JPS5869805A - 歯科用複合材料 - Google Patents
歯科用複合材料Info
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- JPS5869805A JPS5869805A JP56168925A JP16892581A JPS5869805A JP S5869805 A JPS5869805 A JP S5869805A JP 56168925 A JP56168925 A JP 56168925A JP 16892581 A JP16892581 A JP 16892581A JP S5869805 A JPS5869805 A JP S5869805A
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- acrylate
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- polymerizable monomer
- dental composite
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は機械的性質の改善された硬化物を与える歯科用
複合材料に関する0本発明において、「歯科用複合材料
」なる語は、歯牙窩洞を充填修復するための歯科用複合
充填材料だけでなく、−冠用材料1合着用材料、歯列矯
正用複合充填材料1人工歯等を包含する意味で使用され
る。
複合材料に関する0本発明において、「歯科用複合材料
」なる語は、歯牙窩洞を充填修復するための歯科用複合
充填材料だけでなく、−冠用材料1合着用材料、歯列矯
正用複合充填材料1人工歯等を包含する意味で使用され
る。
従来から用いられている歯科用複合材料は重合性単量体
、充填剤および東金開始剤から構成される。m合性単量
体としては2.2′−ビス(P −(を−メタクリロキ
シ−β−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕フロパン(
通称Bis−GMム)、)Qエチレングリコールジメタ
クリレート等の種々のジ(メタ)アクリレート単量体等
が挙げられるほか、特開昭50−42696号および持
余WB51−56960号に記載される主鎖中にウレタ
ン結合を有し、2個のエチレン系不飽和二重結合を有す
る単量体(通称ウレタンジ(メタ)アクリレート)の使
用も試みられている。充填剤としてはホウゲイ酸ガラス
。
、充填剤および東金開始剤から構成される。m合性単量
体としては2.2′−ビス(P −(を−メタクリロキ
シ−β−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕フロパン(
通称Bis−GMム)、)Qエチレングリコールジメタ
クリレート等の種々のジ(メタ)アクリレート単量体等
が挙げられるほか、特開昭50−42696号および持
余WB51−56960号に記載される主鎖中にウレタ
ン結合を有し、2個のエチレン系不飽和二重結合を有す
る単量体(通称ウレタンジ(メタ)アクリレート)の使
用も試みられている。充填剤としてはホウゲイ酸ガラス
。
ソーダガラス、X線造影性を付すするために重金属元素
(例えば、バリウム、ストロンチュウム等)ヲ含むガラ
ス、アルミノシリケート、ガラスセラミックス、石英、
無定形シリカなどの硬度が高く、熱膨張係数が小さい無
機質粉末、該無機質粉末の表面を有機質重合体(例えば
、ジメタクリレートポリマー)で被覆したいわゆる有機
複合フィラーおよび有機質重合体粉末などが用いられて
いる。
(例えば、バリウム、ストロンチュウム等)ヲ含むガラ
ス、アルミノシリケート、ガラスセラミックス、石英、
無定形シリカなどの硬度が高く、熱膨張係数が小さい無
機質粉末、該無機質粉末の表面を有機質重合体(例えば
、ジメタクリレートポリマー)で被覆したいわゆる有機
複合フィラーおよび有機質重合体粉末などが用いられて
いる。
本台開始剤としては有機過酸化物、レドックス系(たと
えば過酸化物−アミン)などが使用されている。また、
無機充填剤は有機母体への結合を改良するため混合前に
シラン処理剤で被覆されている・ 歯科用複合材料の具備すべき主な性能は圧縮強度、耐摩
耗性等の機械的強度に優れている仁とおよび歯冠部の熱
膨張係数が11.4pp町τと小さいために歯科用材料
もまた熱膨張係数が小さいことが望まれている。従来か
ら使用されている歯科用複合材料9熱膨張係数は50〜
40 ppfv′cと比較的歯冠部のそれに近い値であ
るが、圧縮強度は2000〜2600 皓−程度と低く
、また耐摩耗性も不十分で機械的強度め改善が望まれて
いる。
えば過酸化物−アミン)などが使用されている。また、
無機充填剤は有機母体への結合を改良するため混合前に
シラン処理剤で被覆されている・ 歯科用複合材料の具備すべき主な性能は圧縮強度、耐摩
耗性等の機械的強度に優れている仁とおよび歯冠部の熱
膨張係数が11.4pp町τと小さいために歯科用材料
もまた熱膨張係数が小さいことが望まれている。従来か
ら使用されている歯科用複合材料9熱膨張係数は50〜
40 ppfv′cと比較的歯冠部のそれに近い値であ
るが、圧縮強度は2000〜2600 皓−程度と低く
、また耐摩耗性も不十分で機械的強度め改善が望まれて
いる。
本発明者らは上記課題について鋭意検討した結wA、ム
合性単量体として5〜4官能性の(メタ)アクリレート
系単量体を用い、充填剤として粒子径0.1μ〜100
μの範囲内にあり平均粒子径が0,2〜20μの無機粉
末60〜?Ofi量部と、それに応じて粒子径10〜1
00mμの範囲にあり、平均粒子径が10〜50mμの
無機微粉末40〜10惠量部を混合して得られる充填剤
を用いることによって、得られた歯科用複合材料は従来
の複合材料に比し圧縮強度と耐摩耗性が著しく高くなる
ことを認め、本発明を完成したものである。すなわち、
本発明は重合性単量体10〜SO@量部、粉末状の無機
充填剤90〜50j量部および重合開始剤を構成要素と
する歯科用複合材料において、該重合性単量体が、(イ
)式 − (aHr−C−ODo+?nY〔式中、Yは主鎖が酸素
で中断されることがある炭素数4〜15の炭化水素残基
(置換基として水酸基を有する仁とがある)、亀は水素
またはメチル基、mは5または4〕で表わされる重合性
単量体20〜100重量%(全単量体当り)および (ロ)モノまたはジ(メタ)アクリレート系ml 合性
単量体80〜0]1LIIk%(全単量体当り)から構
成されており、該無機充填剤が、 (a)粒子径の範囲が0.1〜100μで、その平均粒
子径が0.2〜20μである粉末60〜90重量g6(
無機充填剤当り)および (b)粒子径の範囲が10〜100mμで、その平均粒
子径が10〜Sowμである粉末40〜10重量%(無
機充填剤当り)から構成されているξとを特徴とする歯
科用複合材料である。
合性単量体として5〜4官能性の(メタ)アクリレート
系単量体を用い、充填剤として粒子径0.1μ〜100
μの範囲内にあり平均粒子径が0,2〜20μの無機粉
末60〜?Ofi量部と、それに応じて粒子径10〜1
00mμの範囲にあり、平均粒子径が10〜50mμの
無機微粉末40〜10惠量部を混合して得られる充填剤
を用いることによって、得られた歯科用複合材料は従来
の複合材料に比し圧縮強度と耐摩耗性が著しく高くなる
ことを認め、本発明を完成したものである。すなわち、
本発明は重合性単量体10〜SO@量部、粉末状の無機
充填剤90〜50j量部および重合開始剤を構成要素と
する歯科用複合材料において、該重合性単量体が、(イ
)式 − (aHr−C−ODo+?nY〔式中、Yは主鎖が酸素
で中断されることがある炭素数4〜15の炭化水素残基
(置換基として水酸基を有する仁とがある)、亀は水素
またはメチル基、mは5または4〕で表わされる重合性
単量体20〜100重量%(全単量体当り)および (ロ)モノまたはジ(メタ)アクリレート系ml 合性
単量体80〜0]1LIIk%(全単量体当り)から構
成されており、該無機充填剤が、 (a)粒子径の範囲が0.1〜100μで、その平均粒
子径が0.2〜20μである粉末60〜90重量g6(
無機充填剤当り)および (b)粒子径の範囲が10〜100mμで、その平均粒
子径が10〜Sowμである粉末40〜10重量%(無
機充填剤当り)から構成されているξとを特徴とする歯
科用複合材料である。
本発明において、重合性単量体(イ)としては上式の範
囲のなかから適宜選択されるが、なかでもYが置換基と
して水酸基を有することがある炭素数4〜10の炭化水
素残基である重合性単量体が好ましく用いられる。かか
る単量体としては、トリメチロールエタントリ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート。
囲のなかから適宜選択されるが、なかでもYが置換基と
して水酸基を有することがある炭素数4〜10の炭化水
素残基である重合性単量体が好ましく用いられる。かか
る単量体としては、トリメチロールエタントリ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート。
トリメチロールブタントリ(メタ)アクリレート。
テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、1
・2・4−ブタントリ(メタ)アクリレ−)、1.2.
6−トリ(メタ)アクリロキシヘキサン、1.2.10
−)す(メタ)アクリロキシデカンなどがあげられる。
トラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、1
・2・4−ブタントリ(メタ)アクリレ−)、1.2.
6−トリ(メタ)アクリロキシヘキサン、1.2.10
−)す(メタ)アクリロキシデカンなどがあげられる。
また、前述の広義のYに属する単量体として、トリ〔2
−(メタ)アクリロキシエチル〕 トリメリテート、ト
リ 〔2−(メタ)アクリロキシエチル〕トリメセード
などを用いることもできる0本発明において、重合性単
量体(イ)は高い機械的性質を得るために全単量体のな
かで少くとも20菖量%用いることが必要である。実際
の歯科用複合材料には、圧縮強度、耐摩耗性の点だけで
なく、取扱性の点からさらに低粘度であること、重合時
の収縮をさらに小さくすること、一定の吸水率を有する
ことなどが要求されるため、これらの性能を調節するた
めに通常重台性単量体←)が混合されて用いられる。
−(メタ)アクリロキシエチル〕 トリメリテート、ト
リ 〔2−(メタ)アクリロキシエチル〕トリメセード
などを用いることもできる0本発明において、重合性単
量体(イ)は高い機械的性質を得るために全単量体のな
かで少くとも20菖量%用いることが必要である。実際
の歯科用複合材料には、圧縮強度、耐摩耗性の点だけで
なく、取扱性の点からさらに低粘度であること、重合時
の収縮をさらに小さくすること、一定の吸水率を有する
ことなどが要求されるため、これらの性能を調節するた
めに通常重台性単量体←)が混合されて用いられる。
重合性単量体−)としては、通常の歯科用複合材料に用
いられている単官能性または二官能性の単量体〔例えば
、ウレタン−(メタ)アクリレート系単量体を包含する
(メタ)アクリレート系単量体、スチレン系単量体など
が挙げられる〕のなかから選択されて用いられる・なか
でも、(メタ)アクリレート系単量体が通常用いられる
。(メタ)アクリレート系単量体としては、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソ−プ
ロピル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アク
リル酸イソ−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル9
.2−ヒドロキシルエチルメタアクリレート等の一官能
性の(メタ)アクリレート。
いられている単官能性または二官能性の単量体〔例えば
、ウレタン−(メタ)アクリレート系単量体を包含する
(メタ)アクリレート系単量体、スチレン系単量体など
が挙げられる〕のなかから選択されて用いられる・なか
でも、(メタ)アクリレート系単量体が通常用いられる
。(メタ)アクリレート系単量体としては、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソ−プ
ロピル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アク
リル酸イソ−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル9
.2−ヒドロキシルエチルメタアクリレート等の一官能
性の(メタ)アクリレート。
2
式(0H2=C−C00−)y−X (式中、R宜ハ水
素t タii l チである〕で表わされる二官能性の
(メタ)アク11レート、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ドデカエチレングIJコーlし
。
素t タii l チである〕で表わされる二官能性の
(メタ)アク11レート、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ドデカエチレングIJコーlし
。
テトラデカエチレングリコール等のジ(メタ)アクリレ
ート、1.4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート
、1.6−へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、
グリセリンジ(メタ)アクリレ−)、2.2’−ビス(
p−(r−メタクリロキシ−β−ヒドロキシプロポキシ
)フェニル〕フロパン(Bis−0mム)、ビスフェノ
ールムシメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ(
メタ)アクリレート、 2.2’−ジ(4−メタクリロ
キシポリエトキシフェニル)プロパン(1分子中にエト
キシ基2〜10)、1.2−ビス(5−メタクリロキシ
−2−ヒドロキシプロポキシ)ブタン、1.2−ビス(
5−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ブタ
ンなどのジ(メタ)アクリレートが挙げられる・またウ
レタン(メタ)アクリレート単量体としてはヒドロキシ
ル基を有する(メタ)アクリレート単量体2モルとジイ
ソシアネート1モルの反応生成物、両末端NCOのウレ
タンプレポリマーとヒドロキシル基を有する(メタ)ア
クリレート単量体の反応生成物などが挙げられる。かか
る反応生成物として次式の構造を有す条ものが好ましい
。
ート、1.4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート
、1.6−へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、
グリセリンジ(メタ)アクリレ−)、2.2’−ビス(
p−(r−メタクリロキシ−β−ヒドロキシプロポキシ
)フェニル〕フロパン(Bis−0mム)、ビスフェノ
ールムシメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ(
メタ)アクリレート、 2.2’−ジ(4−メタクリロ
キシポリエトキシフェニル)プロパン(1分子中にエト
キシ基2〜10)、1.2−ビス(5−メタクリロキシ
−2−ヒドロキシプロポキシ)ブタン、1.2−ビス(
5−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ブタ
ンなどのジ(メタ)アクリレートが挙げられる・またウ
レタン(メタ)アクリレート単量体としてはヒドロキシ
ル基を有する(メタ)アクリレート単量体2モルとジイ
ソシアネート1モルの反応生成物、両末端NCOのウレ
タンプレポリマーとヒドロキシル基を有する(メタ)ア
クリレート単量体の反応生成物などが挙げられる。かか
る反応生成物として次式の構造を有す条ものが好ましい
。
(ここでR1は水素またはメチル基、R4はアルキル基
、Rsは有機残基である。)具体的なものとして、特公
昭51−56960号に記載されている2、2.4−)
リメチルへキサメチレンジイソシアネートとメタクリル
酸オキシプロピルとの反応生成物、特公昭55−556
87号に記載されている両末端イソシアネートのウレタ
ンプレポリマーとメタクリル酸−2−オキシエチルとの
反応生成物等が挙げられる。
、Rsは有機残基である。)具体的なものとして、特公
昭51−56960号に記載されている2、2.4−)
リメチルへキサメチレンジイソシアネートとメタクリル
酸オキシプロピルとの反応生成物、特公昭55−556
87号に記載されている両末端イソシアネートのウレタ
ンプレポリマーとメタクリル酸−2−オキシエチルとの
反応生成物等が挙げられる。
本発明の歯科用複合材料が充填材料の場合には、上述の
種々のジ(メタ)アクリレートが用いらへfttpテモ
p<イングーの粘度を調節するためにはトリエチレング
リコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタアクリレート等を用いるのが好ましく、硬化物
の重合収縮をおさえるためにはBis−0mムを用いる
のが好ましい、また、硬化物の吸水性を調節するために
は、ネオペンチルグリコールジメタアクリレートのよう
な疎水性モノマー、1.2ビス〔3(メタ)アクリロキ
シ−2−ヒドロキシプロポキシ〕エタンのような親水性
モノマーが適宜加えられる・また、歯冠用、義歯用材料
の場合には上述のジ(メタ)アクリレートの他メチルメ
タアクリレートのようなモノメタアクリレートも用いら
れる。七ツマ−0は種々の要求特性をバランスさせるた
めに、単独で用いられるだけでなく、上述のモノマーを
2種またはそれ以上混合した混合物で用いられることも
できる。
種々のジ(メタ)アクリレートが用いらへfttpテモ
p<イングーの粘度を調節するためにはトリエチレング
リコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタアクリレート等を用いるのが好ましく、硬化物
の重合収縮をおさえるためにはBis−0mムを用いる
のが好ましい、また、硬化物の吸水性を調節するために
は、ネオペンチルグリコールジメタアクリレートのよう
な疎水性モノマー、1.2ビス〔3(メタ)アクリロキ
シ−2−ヒドロキシプロポキシ〕エタンのような親水性
モノマーが適宜加えられる・また、歯冠用、義歯用材料
の場合には上述のジ(メタ)アクリレートの他メチルメ
タアクリレートのようなモノメタアクリレートも用いら
れる。七ツマ−0は種々の要求特性をバランスさせるた
めに、単独で用いられるだけでなく、上述のモノマーを
2種またはそれ以上混合した混合物で用いられることも
できる。
本発明において、無機充てん剤としては結晶質あるいは
無定形の二酸化珪素、酸化アルミニウム。
無定形の二酸化珪素、酸化アルミニウム。
はう珪酸ガラス、リチウム・アルミニウム珪酸ガラス、
酸化チタンおよびバリウム、ランタンまたはストロンチ
ュームなどの電金属を含むX線不透過性のガラスあるい
はガラスセラミックスの一種あるいは二種以上が使用で
きる・特に、粒子径0.1〜100μの範囲の無機充て
ん剤は石英、熔融シリカあるいはXll不透過のガラス
セラミックスから選ばれた1mまたは2種以上の粗粒を
ボールミル。
酸化チタンおよびバリウム、ランタンまたはストロンチ
ュームなどの電金属を含むX線不透過性のガラスあるい
はガラスセラミックスの一種あるいは二種以上が使用で
きる・特に、粒子径0.1〜100μの範囲の無機充て
ん剤は石英、熔融シリカあるいはXll不透過のガラス
セラミックスから選ばれた1mまたは2種以上の粗粒を
ボールミル。
振動ミル、振動ボールミル、ジェットミル等O徽粉砕機
で粉砕して好適に得られる。一方、粒子径10〜100
mμの範囲の無機充てん剤は前記と同様にしても得る仁
とができるが、無定形シリカ、酸化アルミニウム、酸化
チタンは該粒子径のものが容易に市販品として入手でき
るので好ましい、無機充てん剤は適当な表面処理を施す
こ−とが望ましく、かかる表面処理はビニルトリクロロ
シラン。
で粉砕して好適に得られる。一方、粒子径10〜100
mμの範囲の無機充てん剤は前記と同様にしても得る仁
とができるが、無定形シリカ、酸化アルミニウム、酸化
チタンは該粒子径のものが容易に市販品として入手でき
るので好ましい、無機充てん剤は適当な表面処理を施す
こ−とが望ましく、かかる表面処理はビニルトリクロロ
シラン。
r−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの
シランカップリング剤を用いて公知の方法で行うことが
できる・無機フィラーの一部を有機ポリマーで被覆して
用いでもよい、また、無機フイ→−の一部を有機粉末に
置きかえる仁とも可能である。しかし、ξれらの場合に
は有機部分の増加により硬化物の熱膨張係数が増大する
ために、置換する量は全光てん剤の50%以下とするの
が望ましい0粒子径の測定は0.1〜100μの粒子に
ついては光透過式遠心沈降法(自然沈降併用)で、10
〜100mμの粒子については電子顕微鏡写真から容易
に求めることができる。なお、粒子径はシラン処理前に
測定されたものである。平均粒子径は電量平均の値であ
る。
シランカップリング剤を用いて公知の方法で行うことが
できる・無機フィラーの一部を有機ポリマーで被覆して
用いでもよい、また、無機フイ→−の一部を有機粉末に
置きかえる仁とも可能である。しかし、ξれらの場合に
は有機部分の増加により硬化物の熱膨張係数が増大する
ために、置換する量は全光てん剤の50%以下とするの
が望ましい0粒子径の測定は0.1〜100μの粒子に
ついては光透過式遠心沈降法(自然沈降併用)で、10
〜100mμの粒子については電子顕微鏡写真から容易
に求めることができる。なお、粒子径はシラン処理前に
測定されたものである。平均粒子径は電量平均の値であ
る。
本発明において、無機充填剤中における粉末(&)の割
合が90重量%より多くなると、組成物中の充てん剤量
を多くすることができ、熱膨張係数の小さな硬化物を得
ることができるが、硬化物の機械的強度の低下が大きく
好ましくない、また、充てん剤中における粉末(a)の
割合が60重量%より少ない場合には、組成物中の充填
剤量を多くすることができず、硬化物の熱膨張係数が大
きく、機械的強度も低い・しかるに、充てん剤中に0.
1〜100μの範囲の粒子(平均粒子径0.2〜20μ
)が60〜90重量部、それに応じて10〜100mμ
の範囲の粒子(平均粒子径10〜50呻)が40〜10
菖量部存在する場合には、10〜100mμの範囲の粒
子が増すにつれて組成物中の充てん剤量は低下U熱膨張
係数も増大するが、機械的強度は意外にも一様に低下せ
ず、上記の組成側台の場合には熱膨張係数が好ましい値
を示し、しかも機械的強度の優れた硬化物が得られた・
そして、本発明においては、重合性単量体として特定の
5〜4官能性の(メタ)アクリレート系単量体を必須成
分として用いるため、圧縮強度および耐摩耗性等の機械
的性質はさらに大巾に向上することが認められた一本発
明において、重合性単量体と無機充填剤の比率は置台性
単量体10〜sag量部:無機充填剤90〜50本量部
の割合で用いられる。無機充填剤が903に置部より多
いと良好なペースト吠物の製造が困難であり、また逆に
50重量部より少ないと得られた硬化物の熱膨張係数が
大きく、複合材料として不適当なものとなるわ 本発明に用いられる1合開始剤としては光エネルギーに
よって賦活され、エチレン性二重結合の重合を開始しう
る光増感剤あるいは比較的低温で重合を開始しりろ過酸
化物と促進剤系が望ましいが、本発明の材料を高温で硬
化しうる用途(例えハ義歯)においては高温で分解して
エチレン性二血結合の重合を開始しうる物質も使用でき
る。光増感剤としては、ビアセチル、ベンジル、a−す
7チル、β−す7チル、アセトナフタセン、カンフアキ
ノンなどがある。また、光増感剤が光エネルギーにより
励起された状態にあるときにそれを還元しりる還元剤を
併用することも可能である。
合が90重量%より多くなると、組成物中の充てん剤量
を多くすることができ、熱膨張係数の小さな硬化物を得
ることができるが、硬化物の機械的強度の低下が大きく
好ましくない、また、充てん剤中における粉末(a)の
割合が60重量%より少ない場合には、組成物中の充填
剤量を多くすることができず、硬化物の熱膨張係数が大
きく、機械的強度も低い・しかるに、充てん剤中に0.
1〜100μの範囲の粒子(平均粒子径0.2〜20μ
)が60〜90重量部、それに応じて10〜100mμ
の範囲の粒子(平均粒子径10〜50呻)が40〜10
菖量部存在する場合には、10〜100mμの範囲の粒
子が増すにつれて組成物中の充てん剤量は低下U熱膨張
係数も増大するが、機械的強度は意外にも一様に低下せ
ず、上記の組成側台の場合には熱膨張係数が好ましい値
を示し、しかも機械的強度の優れた硬化物が得られた・
そして、本発明においては、重合性単量体として特定の
5〜4官能性の(メタ)アクリレート系単量体を必須成
分として用いるため、圧縮強度および耐摩耗性等の機械
的性質はさらに大巾に向上することが認められた一本発
明において、重合性単量体と無機充填剤の比率は置台性
単量体10〜sag量部:無機充填剤90〜50本量部
の割合で用いられる。無機充填剤が903に置部より多
いと良好なペースト吠物の製造が困難であり、また逆に
50重量部より少ないと得られた硬化物の熱膨張係数が
大きく、複合材料として不適当なものとなるわ 本発明に用いられる1合開始剤としては光エネルギーに
よって賦活され、エチレン性二重結合の重合を開始しう
る光増感剤あるいは比較的低温で重合を開始しりろ過酸
化物と促進剤系が望ましいが、本発明の材料を高温で硬
化しうる用途(例えハ義歯)においては高温で分解して
エチレン性二血結合の重合を開始しうる物質も使用でき
る。光増感剤としては、ビアセチル、ベンジル、a−す
7チル、β−す7チル、アセトナフタセン、カンフアキ
ノンなどがある。また、光増感剤が光エネルギーにより
励起された状態にあるときにそれを還元しりる還元剤を
併用することも可能である。
過酸化物と促進剤系としては、過酸化物とアミンとの混
合物(例えば、過酸化ベンゾイルとN、N−ジェタノー
ル−p−トルイジン)、過酸化物トコバルト促進剤の混
合物(例えば、過酸化メチルエチルゲトンとナフテン酸
コバルトの混合物)などがある、高温で分解して重合を
開始しうる物質としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ア
セチル。
合物(例えば、過酸化ベンゾイルとN、N−ジェタノー
ル−p−トルイジン)、過酸化物トコバルト促進剤の混
合物(例えば、過酸化メチルエチルゲトンとナフテン酸
コバルトの混合物)などがある、高温で分解して重合を
開始しうる物質としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ア
セチル。
過酸化ラウロイル、クメンヒドロパーオキシド。
t−ブチルヒドロパーオキシドなどの過酸化物および2
,2I−アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる
。一般に使用される触媒の量はモノマーに対し0.01
〜20J[量%の範囲である。過酸化物と促進剤の混合
物を重合開始剤とする場合には、本発明の材料を2分割
し、−万に過酸化物を、他方に促進剤を含有させること
によって貯蔵中での材料の硬化を防ぐことが必要である
−したがって、かかる場合には本発明の材料は少くとも
2以上の包装形態で使用者(例えば、医師、技工師)に
供給され、使用者により組成物が調整される・その他の
場合には1包装形態の材料として供給することができる
0本発明において歯科用複合材料とは、前述の重合性反
応生成物と重合開始剤からなる組成物だけでなく、組成
物調整前の包装された材料をも意味する・ 本発明の材料には所望により紫外線吸収剤、−着色剤お
よび一合禁止剤等を添加することができる。
,2I−アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる
。一般に使用される触媒の量はモノマーに対し0.01
〜20J[量%の範囲である。過酸化物と促進剤の混合
物を重合開始剤とする場合には、本発明の材料を2分割
し、−万に過酸化物を、他方に促進剤を含有させること
によって貯蔵中での材料の硬化を防ぐことが必要である
−したがって、かかる場合には本発明の材料は少くとも
2以上の包装形態で使用者(例えば、医師、技工師)に
供給され、使用者により組成物が調整される・その他の
場合には1包装形態の材料として供給することができる
0本発明において歯科用複合材料とは、前述の重合性反
応生成物と重合開始剤からなる組成物だけでなく、組成
物調整前の包装された材料をも意味する・ 本発明の材料には所望により紫外線吸収剤、−着色剤お
よび一合禁止剤等を添加することができる。
本発明の歯科用材料は従来の方法にしたがって歯牙充填
材料、歯冠用材料等の前述の如き種々の用途に用いられ
る0例えば、歯牙充填材料として用いる場合には、前述
の材料を常法にしたがって歯牙に充填することにより、
本材料は数分で硬化し、硬化物となる・本発明の材料を
使用することによって、圧縮強度と耐摩もう性が優れ、
従来の歯科用材料では得られなかった高い機械的性質を
肴する硬化物が得られる。したがって、本発明の材料は
従来の充填材料では満足させることができなかった臼歯
用の充填材料として用いることができる。
材料、歯冠用材料等の前述の如き種々の用途に用いられ
る0例えば、歯牙充填材料として用いる場合には、前述
の材料を常法にしたがって歯牙に充填することにより、
本材料は数分で硬化し、硬化物となる・本発明の材料を
使用することによって、圧縮強度と耐摩もう性が優れ、
従来の歯科用材料では得られなかった高い機械的性質を
肴する硬化物が得られる。したがって、本発明の材料は
従来の充填材料では満足させることができなかった臼歯
用の充填材料として用いることができる。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1〜4
単量体としてトリメチロールプロパントリメタクリレー
ト(TMPT ) 、テトラメチロールメタントリアク
リレート(ム−TMM−5L)、テトラメチロールメタ
ンテトラアクリレート(ム−TMMT)、 )リエチレ
ングリコールジメタクリレート(TICGDMム)およ
び2.2′−ビス[p−(r−メタクリロキシ−β−ヒ
ドロキシプロポキシ)フェニル〕プロパン(Bis−G
Mム)を、硬化剤として過酸化ベンゾイル(BPO)、
N、N−ジェタノール−P−)ルイジン(PT−214
E)を、東金調節剤としてヒドロキノン七ツメチルエー
テル(M′EHQ )および2.6−ジーt−ブチル−
p−クレゾール(BHT )を用いて、第1表の単量体
混合物を作成した・ 以下余白 第 1 表 第1表の単量体混合物をバインダーとして第2表に示す
ように歯科用複合充填材料を製造した・フィラーとして
は、r−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで
表面被覆した粒径α1〜25#(平均粒径5μ)め石英
粉(シラン化石英粉ム)および平均粒径0.04βの無
定形シリカ(アエロジルox−so4日本アエロ゛ジル
社製)(シラン化無定形シリ−4z )を用いた・第2
表に示すそれぞれの場合について、ユニパーサ、ルペー
スト(Uペースト)とキャタリストペースト(Cペース
ト)を等量ずつ取って練和し、室温で硬化させた。硬化
後57℃で24時間保存したのち硬化物の圧縮強度。
ト(TMPT ) 、テトラメチロールメタントリアク
リレート(ム−TMM−5L)、テトラメチロールメタ
ンテトラアクリレート(ム−TMMT)、 )リエチレ
ングリコールジメタクリレート(TICGDMム)およ
び2.2′−ビス[p−(r−メタクリロキシ−β−ヒ
ドロキシプロポキシ)フェニル〕プロパン(Bis−G
Mム)を、硬化剤として過酸化ベンゾイル(BPO)、
N、N−ジェタノール−P−)ルイジン(PT−214
E)を、東金調節剤としてヒドロキノン七ツメチルエー
テル(M′EHQ )および2.6−ジーt−ブチル−
p−クレゾール(BHT )を用いて、第1表の単量体
混合物を作成した・ 以下余白 第 1 表 第1表の単量体混合物をバインダーとして第2表に示す
ように歯科用複合充填材料を製造した・フィラーとして
は、r−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで
表面被覆した粒径α1〜25#(平均粒径5μ)め石英
粉(シラン化石英粉ム)および平均粒径0.04βの無
定形シリカ(アエロジルox−so4日本アエロ゛ジル
社製)(シラン化無定形シリ−4z )を用いた・第2
表に示すそれぞれの場合について、ユニパーサ、ルペー
スト(Uペースト)とキャタリストペースト(Cペース
ト)を等量ずつ取って練和し、室温で硬化させた。硬化
後57℃で24時間保存したのち硬化物の圧縮強度。
ブリネル硬度およびブラシ摩耗を測定した・結果を第2
表に示した。なお、ブラシ摩耗は次のようにして測定し
た。市販の練り歯みがきを水で1.5倍に希釈したもの
を研摩剤として、ナイロン製ブラシにこれをつけて、硬
化物の表面を40000回往復させて、硬化物の表面の
摩もう量を測定した。
表に示した。なお、ブラシ摩耗は次のようにして測定し
た。市販の練り歯みがきを水で1.5倍に希釈したもの
を研摩剤として、ナイロン製ブラシにこれをつけて、硬
化物の表面を40000回往復させて、硬化物の表面の
摩もう量を測定した。
ブラシには250tの荷重をかけた。
比較例1〜3
単量体としてBis −GMムおよび’!’EGDMム
を使用し実施例−と同様−にして、第5表の単量体混合
物を作成した。
を使用し実施例−と同様−にして、第5表の単量体混合
物を作成した。
第 3 表
(重量部)
第1表および第5表の単量体混合物をバインダーとしぞ
第4表に示すように歯科複合充填材料を製造した。フィ
ラーとしてr−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランで表面被覆した粒径0.5〜100μ(平均粒径1
0μ)の石英粉(シラン化石英粉B)および実施例のフ
ィラーを用いた。第4表に示すそれぞれの場合について
、CペーストとCペーストを等量ずつ取って練和し、室
温で硬化させた・実施例2と同様に圧縮強度、ブリネル
硬度およびブラシ摩耗を測定した。
第4表に示すように歯科複合充填材料を製造した。フィ
ラーとしてr−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランで表面被覆した粒径0.5〜100μ(平均粒径1
0μ)の石英粉(シラン化石英粉B)および実施例のフ
ィラーを用いた。第4表に示すそれぞれの場合について
、CペーストとCペーストを等量ずつ取って練和し、室
温で硬化させた・実施例2と同様に圧縮強度、ブリネル
硬度およびブラシ摩耗を測定した。
ts4表
第2表および第4表から明らかなように、本発明の材料
は従来から使用されているBis−GMムおよびTEG
DMムを単量体とし、粒径O,S〜100μの石英粉末
をフィラーとする歯科用複合材料(比較例2)、s〜4
官能性単量体に通常のフィラーを用いた歯科用複合材料
(比較例3)および2官能性単量体をバインダーとし、
粒径0.1〜25μの無機粉末と平均粒径0.04μの
無定形シリカをフィラーとする歯科用複合材料(比較例
1)に比べて優れた機械的性質を有する。
は従来から使用されているBis−GMムおよびTEG
DMムを単量体とし、粒径O,S〜100μの石英粉末
をフィラーとする歯科用複合材料(比較例2)、s〜4
官能性単量体に通常のフィラーを用いた歯科用複合材料
(比較例3)および2官能性単量体をバインダーとし、
粒径0.1〜25μの無機粉末と平均粒径0.04μの
無定形シリカをフィラーとする歯科用複合材料(比較例
1)に比べて優れた機械的性質を有する。
実施例5
抜去した歯牙に窩洞を作すI ts2表の組成に着色剤
として酸化鉄を添加したペーストを作成し、該窩洞に充
填したところ、5分以内に硬化した。
として酸化鉄を添加したペーストを作成し、該窩洞に充
填したところ、5分以内に硬化した。
かくして、歯牙の窩洞は本発明の材料で充填修復され、
充填部分は歯牙とよく調和した・このように、本発明の
材料は歯科用材料として十分に使用できる仁とを確認で
きた。
充填部分は歯牙とよく調和した・このように、本発明の
材料は歯科用材料として十分に使用できる仁とを確認で
きた。
特許出願人 株式会社 り ラ し
代理人弁理士本多 堅
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)重合性単量体10〜50菖量部、粉末吠の無機充
填剤90〜50嵐量部および重合開始剤を構成要素とす
る歯科用複合材料において、該重合性単量体が、(イ)
式 亀 (OH,−0−(X)0.輻Y〔式屯Yは主鎖が酸素で
中断されることがある炭素数4〜150炭化水素残基(
II置換基して水酸基を有することがある)、亀は水素
またはメチル基、1は5または4〕で表わされる重合性
単量体20〜100重量%(全単量体当り)および ←)モノまたはジ(メタ)アクリレート系重合性単量体
80〜o31量96(歪率量体当り)から構成されてお
り、該無機充填剤が、 (a)粒子径の範囲が0.1〜100#で、そ2の平均
粒子径が0.2〜20声である粉末60〜90重量4(
無機充填剤当り)および (b)粒子径の範囲が10〜100mμで、その平均粒
子径が10〜50mμである粉末40〜10菖量%(無
機充填剤当り)から構成されていることを特徴とする歯
科用複合材料・ (2)Yが置換基として水酸基を有することがある炭素
数4〜10の炭化〆素残基である特許請求の範囲第1項
記載の歯科用複合材料。 (3)該重合性単量体(イ)がトリメチロールエタント
リ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリ−レート、トリメチロールブタントリ(
メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メ
タ)アクリレートまたはテトラメチロールメタンテトラ
(メタ・)アクリレートである特許請求の範囲第2項記
載の歯科用複合材料。 (4)該重合性単量体(ロ)が式 R1−−(CH
2:C−COO+rx 〔式中、R1は水素またはメチル基、Xはル基、pは0
〜20)、 an。 −OH,−C−CM、−、 占Hs CB。 で表わされる重合性単量体の111または2種以上の混
合物である特許請求の範囲第1項記載の歯科用複合材料
。 (5)該重合性単量体(ロ)がウレタンジ(メタ)アク
リレート系重合性単量体である特許請求の範囲111項
記載の歯科用複合材料。 (6)該粉末(a)が、石英、熔融シリカおよびガラス
セラミックスがら選ばれた1種または2種以上の粉末で
ある特許請求の範囲第1項記載の歯科用複合材料。 (1)該粉末(b)が、無定形シリカ、アルミナ、酸化
チタンから選ばれた111または2種以上の粉末である
特許請求の範囲第1項記載の歯科用複合材料。 (8)該無機充填剤がシラン処理剤で表面処理された充
填剤である特許請求の範囲第1項記載の歯科用複合材料
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56168925A JPS5869805A (ja) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | 歯科用複合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56168925A JPS5869805A (ja) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | 歯科用複合材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5869805A true JPS5869805A (ja) | 1983-04-26 |
JPS6337083B2 JPS6337083B2 (ja) | 1988-07-22 |
Family
ID=15877085
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56168925A Granted JPS5869805A (ja) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | 歯科用複合材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5869805A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6172705A (ja) * | 1984-09-19 | 1986-04-14 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 歯科用材料 |
JPS63303906A (ja) * | 1987-06-05 | 1988-12-12 | Kuraray Co Ltd | 人工歯材料 |
KR100423769B1 (ko) * | 2002-05-25 | 2004-03-22 | 위진권 | 치아 보철물 연마용 연마제의 제조방법 |
EP2163235A1 (de) | 2008-09-15 | 2010-03-17 | Ivoclar Vivadent AG | Dentalmaterialien mit hohem Biegemodul |
DE202008018436U1 (de) | 2008-09-15 | 2013-11-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Dentalmaterialien mit hohem Biegemodul |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5097682A (ja) * | 1973-12-27 | 1975-08-02 | ||
JPS516224A (ja) * | 1974-07-05 | 1976-01-19 | Johnson & Johnson | |
JPS55136212A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Kanebo Ltd | Medical and dental resin composition |
-
1981
- 1981-10-21 JP JP56168925A patent/JPS5869805A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5097682A (ja) * | 1973-12-27 | 1975-08-02 | ||
JPS516224A (ja) * | 1974-07-05 | 1976-01-19 | Johnson & Johnson | |
JPS55136212A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Kanebo Ltd | Medical and dental resin composition |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6172705A (ja) * | 1984-09-19 | 1986-04-14 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 歯科用材料 |
JPH0524884B2 (ja) * | 1984-09-19 | 1993-04-09 | Mitsubishi Rayon Co | |
JPS63303906A (ja) * | 1987-06-05 | 1988-12-12 | Kuraray Co Ltd | 人工歯材料 |
KR100423769B1 (ko) * | 2002-05-25 | 2004-03-22 | 위진권 | 치아 보철물 연마용 연마제의 제조방법 |
EP2163235A1 (de) | 2008-09-15 | 2010-03-17 | Ivoclar Vivadent AG | Dentalmaterialien mit hohem Biegemodul |
US8552087B2 (en) | 2008-09-15 | 2013-10-08 | Ivoclar Vivadent Ag | Dental materials with a high flexural modulus |
DE202008018436U1 (de) | 2008-09-15 | 2013-11-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Dentalmaterialien mit hohem Biegemodul |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6337083B2 (ja) | 1988-07-22 |
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