＭ
ｏＣ１ｇ、塩化スズ並びに金属塩化物、臭化物及びヨウ
化物例えばＺｒＩ４及び臭化アンチモンが含まれる。
米国特許第４３１４２１４号には、フルオロケトン及び
エポキシドからの式 式中、Ｒ′及びＲ’ｉ；ｊＨ，ヒドロカルビル、Ｉ・ロ
アル中ル及び他の種々の含炭素基を含むことができ、そ
してＸ及びＸＩはＨ、／・ロゲン及ヒバーフルオロアル
キルを含むことができる、 のフッ素化されたジオキソランの製造が示されている〇 米国特許第ｉ％！！２４，１４４号には、ケトン及びエ
ポキシドから製造されるフルオロジオキノランが開示さ
れている。
エポキシドからの式 式中、Ｒ′及びＲ’ｉ；ｊＨ，ヒドロカルビル、Ｉ・ロ
アル中ル及び他の種々の含炭素基を含むことができ、そ
してＸ及びＸＩはＨ、／・ロゲン及ヒバーフルオロアル
キルを含むことができる、 のフッ素化されたジオキソランの製造が示されている〇 米国特許第ｉ％！！２４，１４４号には、ケトン及びエ
ポキシドから製造されるフルオロジオキノランが開示さ
れている。
米国特許第へ７４９．７９１号には、ハロゲン置換され
た２、２−ビス（トリフルオロメチＡ／） −１゜３−
ジオキソ２ン 式中、ＸはＣＩまたはＦであり、そしてＸ′はＨ，Ｃ１
またはＦである、 及び２．２−ビス（トリフルオロメチル） −１，３−
ジオキソランの水素化によるその製造が開示されている
。
た２、２−ビス（トリフルオロメチＡ／） −１゜３−
ジオキソ２ン 式中、ＸはＣＩまたはＦであり、そしてＸ′はＨ，Ｃ１
またはＦである、 及び２．２−ビス（トリフルオロメチル） −１，３−
ジオキソランの水素化によるその製造が開示されている
。
本発明は、式
式中、Ｘ、 ＦｉＣｌ、 Ｆ、 ＣＯＦ、 ＣＯＣｌ％
ＣＯ，ＣＣ１，１Ｃｏ、Ｒ及びＣＯＩＭからなる群から
選び：ＲｉｊＨ及び炭素原子１〜４個のアルキルからな
る群から選び雪 Ｒ，は炭素原子１〜４個のパーフルオロアルキルであり
； Ｍはアルカリ金属イオン及びアンモニウムからなる群か
ら選び； Ｘ、、為、為及びｘｓ＃′ｉ独立してＨ，ＣＩ 及びＦ
がちなる群から選び；条件としてＸｓ 、Ｘｓ、Ｘ４及
び為が各々Ｈである場合は、Ｘｌはｃｏ、 ＲまたはＣ
Ｏ，Ｍである、 のハロゲン化されたジオキソランに関するものである。
ＣＯ，ＣＣ１，１Ｃｏ、Ｒ及びＣＯＩＭからなる群から
選び：ＲｉｊＨ及び炭素原子１〜４個のアルキルからな
る群から選び雪 Ｒ，は炭素原子１〜４個のパーフルオロアルキルであり
； Ｍはアルカリ金属イオン及びアンモニウムからなる群か
ら選び； Ｘ、、為、為及びｘｓ＃′ｉ独立してＨ，ＣＩ 及びＦ
がちなる群から選び；条件としてＸｓ 、Ｘｓ、Ｘ４及
び為が各々Ｈである場合は、Ｘｌはｃｏ、 ＲまたはＣ
Ｏ，Ｍである、 のハロゲン化されたジオキソランに関するものである。
上記のハロゲン化されたジオキソランは、式璽及び璽
及び
式中、Ｘｌ、 Ｒ，Ｒ，及びＭは上に定義したものであ
り：そして Ｘ、 、為、Ａ及びＸｓは独立してＣｔまたはＦである
、 により準総括的に（ｊｕｂｇｅｎ＊ｒｌｃａｌｌｙ ）
示すことができる。
り：そして Ｘ、 、為、Ａ及びＸｓは独立してＣｔまたはＦである
、 により準総括的に（ｊｕｂｇｅｎ＊ｒｌｃａｌｌｙ ）
示すことができる。
ま九本発明は、式
式中、Ｘｌ５ＸｌｘＸ４及び為は独立してＣＩまたはＦ
Ｙｔ表わし、但しその少なくとも２つはＦである、 のジオキンランに関する。
Ｙｔ表わし、但しその少なくとも２つはＦである、 のジオキンランに関する。
また本発明は、式
式中、Ｙ、 、ｙ、及びＹ、は独立してＰまたはＣ１で
ある、 の過ハロゲン化されたジオキソランに関オる。
ある、 の過ハロゲン化されたジオキソランに関オる。
また本発明は単量体ｍ及び■の均質重合体並びに共重合
体；Ｍまたは■から誘導される１種またはそれ以上の重
合体を含有する被覆用溶液；セルロース性基体上に被覆
する■または■から誘導される１種またはそれ以上の重
合体：厘または■から誘導される重合体のフィルム：並
びに環式化合物１、ＩＩ、Ｉ及びＷの製造方法に関する
Ｏ以後、「重合体」なる用語は、この用命が使用される
文脈に応じて、均質重合体、共重合体、三元重合体など
を意味する０ Ｒ？及びＲが上で定義したものである弐Ｒ，Ｃ０Ｃ０，
Ｈのフッ素化されたケトエステルを、１）Ｘが水ｌＩＡ
酸、ＨＸの非プロトン性の基であり、そしてＲが二価の
エチレン基またはへロエチレン基である弐ＨＯＲＸ の
化合物、または（ｉｉ）エチレンオキシドと、炭酸カリ
ウムの如き固体塩基性塩の存在下において、場合によっ
てはｎ−ペンタンの蛸き不活性液体中てスラリー状態に
て反応させることによりジオキソランＩを製造する＝Ｘ
！がＣ１，ＣＯＣｌまたｄｃｏ、ＣＣｌ５ であり、そ
して為〜Ｘｓが各々ＣＩであるジオキソラン■は、ジオ
キンランＩを紫外線照射の存在下においてＣＣｌ４の如
き塩素化された溶媒中にて約８０℃以下で、またｔｉ溶
媒は存在させずに８０℃以上の温度で塩素化することに
より製造する。好ましい前者の方法はＸｌがＣｏ、ＣＣ
Ｉ＝でめるジオキソラン■の収率を増加させる。
体；Ｍまたは■から誘導される１種またはそれ以上の重
合体を含有する被覆用溶液；セルロース性基体上に被覆
する■または■から誘導される１種またはそれ以上の重
合体：厘または■から誘導される重合体のフィルム：並
びに環式化合物１、ＩＩ、Ｉ及びＷの製造方法に関する
Ｏ以後、「重合体」なる用語は、この用命が使用される
文脈に応じて、均質重合体、共重合体、三元重合体など
を意味する０ Ｒ？及びＲが上で定義したものである弐Ｒ，Ｃ０Ｃ０，
Ｈのフッ素化されたケトエステルを、１）Ｘが水ｌＩＡ
酸、ＨＸの非プロトン性の基であり、そしてＲが二価の
エチレン基またはへロエチレン基である弐ＨＯＲＸ の
化合物、または（ｉｉ）エチレンオキシドと、炭酸カリ
ウムの如き固体塩基性塩の存在下において、場合によっ
てはｎ−ペンタンの蛸き不活性液体中てスラリー状態に
て反応させることによりジオキソランＩを製造する＝Ｘ
！がＣ１，ＣＯＣｌまたｄｃｏ、ＣＣｌ５ であり、そ
して為〜Ｘｓが各々ＣＩであるジオキソラン■は、ジオ
キンランＩを紫外線照射の存在下においてＣＣｌ４の如
き塩素化された溶媒中にて約８０℃以下で、またｔｉ溶
媒は存在させずに８０℃以上の温度で塩素化することに
より製造する。好ましい前者の方法はＸｌがＣｏ、ＣＣ
Ｉ＝でめるジオキソラン■の収率を増加させる。
また光化学的塩素化は、ＸｌがｃｏｃｉまたはＣＩであ
るジオキソラン１１ｆ：４えるが、選ばれた金属塩化物
、殊に塩化セシウムの存在下においてｘｌがＣＯ，ＣＣ
１，であるジオキソラン■からホスゲンを除去すること
によりｘｌがＣＯＣｌである塩化アシルが高１収率で製
造される。
るジオキソラン１１ｆ：４えるが、選ばれた金属塩化物
、殊に塩化セシウムの存在下においてｘｌがＣＯ，ＣＣ
１，であるジオキソラン■からホスゲンを除去すること
によりｘｌがＣＯＣｌである塩化アシルが高１収率で製
造される。
ジオキソランｎの含フッ素穐は、上記で調製された塩素
化された種ｔａｂＣ１ｓまたはＳｂＦ、の存在下におけ
るＳｂＦ３、Ｃｒ＠ｏａめ４在下におゆるＨＦ。
化された種ｔａｂＣ１ｓまたはＳｂＦ、の存在下におけ
るＳｂＦ３、Ｃｒ＠ｏａめ４在下におゆるＨＦ。
また＃ｉＭがアルカリ金属ま九はアンモニウムである金
輌フッ化物、ＭＦ’ｊｉ含むが、これに限定されるもの
ではない種々のフッ素化剤で処理することにより製造さ
れる０アルカリ金属フツ化物、殊にＫＦまたはＮａＦは
ＸｓがＣＯＣｌである式■のジオキソ２ンにおいてＣＯ
Ｃｌ ｔＣＯＦへ転化する際に特に有用である。ＳｂＦ
＠−８ｂＣ１＠またはＨＦ−Ｃｒａｂｓの如きより強い
フッ素化剤が４−または５−位置におけるＣＩをＦで置
換し、そして／ま九はＸｌがＦである種を製造する際に
必要である０式ｍの不飽和ジオキソランは、ＸｌがＣＯ
，Ｍ てあり、そして少なくともＸ、〜為の ２つがＦ
である式■のジオキソランの熱分解により製造し：出発
のジオキソランは金輌塩であり、そしてＸｌがＣＯＣｌ
またはＣＯＦである適当な式■のジオキソランｔ−Ｎ幻
ＣＯ，またはＮａ５ＰＯｎの如きアルカリで処理するこ
とにより製造する。テトラグライムの如き高沸点の非プ
ロトン性め溶媒媒質中で反応を行う場合、生じる塩を前
もってに／Ｌ畦することなしに溶解した塩を約１４０〜
２００℃の範Ｈ内の温度て加熱することにより、弐■の
ジオキソランに直接熱分解することができる０筐たこの
塩を単離し、セしてテトラグライムの如き高沸点の非プ
ロトン性ギ媒中で別々に熱分解することができる。
輌フッ化物、ＭＦ’ｊｉ含むが、これに限定されるもの
ではない種々のフッ素化剤で処理することにより製造さ
れる０アルカリ金属フツ化物、殊にＫＦまたはＮａＦは
ＸｓがＣＯＣｌである式■のジオキソ２ンにおいてＣＯ
Ｃｌ ｔＣＯＦへ転化する際に特に有用である。ＳｂＦ
＠−８ｂＣ１＠またはＨＦ−Ｃｒａｂｓの如きより強い
フッ素化剤が４−または５−位置におけるＣＩをＦで置
換し、そして／ま九はＸｌがＦである種を製造する際に
必要である０式ｍの不飽和ジオキソランは、ＸｌがＣＯ
，Ｍ てあり、そして少なくともＸ、〜為の ２つがＦ
である式■のジオキソランの熱分解により製造し：出発
のジオキソランは金輌塩であり、そしてＸｌがＣＯＣｌ
またはＣＯＦである適当な式■のジオキソランｔ−Ｎ幻
ＣＯ，またはＮａ５ＰＯｎの如きアルカリで処理するこ
とにより製造する。テトラグライムの如き高沸点の非プ
ロトン性め溶媒媒質中で反応を行う場合、生じる塩を前
もってに／Ｌ畦することなしに溶解した塩を約１４０〜
２００℃の範Ｈ内の温度て加熱することにより、弐■の
ジオキソランに直接熱分解することができる０筐たこの
塩を単離し、セしてテトラグライムの如き高沸点の非プ
ロトン性ギ媒中で別々に熱分解することができる。
為〜Ｘｓに２個以下のフッ累が含まれる式■のジオキン
ランの塩を上記の条件下で熱分解する場合、主要表生成
物は、Ｙｌ及びＹ、がＣ１であり、そしてＹｓがＣＩま
たはＦである式■のジオキソ２ンである。
ランの塩を上記の条件下で熱分解する場合、主要表生成
物は、Ｙｌ及びＹ、がＣ１であり、そしてＹｓがＣＩま
たはＦである式■のジオキソ２ンである。
また式■のジオキソ２ンは、ＸｌがＣｔまたはＦであり
、セしてＸ！〜為の少なくとも１つがＣＩである式■の
ジオキソラン金、米国特許第４８６−８４５号（実施例
２）に開示されている触媒酌量のヨード、またに塩化第
二水銀及びヨウ素の配合物の存在下において、金属マグ
ネシウムと接触させ、そして反応させることにより製造
することができる０塩化第二水銀／ヨウ素配合物の触媒
はニドワード（Ｅｄｗａｒｄ ） Ｎ、スフワイア（８
ｑｕｌｒ＊ ）による１９８１年８月１２日付は米国特
許出願第２９２．０６０号に記載されている〇 弐■及び■の単量体は均質重合するか、また線式 ％式％ 式中、ｚｌ ｉｊ Ｈ，Ｆ ｔ ｆｔハＣＩ テ；ｈ
’） ；ｚ冨はＨｌＦ、 Ｃ１ｆ７’ｃはＯＲ，であり
；Ｒ，は炭素原子１〜４個のパーハロアルキル、（−Ｃ
Ｆ、九〇Ｆ＝ＣＦ、または−ｆＣＦ鵞ＣＦ （））ｎＣ
ＦｘＣＦｓ Ｚ”であり；ＣＦ” ｎＵＯ〜６の整数であり； Ｚ” ｆｉ ＢＯ２Ｆ、 Ｃ０ｚＲ”！ タＨＣＮ ”
ｔ’あり；そして Ｒは上に定義したものである、 ０１種またはそれ以上のポリハロゲン化されたビニル単
量体と共重合することができる。テトラフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロメチル
ビニルエーテル及びパーフルオロジビニルエーテルが好
適なコモノマーである。
、セしてＸ！〜為の少なくとも１つがＣＩである式■の
ジオキソラン金、米国特許第４８６−８４５号（実施例
２）に開示されている触媒酌量のヨード、またに塩化第
二水銀及びヨウ素の配合物の存在下において、金属マグ
ネシウムと接触させ、そして反応させることにより製造
することができる０塩化第二水銀／ヨウ素配合物の触媒
はニドワード（Ｅｄｗａｒｄ ） Ｎ、スフワイア（８
ｑｕｌｒ＊ ）による１９８１年８月１２日付は米国特
許出願第２９２．０６０号に記載されている〇 弐■及び■の単量体は均質重合するか、また線式 ％式％ 式中、ｚｌ ｉｊ Ｈ，Ｆ ｔ ｆｔハＣＩ テ；ｈ
’） ；ｚ冨はＨｌＦ、 Ｃ１ｆ７’ｃはＯＲ，であり
；Ｒ，は炭素原子１〜４個のパーハロアルキル、（−Ｃ
Ｆ、九〇Ｆ＝ＣＦ、または−ｆＣＦ鵞ＣＦ （））ｎＣ
ＦｘＣＦｓ Ｚ”であり；ＣＦ” ｎＵＯ〜６の整数であり； Ｚ” ｆｉ ＢＯ２Ｆ、 Ｃ０ｚＲ”！ タＨＣＮ ”
ｔ’あり；そして Ｒは上に定義したものである、 ０１種またはそれ以上のポリハロゲン化されたビニル単
量体と共重合することができる。テトラフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロメチル
ビニルエーテル及びパーフルオロジビニルエーテルが好
適なコモノマーである。
本発明の重合体は通常本発明の単量体から誘導される約
α５〜１００モルチの単位を含むであろう０この重合体
は良く知られた遊離基重合法、殊に文献に記載されてい
るテトラフルオロエチレンの共重合に対して用いる方法
にエリ調製する。重合を非水媒質である過フッ素化され
ているか、またはフッ素を含む過ハロゲン化された溶媒
、例えばバーフルオロジメチルシフ胃ブタンまたｔｉ
１．１．２−トリクロロトリフルオロエタンなどの中で
行うことが好筐しい。有用な遊離基開始剤にはパーフル
オロカーボンパーオキシド、例えばパーフルオロプロピ
オニルパーオキシドまたはアゾ化合物、例えばアゾ−ビ
ス（イソブチロニトリル）などが含まれる。温度Ｆ１．
０〜２００℃の範囲内であり、そして圧力は大気圧以下
〜約２００気圧で変えることができる。
α５〜１００モルチの単位を含むであろう０この重合体
は良く知られた遊離基重合法、殊に文献に記載されてい
るテトラフルオロエチレンの共重合に対して用いる方法
にエリ調製する。重合を非水媒質である過フッ素化され
ているか、またはフッ素を含む過ハロゲン化された溶媒
、例えばバーフルオロジメチルシフ胃ブタンまたｔｉ
１．１．２−トリクロロトリフルオロエタンなどの中で
行うことが好筐しい。有用な遊離基開始剤にはパーフル
オロカーボンパーオキシド、例えばパーフルオロプロピ
オニルパーオキシドまたはアゾ化合物、例えばアゾ−ビ
ス（イソブチロニトリル）などが含まれる。温度Ｆ１．
０〜２００℃の範囲内であり、そして圧力は大気圧以下
〜約２００気圧で変えることができる。
本発明の重合体は非品性であり、そして約９０〜約１８
０℃の範囲の高いガラス転移温度、及び約１，２〜ｔ５
の低い屈折率ｔ−Ｗしている。これらのものは成形可能
であり、溶融押出し可能であり、そして溶液からキャス
ティングして化学的及び熱的に安定な成形製品であるフ
ィルム、並びに木材、紙、ガラス及び金属の如き基体に
対する被覆物を与えることができ、その際に骸フィルム
及び被覆物は保護的包装に適する高い透明性をＭしてい
る０第１表に実施例で説明する数種の代表的なＩ−ロゲ
ン化されたジオンソラン、■及びＩｔ−示す０各々の場
合にＲ？はＣＦｓである〇 第１表 Ｃ偽ＲＨＨＨＨ３ ＣＯｍＣＣ１３，ＣＩ Ｃ１ｃｔ Ｃ１４ｃｔ
ｃｔ ｃｔ ＣＩ Ｃ１５０００１ＣＩ Ｃ
Ｉ ＣＩ Ｃ１４ＣＯＣＩ ＣＩ Ｆ ＣＩ
Ｆ ７Ｃ（％Ｍ ＣＩ Ｆ
ＣＩ Ｐ ７ａＰ
ＣＩ Ｆ ＣＩ Ｐ ８Ｆ ＣＩ
ＣＩ ＣＩ Ｆ ？ＣＯＣｌ ＣＩ Ｆ
ＣＩ Ｃ１１５ＣへＭ ＣＩ Ｐ ＣＩ
Ｃ１１４ＣＩ ＣＩ Ｆ ＣＩ Ｃ１１５Ｃ
（ｈＭ ＣＩ ＣＩ ＣＩ Ｃ１１４ＣＩ
ＣＩ Ｆ ＣＩ Ｆ １７ＣＯＰ ＣＩ
ＣＩ ＣＩ Ｃ１２１第２我に実施例で説明する
数種の代表的な過ハロゲン化されたジオキソール、■を
示す。各々の場合にＲｙＦｉＣＦ、である。
０℃の範囲の高いガラス転移温度、及び約１，２〜ｔ５
の低い屈折率ｔ−Ｗしている。これらのものは成形可能
であり、溶融押出し可能であり、そして溶液からキャス
ティングして化学的及び熱的に安定な成形製品であるフ
ィルム、並びに木材、紙、ガラス及び金属の如き基体に
対する被覆物を与えることができ、その際に骸フィルム
及び被覆物は保護的包装に適する高い透明性をＭしてい
る０第１表に実施例で説明する数種の代表的なＩ−ロゲ
ン化されたジオンソラン、■及びＩｔ−示す０各々の場
合にＲ？はＣＦｓである〇 第１表 Ｃ偽ＲＨＨＨＨ３ ＣＯｍＣＣ１３，ＣＩ Ｃ１ｃｔ Ｃ１４ｃｔ
ｃｔ ｃｔ ＣＩ Ｃ１５０００１ＣＩ Ｃ
Ｉ ＣＩ Ｃ１４ＣＯＣＩ ＣＩ Ｆ ＣＩ
Ｆ ７Ｃ（％Ｍ ＣＩ Ｆ
ＣＩ Ｐ ７ａＰ
ＣＩ Ｆ ＣＩ Ｐ ８Ｆ ＣＩ
ＣＩ ＣＩ Ｆ ？ＣＯＣｌ ＣＩ Ｆ
ＣＩ Ｃ１１５ＣへＭ ＣＩ Ｐ ＣＩ
Ｃ１１４ＣＩ ＣＩ Ｆ ＣＩ Ｃ１１５Ｃ
（ｈＭ ＣＩ ＣＩ ＣＩ Ｃ１１４ＣＩ
ＣＩ Ｆ ＣＩ Ｆ １７ＣＯＰ ＣＩ
ＣＩ ＣＩ Ｃ１２１第２我に実施例で説明する
数種の代表的な過ハロゲン化されたジオキソール、■を
示す。各々の場合にＲｙＦｉＣＦ、である。
第２表
ＹＩ Ｙ鵞 ｙｓ′ 種類コードＦ
Ｆ Ｆ １１Ｆ
ＣＩ Ｆ １２ＣＩ
Ｆ Ｃ１１８ＣＩ ＣＩ
Ｃ１１９ＣＩ Ｆ Ｆ
２０次の実施例において、特記せぬ限り部及び−は重
量によるものであり、そして温度はセラ民度である。第
１表及び第２表のように化合物をコード化する。 一 実施例 １ 攪拌機、冷却器、滴下ロート及び温度針を備え九谷！
ｓ ｏ ｏ−の４ツロフラスコを一夜乾燥し、熱い間に
組み立て、そして乾燥しｆｃ窒素気流中で冷却した。こ
のフラスコに石油エーテル１０〇−中のトリフルオロピ
ルビン酸メチル３１．２ ｔを加えた。この攪拌した混
合物に一一ブリモエタノール２５ｂＯｆｔ−加えた。温
度が３５℃に達した際に、この混合物を水浴中で冷却し
、そして１時間攪拌した。このものを−温に加熱し、無
水炭酸カリウム２８ｆｔ−加え、そしてこの混合物を激
しく攪拌した。この反応は発熱的でめり；仁の反応混合
物管外部から冷却し、そして攪拌を続けた。４時間後、
無水エーテル１００−を加え、これによりベースト状の
混合物が細かく分散された固体ｔＷする一つの液相に碌
った。この固体をｒ過で分離し、そして溶媒ｔ−残渣か
ら除去した。蒸留により沸点が７．にて６９〜７１５℃
、ｎ慧ｔ５７６２の７０１１２−カルボキシメチル−２
−トリフルオロメチル−ｔ５−ジオキノ２ン２８９が４
られり０７−における沸点７（Ｌ５℃での中心部のカッ
ト成分は純粋であった。
Ｆ Ｆ １１Ｆ
ＣＩ Ｆ １２ＣＩ
Ｆ Ｃ１１８ＣＩ ＣＩ
Ｃ１１９ＣＩ Ｆ Ｆ
２０次の実施例において、特記せぬ限り部及び−は重
量によるものであり、そして温度はセラ民度である。第
１表及び第２表のように化合物をコード化する。 一 実施例 １ 攪拌機、冷却器、滴下ロート及び温度針を備え九谷！
ｓ ｏ ｏ−の４ツロフラスコを一夜乾燥し、熱い間に
組み立て、そして乾燥しｆｃ窒素気流中で冷却した。こ
のフラスコに石油エーテル１０〇−中のトリフルオロピ
ルビン酸メチル３１．２ ｔを加えた。この攪拌した混
合物に一一ブリモエタノール２５ｂＯｆｔ−加えた。温
度が３５℃に達した際に、この混合物を水浴中で冷却し
、そして１時間攪拌した。このものを−温に加熱し、無
水炭酸カリウム２８ｆｔ−加え、そしてこの混合物を激
しく攪拌した。この反応は発熱的でめり；仁の反応混合
物管外部から冷却し、そして攪拌を続けた。４時間後、
無水エーテル１００−を加え、これによりベースト状の
混合物が細かく分散された固体ｔＷする一つの液相に碌
った。この固体をｒ過で分離し、そして溶媒ｔ−残渣か
ら除去した。蒸留により沸点が７．にて６９〜７１５℃
、ｎ慧ｔ５７６２の７０１１２−カルボキシメチル−２
−トリフルオロメチル−ｔ５−ジオキノ２ン２８９が４
られり０７−における沸点７（Ｌ５℃での中心部のカッ
ト成分は純粋であった。
Ｃ，ＨＴＦ’、０４に対する分析計算値：Ｃ，３４１；
玖ｓｓｓ； Ｆ’、ｚａ４ａ。実測値：Ｃ，！＆
ＯＯ： Ｈ，ｓａ４；Ｆ、２ａ５０ｏ 赤外スペクト
ルはこの構造と一致し、ソシて外部標準としてテトラメ
チルシランヲ用イてＡ−６０上で測定したプロトンＮＭ
ＲＫより、！Ｌ？７ｐｐｍ 面積比４における第２の
スプリットしてｈない共鳴に対して１５８ｐｐｍ面積比
３におけるスプリットしていない共鳴が示された〇実施
例 ２ 水冷冷却器、温度針、マグネチック・スター２−１及び
圧力平衡化した（ ｐｒｅｓｓｕｒｅ −ｔｑｔｌｍｌ
ｉｚｌｎｇ ）滴下ロー）を備えた容量５０ｏ−の三ツ
ロフラスコに炎ｔ−，Ｓて（ｆｌａｍ＠ｏｕｔ ）、セ
してβ−クロロエタノール１６．１ Ｆ （α２ｏモル
）を加、ｔｌ。
玖ｓｓｓ； Ｆ’、ｚａ４ａ。実測値：Ｃ，！＆
ＯＯ： Ｈ，ｓａ４；Ｆ、２ａ５０ｏ 赤外スペクト
ルはこの構造と一致し、ソシて外部標準としてテトラメ
チルシランヲ用イてＡ−６０上で測定したプロトンＮＭ
ＲＫより、！Ｌ？７ｐｐｍ 面積比４における第２の
スプリットしてｈない共鳴に対して１５８ｐｐｍ面積比
３におけるスプリットしていない共鳴が示された〇実施
例 ２ 水冷冷却器、温度針、マグネチック・スター２−１及び
圧力平衡化した（ ｐｒｅｓｓｕｒｅ −ｔｑｔｌｍｌ
ｉｚｌｎｇ ）滴下ロー）を備えた容量５０ｏ−の三ツ
ロフラスコに炎ｔ−，Ｓて（ｆｌａｍ＠ｏｕｔ ）、セ
してβ−クロロエタノール１６．１ Ｆ （α２ｏモル
）を加、ｔｌ。
このフラスコを０℃に冷却し、そしてトリフルオロピル
ビン酸メチル３ｔ２ｆ（α２ｏモル）を徐々に加えた。
ビン酸メチル３ｔ２ｆ（α２ｏモル）を徐々に加えた。
この反応混合物を発熱反応中は１０℃以下の温度に保持
し表から１５分間攪拌し喪。
し表から１５分間攪拌し喪。
次に１３０〜６０℃の石油エーテル８ｏ−をこ、のフラ
スコに加え、そして室７温に加熱した。
スコに加え、そして室７温に加熱した。
ＫＩＣＯ，（２７，６ｆ ）を１時間にわたって２．３
ｔずつ１２回に分けて加えた。更に２時間攪拌を続け、
そして固体を溶解させるために攪拌しなから水１５（ｌ
ｄ’を加えた０３種の液層が得られた。中間の（水性の
）層を石油エーテル中に抽出し、抽出液ｔ−最初の上部
層と一緒にし、水２５５ｇで洗浄し、ＣａＣ１１上で乾
燥し、そしてロータリー・エバポレーターを用いて蒸発
させた。黄色の残渣、及び最初の底部層を蒸発させて得
られ九残２１ｉＦ！、構造に一致するＩＢスペクト長を
示し九〇 実施例 ３ 容量４ｔのビーカー中のトリフルオロピルビン酸メチル
（１７４１Ｆ、１１４モル）に、水浴で多少冷却して６
０℃以下に保持しながらエチレンクロ☆ヒドリン９２１
Ｆ（ｔ１４モル）を速やかに加えた。添加が完了し、そ
して室温に冷却した後に、石油エーテル（沸点３０〜６
０’Ｃ） ４００＋＋ｄ’ｔ’加え、続いて炭酸カリウ
ム１５８？（１，１４モル）を加えた。固体を破砕する
ために金輌製のさじを用いて混合物を時々攪拌した。ガ
スの発生が停止した際に、石油エーテルが蒸発するまで
混合物を水蒸気浴上で加熱した０次に水（ｓｏｏｊ）ｔ
−加えて固体を＃！解させ、２−カルボキシメチル−２
−トリフルオロメチル−１，５−ジオキノランを含有す
る下層を分離しく１５０Ｆ、６５９Ｇ）；乾燥し、そし
て蒸留し九〇沸点６６℃１５■０実施例 ４ ５ ４．５．６ 塩素化 太陽灯に隣接させてパイレックスガラス中にて実施例３
で鉤裂した３の化合−１４４ｆｔ−塩素化した。直ちに
塩素ガスが発生した０溶媒は使用しなかった。太陽燈か
らの熱により還流が生じた。
ｔずつ１２回に分けて加えた。更に２時間攪拌を続け、
そして固体を溶解させるために攪拌しなから水１５（ｌ
ｄ’を加えた０３種の液層が得られた。中間の（水性の
）層を石油エーテル中に抽出し、抽出液ｔ−最初の上部
層と一緒にし、水２５５ｇで洗浄し、ＣａＣ１１上で乾
燥し、そしてロータリー・エバポレーターを用いて蒸発
させた。黄色の残渣、及び最初の底部層を蒸発させて得
られ九残２１ｉＦ！、構造に一致するＩＢスペクト長を
示し九〇 実施例 ３ 容量４ｔのビーカー中のトリフルオロピルビン酸メチル
（１７４１Ｆ、１１４モル）に、水浴で多少冷却して６
０℃以下に保持しながらエチレンクロ☆ヒドリン９２１
Ｆ（ｔ１４モル）を速やかに加えた。添加が完了し、そ
して室温に冷却した後に、石油エーテル（沸点３０〜６
０’Ｃ） ４００＋＋ｄ’ｔ’加え、続いて炭酸カリウ
ム１５８？（１，１４モル）を加えた。固体を破砕する
ために金輌製のさじを用いて混合物を時々攪拌した。ガ
スの発生が停止した際に、石油エーテルが蒸発するまで
混合物を水蒸気浴上で加熱した０次に水（ｓｏｏｊ）ｔ
−加えて固体を＃！解させ、２−カルボキシメチル−２
−トリフルオロメチル−１，５−ジオキノランを含有す
る下層を分離しく１５０Ｆ、６５９Ｇ）；乾燥し、そし
て蒸留し九〇沸点６６℃１５■０実施例 ４ ５ ４．５．６ 塩素化 太陽灯に隣接させてパイレックスガラス中にて実施例３
で鉤裂した３の化合−１４４ｆｔ−塩素化した。直ちに
塩素ガスが発生した０溶媒は使用しなかった。太陽燈か
らの熱により還流が生じた。
水冷却器を通した後、排気ガスを氷冷したトラップに通
し、次にＨＣｌｔ−除去するために水のスクラバーに通
した０ガスクロマトグラフイーにより反応を監視し良。
し、次にＨＣｌｔ−除去するために水のスクラバーに通
した０ガスクロマトグラフイーにより反応を監視し良。
ジオ中ソラン４がジオキノロン５及び６と一緒に得られ
た。
た。
実施例 ５
４
塩素化
実施例３で調製したジオキソラン３（３５４３えた。水
銀蒸気ランプｔＶする石英製の水冷された冷フィンが−
（ｃｏｌｄ−ｆｉｎｇ＠ｒ ） ｔ−反応器中に挿入し
た。塩素ガスを攪拌しながら加え、ランプを点灯し、そ
して反応の進行を留出した試料をガスクロマトグラフに
かけて監視した。１６時間の反応後、４の化合物９０チ
（収率９５％）を含む留出液７６９．１ Ｆが得られた
。
銀蒸気ランプｔＶする石英製の水冷された冷フィンが−
（ｃｏｌｄ−ｆｉｎｇ＠ｒ ） ｔ−反応器中に挿入し
た。塩素ガスを攪拌しながら加え、ランプを点灯し、そ
して反応の進行を留出した試料をガスクロマトグラフに
かけて監視した。１６時間の反応後、４の化合物９０チ
（収率９５％）を含む留出液７６９．１ Ｆが得られた
。
実施例 ６
毀
ＣＣｌ４５０Ｗｌｔ中の５の化合物５９１の溶液をＣＩ
諺中でバブリング（ｂｎｂｂｌｋｍｇ ）させながら水
銀蒸気ランプを用いて３０時間照射した。実験中、高温
が得られるようにＣＣ１４ｔ−取り除い友。この実験か
ら沸点７２℃／２２■Ｙｔ有する５の化合物２２ｔ１及
び４点り９℃／１５■、ＩＲ＆５２Ｐ（Ｃ−Ｏ）を有す
る６の化合物１４ｆが得られた。
諺中でバブリング（ｂｎｂｂｌｋｍｇ ）させながら水
銀蒸気ランプを用いて３０時間照射した。実験中、高温
が得られるようにＣＣ１４ｔ−取り除い友。この実験か
ら沸点７２℃／２２■Ｙｔ有する５の化合物２２ｔ１及
び４点り９℃／１５■、ＩＲ＆５２Ｐ（Ｃ−Ｏ）を有す
る６の化合物１４ｆが得られた。
Ｃ，Ｃ１５Ｆ、偽に対する分析計算値：Ｃ，ＩＫ２８：
Ｃ１，ｌ＆４０； Ｆ、 ＨＬ１５ｏ５に対する実測
値：Ｃ１ｔ Ｌ５７ ； Ｃ１％ ５ Ｚ ２３ ；
Ｆ％ １ ＆ １７６ ＣＨＣＩＩＰＩＯＩに対する
分析計算値： Ｃ，１７，５４： Ｃ１，５１，７
？：Ｆ、 １瓜６５゜６に対する実測値： Ｃ，１７，
６７： Ｃ１％５（１９５； Ｆ、１＆７７゜ 実施例 ７ （６） 塩化セシウム（１０？）を大気圧で蒸留した４のパーク
ロロエステル５７２ｔに加えた。蒸留器に取り付けたド
ライアイス−アセトン冷却トラップ中にホスゲンを捕集
し、その間に１８８℃にて６０＆塩化物３９５Ｆ（８９
チ）が留出した。この生成物ｔ−１４４℃／２００■で
轡蒸留しく３５６ｔ）、少量の溶解したホスゲンを除去
した。
Ｃ１，ｌ＆４０； Ｆ、 ＨＬ１５ｏ５に対する実測
値：Ｃ１ｔ Ｌ５７ ； Ｃ１％ ５ Ｚ ２３ ；
Ｆ％ １ ＆ １７６ ＣＨＣＩＩＰＩＯＩに対する
分析計算値： Ｃ，１７，５４： Ｃ１，５１，７
？：Ｆ、 １瓜６５゜６に対する実測値： Ｃ，１７，
６７： Ｃ１％５（１９５； Ｆ、１＆７７゜ 実施例 ７ （６） 塩化セシウム（１０？）を大気圧で蒸留した４のパーク
ロロエステル５７２ｔに加えた。蒸留器に取り付けたド
ライアイス−アセトン冷却トラップ中にホスゲンを捕集
し、その間に１８８℃にて６０＆塩化物３９５Ｆ（８９
チ）が留出した。この生成物ｔ−１４４℃／２００■で
轡蒸留しく３５６ｔ）、少量の溶解したホスゲンを除去
した。
実施例 ８
４のパークロロエステルをＳｂＦ、 −ＳｂＣ１ｇと共
に還流させてホスゲンを消費させ、そして脱力ルボニル
化させて主にジオキソラン８及び９を得た。
に還流させてホスゲンを消費させ、そして脱力ルボニル
化させて主にジオキソラン８及び９を得た。
残留する極めて少量の酸塩化物により７が生じた。
三フフ化アンチモン（１６２９）’に乳鉢中で粉砕し、
排気した容量２ｔの三ツロフラスコ中ＫＺＫｌえ、そし
て振盪しながら乾固するまで炎で加熱した。このフラス
コを冷却し、そして窒素で満たした後、４の化合物１０
０を及び８ｂＣ１ｓ ７−を加えた。この混合物を約
４時間還流しく付楓のドライアイストラップで水を凝縮
）、その際に還流温度は８０℃に降下し、そしてホスゲ
ンをトラップ中に捕集した。水蒸気浴加熱を用いて、真
空下で液体窒素冷却したトラップに留出させたフラスコ
からの揮発物ａｔ蒸留器に移し、そして大気圧で蒸留し
た。沸点６８〜６９℃ｔ−有する８の化合物である４５
−ジクロロ−２，４，５−トリフルオロ−２−トリフル
オロメチル−ｔ３−ジオキソラン２７、５ ｆ （４６
％ ）を捕集した０Ｃ４Ｃ１，Ｆ、０１に対する分析計
算値：Ｃ，１ａ１５：Ｃ１，２４７６； Ｆ、 ４五
〇３゜実測値： Ｃ，１７，９！Ｓ；Ｃ１，２＆８０
： Ｆ、４２−７８゜加えて、沸点９９〜１００℃を
有する９の化合物である４、 ａ、 ｓ −）リクｑロ
ー２．５−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−１，
３−ジオキソランｚ１ｆ（３３−）が留出した。Ｃ４Ｃ
１，Ｆ、Ｏ，に対する分析計算値： Ｃ，１７，０７；
Ｃ１，３７，８０； Ｆ。
排気した容量２ｔの三ツロフラスコ中ＫＺＫｌえ、そし
て振盪しながら乾固するまで炎で加熱した。このフラス
コを冷却し、そして窒素で満たした後、４の化合物１０
０を及び８ｂＣ１ｓ ７−を加えた。この混合物を約
４時間還流しく付楓のドライアイストラップで水を凝縮
）、その際に還流温度は８０℃に降下し、そしてホスゲ
ンをトラップ中に捕集した。水蒸気浴加熱を用いて、真
空下で液体窒素冷却したトラップに留出させたフラスコ
からの揮発物ａｔ蒸留器に移し、そして大気圧で蒸留し
た。沸点６８〜６９℃ｔ−有する８の化合物である４５
−ジクロロ−２，４，５−トリフルオロ−２−トリフル
オロメチル−ｔ３−ジオキソラン２７、５ ｆ （４６
％ ）を捕集した０Ｃ４Ｃ１，Ｆ、０１に対する分析計
算値：Ｃ，１ａ１５：Ｃ１，２４７６； Ｆ、 ４五
〇３゜実測値： Ｃ，１７，９！Ｓ；Ｃ１，２＆８０
： Ｆ、４２−７８゜加えて、沸点９９〜１００℃を
有する９の化合物である４、 ａ、 ｓ −）リクｑロ
ー２．５−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−１，
３−ジオキソランｚ１ｆ（３３−）が留出した。Ｃ４Ｃ
１，Ｆ、Ｏ，に対する分析計算値： Ｃ，１７，０７；
Ｃ１，３７，８０； Ｆ。
３五７６０実側値： ｃ、 １ｔｓｔ； Ｃ１，ｓｙ
、ａａ： Ｆ。
、ａａ： Ｆ。
３五５６゜
最後に、沸点１２６〜１２８℃、ＩＲ＆５４μ（Ｃ＝０
）を有する７の化合物である２−クロロホルミル−２−
トリフルオロンチル−４，５−ジクロ０−４．５−ジフ
ルオロ−１，３−ジオキソラン約１１Ｆ’ｉ回収した。
）を有する７の化合物である２−クロロホルミル−２−
トリフルオロンチル−４，５−ジクロ０−４．５−ジフ
ルオロ−１，３−ジオキソラン約１１Ｆ’ｉ回収した。
ｃ、 ＣＩ 、 Ｆ、 ｏｓに対する分析計算値：Ｃ，
１９，４１； Ｃ１，３４，！Ｓ８； Ｆ、 ３α７
０゜実測値二〇、 １９．５１ ： Ｃ１，！１Ｋ２
７： Ｆ、 ３ａ４５゜実施例 ９ ８ｂ Ｆ、 −Ｓｂ Ｃ１，との反応においてフッ素で
置換される塩素原子の数は用いる８ｂＦ、の量及び反応
温度に依存した。水蒸気浴の加熱のみを用いる本実施例
において、多少の１３の化合物が単離された０ ６の化合物５５６ ｆ （１，０４モル）、乾燥した８
ｂＦ、３２６ｆ（ｔ８２モル）及び５ｂＣ１，５ｓｄの
混合物を水蒸気浴上で５時間加熱し、セして上記の液体
窒素冷却し九トラップに真空蒸留して蒸留用の生成物を
単離した０この混合物を蒸留して沸点６８℃の８の化合
物約１５ ？ （４，４−） ；沸点１００℃の９の化
合物１７ ｆ （４，６’Ａ ） ；沸点１２６℃の７
の化合物１４ Ｂ ？ （３７％ ） ；及び沸点１５
３℃、ＩＲ，Ｓ５５μ（ｃ＝ｏ）の化合物１３である２
−クロロホルミル−２−トリフルオロメチル−４，５，
５−） ＩＪジクロロ４−フルオロ−ｔ、Ｓ−ジオキソ
ラン１０１Ｆ（２４％）を得た。
１９，４１； Ｃ１，３４，！Ｓ８； Ｆ、 ３α７
０゜実測値二〇、 １９．５１ ： Ｃ１，！１Ｋ２
７： Ｆ、 ３ａ４５゜実施例 ９ ８ｂ Ｆ、 −Ｓｂ Ｃ１，との反応においてフッ素で
置換される塩素原子の数は用いる８ｂＦ、の量及び反応
温度に依存した。水蒸気浴の加熱のみを用いる本実施例
において、多少の１３の化合物が単離された０ ６の化合物５５６ ｆ （１，０４モル）、乾燥した８
ｂＦ、３２６ｆ（ｔ８２モル）及び５ｂＣ１，５ｓｄの
混合物を水蒸気浴上で５時間加熱し、セして上記の液体
窒素冷却し九トラップに真空蒸留して蒸留用の生成物を
単離した０この混合物を蒸留して沸点６８℃の８の化合
物約１５ ？ （４，４−） ；沸点１００℃の９の化
合物１７ ｆ （４，６’Ａ ） ；沸点１２６℃の７
の化合物１４ Ｂ ？ （３７％ ） ；及び沸点１５
３℃、ＩＲ，Ｓ５５μ（ｃ＝ｏ）の化合物１３である２
−クロロホルミル−２−トリフルオロメチル−４，５，
５−） ＩＪジクロロ４−フルオロ−ｔ、Ｓ−ジオキソ
ラン１０１Ｆ（２４％）を得た。
Ｃ，Ｃｌ４Ｆ４０．に対する分析計算値： Ｃ，１ａ４
５；Ｃ１，４１５２； Ｆ、 ２五５２゜実測値：
ｃ、 １ａ７ｚ；Ｃ１，４２，５５； Ｆ、 ２五
７６゜実施例 １０ 実施例９より高温を用いて１３の化合物をまったく単離
しなかった：６の化合物ｚ１２ｆ（α６２モル）、炎及
び真空で乾燥した５ｂＦ３１４６ｔ（（Ｌ９！Ｓモル）
、及び５ｂＣ１，１０ｄｌに５時間還流させ、その際に
温度は９６℃に降下した０実施例９のように単離した粗
製の生成物を蒸留し、８の化合物約７０９（’４５４ｔ
）、９の化合物９ｔ（５−）及び７の化合物４７９（２
４％）が得られ、その際に残９のものは大部分が高沸点
残渣であった。
５；Ｃ１，４１５２； Ｆ、 ２五５２゜実測値：
ｃ、 １ａ７ｚ；Ｃ１，４２，５５； Ｆ、 ２五
７６゜実施例 １０ 実施例９より高温を用いて１３の化合物をまったく単離
しなかった：６の化合物ｚ１２ｆ（α６２モル）、炎及
び真空で乾燥した５ｂＦ３１４６ｔ（（Ｌ９！Ｓモル）
、及び５ｂＣ１，１０ｄｌに５時間還流させ、その際に
温度は９６℃に降下した０実施例９のように単離した粗
製の生成物を蒸留し、８の化合物約７０９（’４５４ｔ
）、９の化合物９ｔ（５−）及び７の化合物４７９（２
４％）が得られ、その際に残９のものは大部分が高沸点
残渣であった。
実施例 １１
ン（２１）
６の酸塩化物５０ｆ（（１１５モル）、炎及び真空で乾
燥したＫＦ５５Ｆ（α６ （ｊモル）、及びテトラメチ
レンスルホン５０−の混合物を１８インチのスピニング
・バンド（ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂａｎｄ ）蒸留器上
で加熱しながら攪拌した。沸点１５６〜１５７℃、ＩＲ
５，５５ｐ（Ｃ＝Ｃ）ｆ７ｆｆすル２１の酸フッ化物ｚ
ｒ（ｚ２９Ｕｔ−捕集したＯＣ＠Ｃｌ４Ｆ４０．に対す
る分析計算値： Ｃ，１ａ４３：ＣＩ、４１５２；
Ｆ、２３３２゜実測ｉ： Ｃ，１ａ５５；Ｃ１，４
五７２；Ｆ、２五２８゜ 実施例 １２ 重合体 次の方法に従ってハロジオキソランを脱ハｐグン化する
ことによりジオキンールを調製した。
燥したＫＦ５５Ｆ（α６ （ｊモル）、及びテトラメチ
レンスルホン５０−の混合物を１８インチのスピニング
・バンド（ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂａｎｄ ）蒸留器上
で加熱しながら攪拌した。沸点１５６〜１５７℃、ＩＲ
５，５５ｐ（Ｃ＝Ｃ）ｆ７ｆｆすル２１の酸フッ化物ｚ
ｒ（ｚ２９Ｕｔ−捕集したＯＣ＠Ｃｌ４Ｆ４０．に対す
る分析計算値： Ｃ，１ａ４３：ＣＩ、４１５２；
Ｆ、２３３２゜実測ｉ： Ｃ，１ａ５５；Ｃ１，４
五７２；Ｆ、２五２８゜ 実施例 １２ 重合体 次の方法に従ってハロジオキソランを脱ハｐグン化する
ことによりジオキンールを調製した。
１８インチのスピニングバンド蒸留器が結合され、そし
てマグネチックスターラー、温度計及びＳａｇｅホンフ
で誘導さｎる５ｏ−皮下注射器用のセプタム（ｓｅｐｔ
ｕｍ ） を備えた容量２５０−の三ツロフラスコ中で
反応を行つ九〇このフラスコｔ−Ｇ１ａｍ−Ｃ＠ｌ
マントル（ｍａｎｔｌ・）で加熱した。蒸留器の冷却器
をタップ（ｔａｐ ）水で冷却し、そして容量２５−の
受は器をドライアイス−アセトン浴で冷却した。蒸留器
に取り付けたドライアイス−アセトン・トラップで極め
て少量の凝縮物を捕集したＯ この系を最初乾燥するまで排気し、そして窒素、で満た
した。次にマグネシウム細片（ｔｕｒｎｉｎｇ）（ＩＮ
Ｏｆ、α６３モル）並びに各々α２ｔのＨｇＣ１，及び
１．を加え、この系を再排気し、セしてＮ！ヲ吹き込ん
だ０次に、乾燥したテトラヒドロフランＢローを加え、
この混合物を攪拌し、そして沸点に加熱しく沸騰した際
に加熱を止める）、その間に蒸留器に付属するＳａｇ・
ポンプを通して全還流量に対してａ、５ｗ５ｔ７分の割
合てジオキンラン８を加えた。反応が未だ開始していな
い場合、３−を加えた後に添加を停止した（黒色に変化
し、そして極めて発熱的−加熱の必要はなかった）０反
応を開始させる必要がある場合、３５μｔのヨウ化メチ
ルを皮下注射器により加えた。すべてのジクロライド（
３７ｆ％ （１１４モル）を加える間に遭流を保持する
ための加熱は必要とじなかった。
てマグネチックスターラー、温度計及びＳａｇｅホンフ
で誘導さｎる５ｏ−皮下注射器用のセプタム（ｓｅｐｔ
ｕｍ ） を備えた容量２５０−の三ツロフラスコ中で
反応を行つ九〇このフラスコｔ−Ｇ１ａｍ−Ｃ＠ｌ
マントル（ｍａｎｔｌ・）で加熱した。蒸留器の冷却器
をタップ（ｔａｐ ）水で冷却し、そして容量２５−の
受は器をドライアイス−アセトン浴で冷却した。蒸留器
に取り付けたドライアイス−アセトン・トラップで極め
て少量の凝縮物を捕集したＯ この系を最初乾燥するまで排気し、そして窒素、で満た
した。次にマグネシウム細片（ｔｕｒｎｉｎｇ）（ＩＮ
Ｏｆ、α６３モル）並びに各々α２ｔのＨｇＣ１，及び
１．を加え、この系を再排気し、セしてＮ！ヲ吹き込ん
だ０次に、乾燥したテトラヒドロフランＢローを加え、
この混合物を攪拌し、そして沸点に加熱しく沸騰した際
に加熱を止める）、その間に蒸留器に付属するＳａｇ・
ポンプを通して全還流量に対してａ、５ｗ５ｔ７分の割
合てジオキンラン８を加えた。反応が未だ開始していな
い場合、３−を加えた後に添加を停止した（黒色に変化
し、そして極めて発熱的−加熱の必要はなかった）０反
応を開始させる必要がある場合、３５μｔのヨウ化メチ
ルを皮下注射器により加えた。すべてのジクロライド（
３７ｆ％ （１１４モル）を加える間に遭流を保持する
ための加熱は必要とじなかった。
添加が完了した際に加熱し、そして容量２５−の受は器
がほぼ一杯になるまで留出液を捕集した。
がほぼ一杯になるまで留出液を捕集した。
この実験中に生成物（沸点１５〜１６℃）社讐でに受は
量中に捕集されていた。冷留出液を分液ロート中の氷水
に加え、振盪し、そして底部層を冷時貯蔵した。
量中に捕集されていた。冷留出液を分液ロート中の氷水
に加え、振盪し、そして底部層を冷時貯蔵した。
１３工程（８のジクロライドｎａ＆５１Ｆ）からの−緒
にされた粗製の生成物（２５０１）から蒸留Ｋｊり沸点
１５〜１６℃、ＩＲａ２７ （Ｃ＝Ｃ）を有する１１の
ジオキンール１２！１ｆ（３４’％）；沸点４７℃、Ｉ
ＲＳ、５５ｐ（Ｃ＝Ｃ）’に’ｆｉ＃する１、２のジオ
キソラン４１ｆ（１１チ）；及びボット残漬として回収
された５の化合物６４５ｔが得られた。
にされた粗製の生成物（２５０１）から蒸留Ｋｊり沸点
１５〜１６℃、ＩＲａ２７ （Ｃ＝Ｃ）を有する１１の
ジオキンール１２！１ｆ（３４’％）；沸点４７℃、Ｉ
ＲＳ、５５ｐ（Ｃ＝Ｃ）’に’ｆｉ＃する１、２のジオ
キソラン４１ｆ（１１チ）；及びボット残漬として回収
された５の化合物６４５ｔが得られた。
痕跡のテトラヒドロフランを除去するために順次２９１
ＫｘＣＯｍ及び蒸留水管含む焼結ガラスバブラー（ｂ
ｕｂｂｌｅｒ ） Ｋ蒸気管通し、続いてこの蒸気をＰ
ＩＯＩ上を通すことにエリ、１１及び１２０両者を最終
的に精製した０凝集した物’Ｊ［をステンレス・スチー
ル製の筒に一５０℃で貯蔵した０化合物１１は触媒とし
てパーフルオロプロピオニルパーオキクドを用いて室温
にてＦ−１１！Ｓ（１，１，２−）リクロロトリフルオ
ロメタン）中で容易に均質重合体、及びＴＦＥとの共重
合体を生じた０化合物１２はＴＦＥと共重合体を生じた
。
ＫｘＣＯｍ及び蒸留水管含む焼結ガラスバブラー（ｂ
ｕｂｂｌｅｒ ） Ｋ蒸気管通し、続いてこの蒸気をＰ
ＩＯＩ上を通すことにエリ、１１及び１２０両者を最終
的に精製した０凝集した物’Ｊ［をステンレス・スチー
ル製の筒に一５０℃で貯蔵した０化合物１１は触媒とし
てパーフルオロプロピオニルパーオキクドを用いて室温
にてＦ−１１！Ｓ（１，１，２−）リクロロトリフルオ
ロメタン）中で容易に均質重合体、及びＴＦＥとの共重
合体を生じた０化合物１２はＴＦＥと共重合体を生じた
。
実施例 １３
ジオキノール８を９に代える以外社実施例１２をくり返
して行った。９の化合物２ａ２ｆ（α１モル）及ヒマグ
ネシウム７．５ ？ （α３モル）カラ精製された１２
のジオキノールｔａｒ（収率４８慢）の試料を得た。
して行った。９の化合物２ａ２ｆ（α１モル）及ヒマグ
ネシウム７．５ ？ （α３モル）カラ精製された１２
のジオキノールｔａｒ（収率４８慢）の試料を得た。
実施例 １４
重合体
Ｍｇ細片１５ｆ（α６５モル）、各々α２ｆのＨｇ Ｃ
１、及びＩｔ、遊びに乾燥したテトラヒドロフ２ン８０
−の攪拌された混合物にＳａｇｅボングによりα３−７
分で１７の化合物２５１を加えた。
１、及びＩｔ、遊びに乾燥したテトラヒドロフ２ン８０
−の攪拌された混合物にＳａｇｅボングによりα３−７
分で１７の化合物２５１を加えた。
次に５０−の混合物を蒸留し、このものを氷水で洗浄し
て１６９０重い層を得た。蒸留により沸点４５℃の２０
の化合物２１Ｆｔ得た。この物質を蒸気として窒素気流
により半溶融ガラス盤、２−ＫＩＣＯｓ及び最後に蒸留
水管通して送った０凝縮物（ドライアイス−アセトント
ラップ）管蒸気としてＫＯＨペレット及びｈＬ上を通し
、そしてトリクロロトリフルオロエタン中の９ｓパーフ
ルオロプロピオニルパーオキシド触媒ｓ ｏ ｐｔ を
有する重合体チューブ中で凝縮させた０室温で一夜放置
し、そして水蒸気浴中で２時間加熱した後、重合体２ｆ
ｔ回収した（１００℃で真空乾燥）。
て１６９０重い層を得た。蒸留により沸点４５℃の２０
の化合物２１Ｆｔ得た。この物質を蒸気として窒素気流
により半溶融ガラス盤、２−ＫＩＣＯｓ及び最後に蒸留
水管通して送った０凝縮物（ドライアイス−アセトント
ラップ）管蒸気としてＫＯＨペレット及びｈＬ上を通し
、そしてトリクロロトリフルオロエタン中の９ｓパーフ
ルオロプロピオニルパーオキシド触媒ｓ ｏ ｐｔ を
有する重合体チューブ中で凝縮させた０室温で一夜放置
し、そして水蒸気浴中で２時間加熱した後、重合体２ｆ
ｔ回収した（１００℃で真空乾燥）。
実施例 １５
次の方法に従ってクロロホルミルジオキソランヲ瞬ハロ
カルボニル化することによりジオキノールを調製した０
酸塩化物６をカルボン酸塩１６に転化し、その際このも
のを単離すること表しに高沸点の非プロトン性溶媒中で
ジオキノール１９に分解した◇ この反応は温度計、滴下ロート、太き表攪拌用マグネッ
ト及びビグロー（Ｖｉｇｒｅａｕｘ ）蒸留ヘッドｔ−
備えた容量２ｔの三ツロフラスコ中で行った。
カルボニル化することによりジオキノールを調製した０
酸塩化物６をカルボン酸塩１６に転化し、その際このも
のを単離すること表しに高沸点の非プロトン性溶媒中で
ジオキノール１９に分解した◇ この反応は温度計、滴下ロート、太き表攪拌用マグネッ
ト及びビグロー（Ｖｉｇｒｅａｕｘ ）蒸留ヘッドｔ−
備えた容量２ｔの三ツロフラスコ中で行った。
このフラスコを排気し、窒素で満たし、次に窒素下にて
Ｎａｍｅ０３（５５０℃で乾燥）５２１（α３モル）、
続いて乾燥し友テトラグライム５０−を加えた。次に酸
塩化物６ （５４ｆＳ １１モル）１−攪拌しながら滴
下し、その際に発熱して約６０℃になった。次に滴下ロ
ートを取り外して栓に代え、ナしてＧｌａｓ−Ｃｏｌマ
ントルを用いて加熱し友。
Ｎａｍｅ０３（５５０℃で乾燥）５２１（α３モル）、
続いて乾燥し友テトラグライム５０−を加えた。次に酸
塩化物６ （５４ｆＳ １１モル）１−攪拌しながら滴
下し、その際に発熱して約６０℃になった。次に滴下ロ
ートを取り外して栓に代え、ナしてＧｌａｓ−Ｃｏｌマ
ントルを用いて加熱し友。
ドライアイス及び液体窒素トラップを通して約２５０霞
で系を真空にした。約１５０℃で激しいＣＯｓの発生が
始まり、そして留出液を約８０℃／２５０■で捕集した
。このものを水で洗浄し、乾燥し、そして大気圧で蒸留
して沸点１１０℃の２０の化合物（ｔ４７ｆ、６９％）
ｔ−得た。コノものをラマン吸収により同定した（５１
４１Ｘレーザーで１６９２ ） ｏ ”ＣＮＭＲで分
析した。
で系を真空にした。約１５０℃で激しいＣＯｓの発生が
始まり、そして留出液を約８０℃／２５０■で捕集した
。このものを水で洗浄し、乾燥し、そして大気圧で蒸留
して沸点１１０℃の２０の化合物（ｔ４７ｆ、６９％）
ｔ−得た。コノものをラマン吸収により同定した（５１
４１Ｘレーザーで１６９２ ） ｏ ”ＣＮＭＲで分
析した。
Ｃ４Ｃｌ３Ｆ、Ｏ冨に対する分析計算値： Ｃ１１９，
７４：Ｃ１，４３７０： Ｆ、 ２五４２ｏ実測値：
Ｃ，２（ＬＯＯ；Ｃ１，４α７２：Ｆ、２五〇９゜ 実施例 １６ アトフダフ１ム １１０〜１６ｔｌｔ；この反
応は実施例１５と同様であつ九。単離された主な生成物
はジオキソラン１８であった。
７４：Ｃ１，４３７０： Ｆ、 ２五４２ｏ実測値：
Ｃ，２（ＬＯＯ；Ｃ１，４α７２：Ｆ、２五〇９゜ 実施例 １６ アトフダフ１ム １１０〜１６ｔｌｔ；この反
応は実施例１５と同様であつ九。単離された主な生成物
はジオキソラン１８であった。
テトラグライム７５−中のＮａ１ＣＯ３５５ｆを有する
１３の化合物５５ｆ（０１７モル）から粗製の、水で洗
浄した生成物２５．５ｔｌｆ得た。蒸留により沸点７７
℃、ＩＲｓ、５４ｐＣＣ＝Ｃ）ｉｒ＊する１８の化合物
１５．５Ｆ（４１％）、及び沸点１２９℃の１５の化合
物１２１（６チ）が得られた０ Ｃ４Ｃ１３Ｆ４０！に対する分析計算値：Ｃ，２１，１
７；Ｃ１，３１２４： Ｆ、 ３Ａ４？。１８に対す
る実測値：ｃＸ２１．３０： Ｃ１，２ａ１９：
Ｆ、２７．９５゜Ｃ４Ｃ１４ＦａＯｉに対する計算値：
Ｃ１１瓜１４； Ｃ１，４７，６１； Ｆ。
１３の化合物５５ｆ（０１７モル）から粗製の、水で洗
浄した生成物２５．５ｔｌｆ得た。蒸留により沸点７７
℃、ＩＲｓ、５４ｐＣＣ＝Ｃ）ｉｒ＊する１８の化合物
１５．５Ｆ（４１％）、及び沸点１２９℃の１５の化合
物１２１（６チ）が得られた０ Ｃ４Ｃ１３Ｆ４０！に対する分析計算値：Ｃ，２１，１
７；Ｃ１，３１２４： Ｆ、 ３Ａ４？。１８に対す
る実測値：ｃＸ２１．３０： Ｃ１，２ａ１９：
Ｆ、２７．９５゜Ｃ４Ｃ１４ＦａＯｉに対する計算値：
Ｃ１１瓜１４； Ｃ１，４７，６１； Ｆ。
２＆５１ｏ１５に対する実測値： Ｃ，１７，４５；
Ｃ１゜４五５８： Ｆ、２７．２８゜ 実施例 １７ パーフルオロー２−メチレン−４，５−ジクロロ−１，
３−ジオキソラン！、その重合体、及び７にＮａｐ Ｃ
Ｏ＠を加えて塩７ａを生じさせた援、直列のドライアイ
ス及び液体値素トラップを通してこの系を十分な真空（
１園）に引くことを除いて実施例１５に示す通りにこの
反応を行った。
Ｃ１゜４五５８： Ｆ、２７．２８゜ 実施例 １７ パーフルオロー２−メチレン−４，５−ジクロロ−１，
３−ジオキソラン！、その重合体、及び７にＮａｐ Ｃ
Ｏ＠を加えて塩７ａを生じさせた援、直列のドライアイ
ス及び液体値素トラップを通してこの系を十分な真空（
１園）に引くことを除いて実施例１５に示す通りにこの
反応を行った。
各々の実験に乾燥したＮａ鵞ＣＯｓ約１１５ ｆ（ｔ１
モル）、乾燥したテトラグライム１５０−及び４の化合
物１１０ｆ（ｌ１３５モル）を用いた０７の化合物５４
６ｔを用いる５種の実験から粗製の生成物２３！Ｓ５Ｆ
が得られた０蒸貿により主に沸点８５〜８７℃の２１の
化合物７９ ｔ （２０％ ） ：主に沸点９３〜９７
℃の１７の化合物１０９ｔ（２２１：沸点１１０〜１１
７℃７５０■の生成物８？、及び沸点１２０℃１５ｏ■
の他の生成物１８１Ｆが得られた。ガスクロマトグラフ
ィーによりすべての生成物社比較的純粋なよってあり、
１７に対しては異性体が分離した。
モル）、乾燥したテトラグライム１５０−及び４の化合
物１１０ｆ（ｌ１３５モル）を用いた０７の化合物５４
６ｔを用いる５種の実験から粗製の生成物２３！Ｓ５Ｆ
が得られた０蒸貿により主に沸点８５〜８７℃の２１の
化合物７９ ｔ （２０％ ） ：主に沸点９３〜９７
℃の１７の化合物１０９ｔ（２２１：沸点１１０〜１１
７℃７５０■の生成物８？、及び沸点１２０℃１５ｏ■
の他の生成物１８１Ｆが得られた。ガスクロマトグラフ
ィーによりすべての生成物社比較的純粋なよってあり、
１７に対しては異性体が分離した。
７の化合物３４０ ｆｔ−用いる追加の５一種の実験に
より１６５．５Ｆの不純物を含む生成物が得られ、この
ものｔ−蒸留して■の化合物５４．ｔ（２２％）、１７
の化合物７５Ｆ（２４チ）、高沸点分１五５ｔが得られ
た。
より１６５．５Ｆの不純物を含む生成物が得られ、この
ものｔ−蒸留して■の化合物５４．ｔ（２２％）、１７
の化合物７５Ｆ（２４チ）、高沸点分１五５ｔが得られ
た。
触媒としてパーフルオロプロピオニルパーオキシドを用
いて化合物■からＦ−１１３＠媒中にて均質重合体、及
びＴＦＥとの共重合体が容易に得られた。
いて化合物■からＦ−１１３＠媒中にて均質重合体、及
びＴＦＥとの共重合体が容易に得られた。
ｃ、 Ｃ１冨ｐ４０．に対する分析計算値：Ｃ，２ｔ１
７；Ｃ１，３ｔ２４；Ｆ、３五４９゜■の均質重合体の
実測イーｉ１ ： Ｃ，２１，０４； Ｃ１
，３１５； Ｆ、 ３１７５ 。
７；Ｃ１，３ｔ２４；Ｆ、３五４９゜■の均質重合体の
実測イーｉ１ ： Ｃ，２１，０４； Ｃ１
，３１５； Ｆ、 ３１７５ 。
実施例 １８
Ｍｇ
Ｂ １１ ＋ １２
■！
ＨｇＣ１ｍを 加えないことを除いて実施例１２と同様
の反応条件及び反応体を用いた。ジオキソラン８（３４
９）、Ｍｇ細片１５ｔ１及びテトラヒドロフラン８〇−
中の１． α２ｔを用いた０生成物１５５ｆが得られ
たＯこのものは、ガスクロマトグラフィー分析により、
ジオキソラン１１（７２％）及びジ、＋ｊ−＊：／−ル
１２ （９％ ）’を含ｔｒことが分った０ 実施例 １９〜２２ 単量体ｍの種々の均質重合体及びＴＦＷ共重合体を４〜
２４時間攪拌しながら本質的にヘキサフルオロプｑベン
の異性体トリマーからなる溶媒と混合することにエリ、
木、紙及び金属に対する透明な防水加工液を調製した。
の反応条件及び反応体を用いた。ジオキソラン８（３４
９）、Ｍｇ細片１５ｔ１及びテトラヒドロフラン８〇−
中の１． α２ｔを用いた０生成物１５５ｆが得られ
たＯこのものは、ガスクロマトグラフィー分析により、
ジオキソラン１１（７２％）及びジ、＋ｊ−＊：／−ル
１２ （９％ ）’を含ｔｒことが分った０ 実施例 １９〜２２ 単量体ｍの種々の均質重合体及びＴＦＷ共重合体を４〜
２４時間攪拌しながら本質的にヘキサフルオロプｑベン
の異性体トリマーからなる溶媒と混合することにエリ、
木、紙及び金属に対する透明な防水加工液を調製した。
かくして調製した混合物をＦ記に要約する。
１９ １１ α１−５
２０ １１ − （１２５３２１２０α３５
２２ １２ − α１ １９Ｆ実施例 ２３
〜２６ 弐ｍ及びＶの単量体、またはその混合物を、触媒として
ｔ−ブチルパーアセテート（ミネラル・スピリット中７
５チ）２０ｔ′ｆ：用いて１．１．２−トリクロロトリ
フルオロエタン（Ｆ−１１５）＃［中で１００℃にて４
時間ＴＦＥ重合させることにより下記の透明で粘稠な被
覆用溶液が得られた０実施例２５及び２６で用いた式■
の単量体において、Ｘ！及びＡはＦであり、セしてＸ３
及び為はＣ１であった。
〜２６ 弐ｍ及びＶの単量体、またはその混合物を、触媒として
ｔ−ブチルパーアセテート（ミネラル・スピリット中７
５チ）２０ｔ′ｆ：用いて１．１．２−トリクロロトリ
フルオロエタン（Ｆ−１１５）＃［中で１００℃にて４
時間ＴＦＥ重合させることにより下記の透明で粘稠な被
覆用溶液が得られた０実施例２５及び２６で用いた式■
の単量体において、Ｘ！及びＡはＦであり、セしてＸ３
及び為はＣ１であった。
２５ − ２０１．１７１１ １４２４
− ２０ １９ − 五７２２５
２．１４ − − １６６ １瓜２２６ ２
．０５ − − − １＆５実施例１９〜２６の
各々８種の重合体溶液を１紙及び未処理の木に塗布し、
そして室温で乾燥した。次に水を塗布した際に、未処理
の部分では速やかに吸収したが、処理した異面で扛水は
蒸発するまで球状を保っていた。
− ２０ １９ − 五７２２５
２．１４ − − １６６ １瓜２２６ ２
．０５ − − − １＆５実施例１９〜２６の
各々８種の重合体溶液を１紙及び未処理の木に塗布し、
そして室温で乾燥した。次に水を塗布した際に、未処理
の部分では速やかに吸収したが、処理した異面で扛水は
蒸発するまで球状を保っていた。
この重合体は紙に極めて良く付着するため、保護表面を
破損することなしに折ったり曲げたりすることができた
。また木への付着も極めて良好であり、その際に低分子
量物質は油状の浸透処理液となり、そして高分子量物質
は牛光沢性乃至光沢性の処理面を与えた。本発明の重合
体を含む被覆物は苛性及び腐食性の工業的環境において
基体を保護するために木及び紙を含めた種々の基体に用
いることができる。本発明の重合体で被覆した使い捨て
の紙手袋は苛性／腐食性の作業環境に有用であろう。
破損することなしに折ったり曲げたりすることができた
。また木への付着も極めて良好であり、その際に低分子
量物質は油状の浸透処理液となり、そして高分子量物質
は牛光沢性乃至光沢性の処理面を与えた。本発明の重合
体を含む被覆物は苛性及び腐食性の工業的環境において
基体を保護するために木及び紙を含めた種々の基体に用
いることができる。本発明の重合体で被覆した使い捨て
の紙手袋は苛性／腐食性の作業環境に有用であろう。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・
アンド・カンパニー
アンド・カンパニー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 を式 式中、ＸｌはＣＩ、 Ｆ、 ＣＯＦ、 ＣＯＣｌ、 Ｃ
Ｏ，ＣＣ１，、ＣＯ，Ｒ及びＣＯＩＭからなる群から選
び；ＲｄＨ及び炭素原子１〜４個のアルキルからなる群
から選び； Ｒ，！炭素原子１〜４偽のパーフルオロアルキルであり
； Ｍはアルカリ金属イオン及びアンモニウムからなる群か
ら選び； Ｘ冨、為、為及びＸ１ｔｌｉ独立してＨＳＣｌ及びＦか
らなる群から選ひ：条件としてＸ、、Ｘ、、淘及び為が
各々Ｈである場合に、ＸｌはＣＯ冨ＲまたはＣＯ露Ｍで
ある、 のジオキソラン。 ２式 式中、Ｘｓ、Ｘｓ、η及び為は独立してＣｌ４１たはＦ
であり、但し少なくとも２つはＦである、 のジオキソラン。 ４式 式中、Ｙ、 ％ ｙ、及びＹｌけ独立してＦｔたｑＣｌ
である、 のジオキソール。 ４、特許請求の範囲第２項記載のジオキシランの重合体
。 五 特許請求の範囲第５項記載のジオキソールの重合体
。 ＆ 特許請求の範囲第４項記載の重合体を含有する被覆
用溶液。 ７、 ％許請求の範囲第６項記載の被援用溶液で被覆さ
れたセルロース性基体。 ａ ％許請求の範囲第４項または第５項記載の重合体の
フィルム。 を式 ％式％ 式中、Ｒｒ及びＲは特許請求の範囲第１項で定義したも
のである、 のフッ素化され九ケトエステル’ｉ２−クロロｘｐノー
ル、２−ブロモエタノール、及ヒエチレンオキシドから
なる群の少なくとも１員と反応させ、ｔ−有するジオキ
ソラン反応生成物を、場合によっては塩素化し、次にフ
ッ素化することからなる、特許請求の範囲第１項記載の
ジオキソランの製造方法。 １α式 式中、Ｘ２〜Ｘｓは独立してＣＩまたはＦであり、少な
くともその内の２つはＦであり、そしてＭはアルカリ金
属である、 のジオキソランを熱分解することを特徴とする特許請求
の範囲第２項記載のジオキソランの製造方法０ １１、ジオキソラン 式中、ＲＦはＣ１〜Ｃ，バーフルオロアルキルであり、
Ｍはアルカリ金輌であり、Ｘｌ、為及びＸ４は各々ＣＩ
であり、そして為はＣ１またはＦである、 を熱分解することを特徴とする特許請求の範囲第３項記
載のジオキソールの製造方法。 １２、ジオキソラン （ 式中、Ｒｙ ｎ Ｃ１−ｃａバーフルオロアルキルテ′
あり、ｘ！はＣＩまたはＦであり、為、為 及びＸ４＃
′ｉ独立してＦまたはＣ１であり、そして為はＣＩであ
る、 １を金属性マグネ
シウム及びヨウ素と反応させること１−特徴とする、特
許請求の範囲第３項記載のジ １オ中ソールの製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US306390 | 1981-09-28 | ||
| US06/306,390 US4429143A (en) | 1981-09-28 | 1981-09-28 | Cyclic monomers derived from trifluoropyruvate esters |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1245357A Division JPH062781B2 (ja) | 1981-09-28 | 1989-09-22 | 重合可能な組成物 |
| JP1245356A Division JPH02117672A (ja) | 1981-09-28 | 1989-09-22 | ジオキソールおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869877A true JPS5869877A (ja) | 1983-04-26 |
| JPH0340027B2 JPH0340027B2 (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=23185082
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57165144A Granted JPS5869877A (ja) | 1981-09-28 | 1982-09-24 | ジオキソランおよびその製造方法 |
| JP1245357A Expired - Lifetime JPH062781B2 (ja) | 1981-09-28 | 1989-09-22 | 重合可能な組成物 |
| JP1245356A Granted JPH02117672A (ja) | 1981-09-28 | 1989-09-22 | ジオキソールおよびその製造方法 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1245357A Expired - Lifetime JPH062781B2 (ja) | 1981-09-28 | 1989-09-22 | 重合可能な組成物 |
| JP1245356A Granted JPH02117672A (ja) | 1981-09-28 | 1989-09-22 | ジオキソールおよびその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4429143A (ja) |
| EP (2) | EP0076581B1 (ja) |
| JP (3) | JPS5869877A (ja) |
| CA (1) | CA1273947A (ja) |
| DE (1) | DE3278733D1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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