JPS5857457A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

室温硬化性組成物

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JPS5857457A
JPS5857457A JP15554781A JP15554781A JPS5857457A JP S5857457 A JPS5857457 A JP S5857457A JP 15554781 A JP15554781 A JP 15554781A JP 15554781 A JP15554781 A JP 15554781A JP S5857457 A JPS5857457 A JP S5857457A
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room temperature
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polyether
hydrolyzable
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Katsuhiko Isayama
諌山 克彦
Osamu Takamatsu
修 高松
Sadao Yukimoto
定生 行本
Fumio Kawakubo
文夫 川久保
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水分に触れるとゴム様物質へと室温硬化しう
る加水分解性珪素基及び/又はシラノール基含有ポリエ
ーテルと、ポリサルファイド重合体とを有効成分として
含有する残留タック、耐候性、接着性の改善された組成
物に関する。
本発明者らは既に湿分硬化性珪素基を有するポリエーテ
ルが密封剤として有用であることを見い出し、その製造
法及び組成物につき先に提案した。
湿分硬化性珪素基を有するポリエトチルを主成分とする
室温硬化性密封剤は、安価で優れた性能を有しているが
、配合組成によっては長期にわたって硬化物表面がべと
つき、ホコリを吸着しンーランド表面が汚染されるとい
う問題があった。
本発明者らは、この点を改良すべく鋭意検討を重ねた結
果、ポリサルファイド重合体を添加することにより湿分
硬化性珪素基を有するポリエーテルの優れた性質を損う
ことなく、目的が達せられることを見出し、本発明に到
達した。
すなわち本発明は、(4)少くとも1つの加水分解性珪
素基及び/又はシラノール基を含有し、主鎖が本質的に
−R−0−(Rは2価のアルキレン基)で示される化学
的に結合された繰り返し単位を有するものであって、且
つ分子量が500〜15000であるポリエーテルと、
 (B)  ポリサルファイド重合体とを有効成分とし
て含有する室温硬化性組成物に関する。
本発明において室温硬化性珪素基を有するポリエーテル
とは、主鎖が本質的に−R−0−(Rは2価のアルキレ
ン基)で示される化学的に結合し、た繰り返し単位を有
するものであって、且つ分子量が500〜15000で
あるポリエーテルからなり、1分子中に少くとも1個の
珪素原子に結合した加水分解性基を有する重合体である
。ここで本質的に−R−0一単位を有するものとは、後
述するごとくポリエーテルの製造方法によっては少量の
他の結合単位を含みうろことを示すものである。珪素原
子に結合した加水分解性基としては、代表的にはハイド
ライド基、ハロゲン基、アルコキシ基、アシルオキシ基
、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキ
シ基、メルカプト基およびアルケニルオキシ基が挙げら
れる。
室温硬化性珪素基を有するポリエーテルは、公知の種々
の方法で製造しうるが、好ましくは式(1)(Xは、前
記加水分解性官能基)の水素化珪素化合物と、式(2) %式%(2) (R1′は水素又は炭素数1〜2oの1価の有機基、R
3は炭素数1〜20の2価の有機基、bは0又は1の整
数) の末端オレフィン基を有するポリエーテルとを反応させ
ることにより得られる、末端に ンリル基を有するポリエーテルが挙げられる。この種の
ポリエーテルは具体的には特開昭50−156599、
特開昭54−6096、特開昭55−13768、特開
昭55−82123、特開昭55−131022に開示
されている方法により得ることができる。これ以外にも
特開昭55−13767、特開昭55−123620.
特開昭   −55−125121、特開昭55−]−
3102,1、特開昭55−137129、特開昭55
−135135    (に開示されている方法により
得られる室温硬化性   1珪素基を有するポリエーテ
ルも使用することかで   3きる。これらのポリエー
テルは一種類のみを用い   。
てもよいし、二種類以上を混合して用いてもよい。
本発明で用いられるポリサルファイド重合体は、主鎖構
造として本質的に、−CH2Q T−(2S S −1
−CH20,H2S S S 5−1− C5H,。S
 S −、−C6H,2SS−などで示される基本単位
構造をもつアルキレンボリサ/l/7アイ′ド:  C
2H40C2H455−1−C2H4002I(4S 
S S S−1−C2H40CH20C2■tSS−−
c4■−4o c H2o C4H3S S−1−C4
H80C4H8sS−などで示されるエーテル結合を含
む基本単位構造をもつポリサルファイドからなるものが
有効であるが、これらに限定されるものではない。特に
−C](4o CH20C2H45S−の基本単位構造
をもつポリサルファイドが有効である。又、官能基とし
て分子側鎖又は分子末端にメルカプタン官能基を何する
ものがより有効である。分子量は300〜15000の
範囲のものが好ましいが、この範囲で限定されるもので
はなく、単独もしくは併用で軍用されうる。メルカプタ
ン官能基は必ずしも必りではないが、0.01〜5重量
%の範囲で分子中C存在している方がより有効である。
該メルカプタン官能基を含むポリザルファイド重合体は
、金属酸化物、有機パーオキシド、キノンジオキツム、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネートなどの
各種硬化剤により硬化させる事が出来るが、本発明にお
いてはこれら既存の各種硬化剤を併用する事も包含され
る。シリル基含有ポリエーテル100重量部に対しポリ
サルファイド重合体は01〜100重量部の範囲で使用
されるが、好ましくは0.1〜30重量部で使用するの
がよい。
本発明により、硬化物の表面残留゛タックが少なぐごな
り改善されるが、シーラント自身の耐候性又は各被着体
に対する接着性も改善されるという効果をもっている。
本発明の組成物を硬化させるにあたっては、7ラノ一ル
縮合触媒を使用してもしなくてもよい。
縮合触媒を使用する場合は、アルキルチタン酸塩;有機
珪素チタン酸塩;オクチル酸錫、ジプチル錫ラウレート
およびジプチル錫マレエート、ジブチル錫フタレートな
どの如きカルボン酸の金属塩;ジブチへアミン−2−エ
チルヘキソエートなどの如きアミン酸;ならびに他の酸
性触媒および塩基性触媒など公知のシラノール縮合触媒
が有効に使用される。これら縮合触媒の量は珪素基含有
ポリエーテルに対し0〜10重量%で使用するのが好ま
しい。加水分解性基Xとしてアルコキシ基が使用される
場合には、この重合体のみでは硬化速度が遅いので縮合
触媒を使用する事が好ましい。
この場合、縮合触媒としては錫のカルボン酸塩が特に好
ましい。
本発明の珪素基含有ポリエーテルは、種々の充填剤を配
合する事により変性しうる。充填剤としては、ツユ−ム
シリカ、沈降性シリカ、無水珪酸、含水珪酸およびカー
ボンブラックの如き補強性充填剤;炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ケイソウ士、焼成りレー、クレー、メ
ルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、
酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油およ
びシラスバルーンなどの如き充填剤;石綿、ガラス鵠維
およびフィラメントの如き繊維状充填剤が使用できる。
これら充填剤で強度の高い硬化組成物を得たい場合には
、主にツユ−ムシリカ、沈降性シリカ無水珪酸、含有珪
酸、カーボンブラック、表面処理微細炭酸カルシウム、
焼成りレー、クレーおよび活性亜鉛華などから選ばれる
充填剤を珪素基含有ポリエーテル100重量部に対し1
〜100重量部の範囲で使用すれば好ましい結果が得ら
五る。又、低強度で伸びが犬である硬化組成物を得たい
場合には、主に酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、タルク、酸化第二鉄、酸化亜鉛およびシラス
バルーンなどから選ばれる充填剤を珪素基含有ポリエー
テル100重景部に対し5〜200重量部の範囲で使用
すれば好ましい結果が得られる。もちろんこれら充填剤
は1種類のみで使用してもよいし、2種類以上混合使用
してもよい。
本発明において、可塑剤を充填剤と併用して使用すると
硬化物の伸びを犬きくできたり、多量の充填剤を混入で
きたりするのでより有効である。
該可塑剤としては、一般によく使用されている、例えば
ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート々どの如きフタル酸エステル類;アジ
ピン酸ジオクチル、コノ・り酸イソデシル、セパシン酸
ジブチルなどの如き脂肪族2塩基酸エステル類;ジエチ
レングリコールジペンゾエート、ペンタエリスIJ)’
−ルエステルなどの如キグリコールエステル類;オレイ
ン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチルなどの如き脂
肪族ニスケル類;リン酸トリクレジル、リン酸トリオク
チル、リン酸オクチルジフェニルなどの如きリン酸エス
テル類;エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベン
ジルなどの如きエポキシ可塑剤類;塩素化パラフィンな
どの可塑剤が単独又は2種類以上の混合物の形で任意に
使用出来る。可塑剤量は、珪素基含有ポリエーテル10
0重量部に対しO〜100重量蔀の範囲で使用すると好
ましい結果が得られる。本発明における配合組成物では
充填剤、可塑剤、縮合触媒が主に使用されるが、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、シランカップリング剤、イオ
ウなどの゛接着付与剤;シラノール基又は加水分解性基
を含有するポリシロキサンなどの変性剤;紫外線硬化性
樹脂などのタンクおよび耐候性改良剤;顔料、老化防止
剤、紫外線吸収剤などの如き添加剤も任意に使用される
事も包含される。
本発明組成物においては、1液組成物および2液組成物
のいずれも可能である。2液組成物として使用する場合
には、例えば珪素基含有ポリエーテル、有機シラン重合
体、充填剤および可塑剤から成る成分と充填剤、可塑剤
および縮合触媒々・らなる成分とにわけ、使用直前に両
成分を混合し使用すれば良好な結果が得られる。1液組
成物として使用する場合には、珪素基含有ポリエーテル
、有機シラン重合体、充填剤、可塑剤および縮合触媒を
充分脱水乾燥してから水分非存在下で混合し、カートリ
ッジなどに保存しておけば保存安定性良好な1液組成物
としても使用可能ヤある。
本発明組成物は1液および2液の弾性シーラントとして
特に有用であり、建造物、船舶、自動車、道路などの密
封剤として使用しうる。更に、単独あるいはプライマー
の助けをかりてガラス、磁器、木材、金属、樹脂成型物
などの如き広範囲の基質に密着しうるので、種々のタイ
プの密封組成物お°よび接着組成物としても使用可能で
ある。更に食品包装材料、注型ゴム材料、型取シ用材料
、塗料。
としても有用である。
以下具体的に実施例を挙げて説明する。
実施例1 平均分子量s、ooo、末端基として うち80%有するポリプロピレンオキシド100重量部
に対し、エポキシへキサヒドロフタル酸ジオクチル20
重量部、ジオクチルフタレート45重敏部、キシレン樹
脂(三菱ガス化学展、商品名二カノールI(H,) 2
0重量部、脂肪酸処理炭酸カルシウム(白石カルシウム
環、商品名C]R)100重量部、重質炭酸カルシウム
175重量部、酸化チタン15重量部、水添化ヒマシ油
6重量部、カーボンブラック0.5重量部、2,2−メ
チレン−ビス−(4−メチル−6−ter−ブチルフェ
ノール)1重量部、2(2′−ヒドロキシ−a、5−シ
ー ter −ブチルフェニル)−5−10ロベンソ゛
トリアソ一ル1重量部、オリゴエステルアクリレート5
重量部、イオウ03重量部、オクチル酸錫3重量部、ラ
ウリルアミン075重量部、ポリサルファイド重合体(
東しチオコール製、商品名LP−32)5重量部を加え
、3本ペイントロールでよく混合する。その後、3 y
tmの厚みの/−トを作成し、23°050%湿度下で
30日間硬化させた後、指触により残留タックを判定す
る。判定法は以下の方法による。
◎:指先で強く押さえてもタックが認められないレベル ○ 指先で軽く触れるとタックは認められないが、強く
押さえるとタックが少し認められるレベル △゛指先軽く触れてもタックが認められるレベル 実施例1において、ポリサルファイド重合体を添加し々
い以外は全く同様にして試験した比較例の結果とともに
表1に結果を示す。
表1 又、この硬化物シートをサンシャインWOM11000
時間照射した後のシートの表面状態を観察すると、比較
例で得られたソートは表面にわずかにキレンが発生して
いるのに対し、実施例1で得られるシートは全くキレン
が認められなかった。
実施例2 実施例1においてポリサルファイド重合体5重量部を添
加せずに、珪素基末端ポリエーテル100重量部使用す
るかわりに珪素基末端ポリエーテル80重量部、ポリサ
ルファイド重合体20重量部および過酸化鉛(PbO2
)2重量部使用する以外は、実施例1と全く同様にして
硬化シートを作成し残留タンクを判定したところ◎のレ
ベルであった。
実施例3〜4 置部を使用するかわりに、LP−2又はり、P−3(い
ずれも東しチオコール製ポリサルファイド重合体)を5
重量部使用する以外は、実施例1と全く同様にして硬化
シートを作成し残留タックを判定したところ表2の結果
が得られた。
表2 特許出願人  鐘淵化学工業株式会社 代理人  弁理士  浅 野 真 − 特開昭58−57457(5)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)  (A)少なくとも1つの加水分解性珪素基及
    び/又はシラノール基を含有し、主鎖が本質的に−R−
    0−(Rは2価のアルキレフ基)で示される化学的に結
    合された繰り返し単位を有するものであって、且つ分子
    量が500〜15’000であるポリエーテルと、 (6)ポリサルファイド重合体 とを有効成分として含有する事を特徴とする室温硬化性
    組成物。 (2)加水分解性珪素基が珪素原子に結合した・・イド
    ライド基、ハロゲン基、アルコキシ基、アシルオキシ基
    、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキ
    シ基、メルカプト基及びアルケニルオキシ基からなる群
    より選ばれる少なくとも、1種である特許請求の範(こ
    こでaは0〜2の整数、Rは1価の炭化水素基、Xは加
    水分解性基を示す)で示される特許請求の範囲第1項記
    載の室温硬化性組成物。 (4)Xがメトキシ基である特許請求の範囲第3項記載
    の室温硬化性組成物。 (5)ポリサルファイド重合体が、主鎖構造として本質
    的に、式 %式% からなる分子量300〜15000の重合体であり、か
    つ官能基としてメルカプタン基を001〜5重量係で含
    む重合体である特許請求の範囲第1項記載の室温硬化性
    組成物。
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