JPS5831718A - サ−モトロピツク液晶ポリマ−の１軸配向シ−トからなる多軸配向高性能ラミネ−ト - Google Patents

サ−モトロピツク液晶ポリマ−の１軸配向シ−トからなる多軸配向高性能ラミネ−ト

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JPS5831718A
JPS5831718A JP57135836A JP13583682A JPS5831718A JP S5831718 A JPS5831718 A JP S5831718A JP 57135836 A JP57135836 A JP 57135836A JP 13583682 A JP13583682 A JP 13583682A JP S5831718 A JPS5831718 A JP S5831718A
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moles
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fully aromatic
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井手　義明
アラン・バツクレイ
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Celanese Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はサーモト■ビック液晶ｌリマーＯ実質的に一軸
配向したシートから製作された多軸配向高性能ランネー
トに関する。
サーモトロビックポリマー類の多軸配向シートを供給す
ることは従来非常に困離であった。溶融相において異方
性を示す−リマー（すなわち、す−モト四ピック液晶Ｉ
リマー）ｔ−スリットダイから押出し、溶融相にある間
に延伸すると、高いタテ方向（すなわち、押出方向、Ｍ
Ｄ）特性を示すフィルム゛またはシートが得られる。し
かし、かかるフィルムまたはシートは横方向（横断方向
、　ＴＤ）特性が良好でなく、そのためこのようなフィ
ルムまたはシートの有用性が成る種の構造用途において
は制限されることがある。したがって、望ましい多方向
特性を示すサーモトワピック筐晶１１！リマーからなる
シートまたはフィルムを提供することが求められている
。
一軸配向フイルムの積層によりネマトＶエニツク（ｎ＠
ｍａｔｏｇ＠ｎ１ｃ）　１１！ワ！−から高度の二軸配
向を示すフィルムが製造できることが提案されている（
Ｋｒ　ｉ　ｇｂ　ａ　ｗｎ　、Ｗ、　Ｒ，ら、「コレス
テリック相を形成する芳香族Ｉリアミド」、Ｊ、ｏｆ　
Ｐ＃ｍ、５ｓｓｉ、：Ｐｏｌｙｍ＠ｒＬｅ　ｔ　ｔ　ｅ
　ｒ　ｓ版、１７巻、ｐ、６０１〜６０７．１９７９参
照）。
液晶ポリマーの村形品の熱感理によりその／９マーの融
解温度、分子量および機械的性質が高まることも当業者
には公知である（たとえば、米国特許第３，９７５．４
８７　：　４，１８３，８９５および４．２４７．５１
４参照）。
よって、本発明の目的は、望ましい機械的性質を示す多
軸配向ラミネートを提供することである。
本発明の別の目的は、望ましい強度特性を実質的に低下
させずに融着させることがてきる熱可塑性材料の複数の
シートからなる多軸配向う建ネートを提供することであ
る。
本発声によると、多軸配向を示し、望ましい機械的性質
とすぐれた耐熱および耐薬品性とを有するう建ネートの
製造方法が提供される。この方法は、 実質的に１方向配向し九ナーモトロビック液晶１９−ｒ
−からなる少なくとも２枚のシートを用意し、 この少なくとも２枚のシートを熱接合条件にさらし、そ
の際、各シート内には、実質的１軸配向を保持しながら
該少なくとも２枚のシーＦからなる多軸配向を有するラ
イネートを形成するように、これらのシートの軸！ｌ（
す表わち一般には押出方向の軸）が互いに成る角度をな
すような向きにする、 ことからなる。
本発明はまた、実質的に１方向に配向したサーモトロピ
ック液晶ポリマーの複数のシートを互いに向きを変えて
一体に熱接合したものからなる多軸配向ラミネートも提
供する。
以下、本発明を詳述する。
サーモトロピック液晶ポリマーがその高度の配向のため
に多軸すなわち多方向配向ラミ鼾トに使用するのに特に
著しく適していることがここに判明した。かかるポリマ
ーからなる複数のシートを一体に融着すると、とのポリ
マ＝が溶融相にあってもその高度の配向ｔ−実質的にな
お保有しているため、ポリマーの高度の配向を実質的に
低下させることなく多軸配向のラミネートを形成するこ
とができる。
サーモトロピック液晶ポリマーは、溶融相において液晶
性（すなわち、異方性）であるポリマーである。この種
のポリマーは、「液晶性」、「液晶」および「異方性」
をはじめとするさまざま表用語によシ記述されてきた。
簡単に述べると、この種のポリマーは分子鎖の規則的な
平行配列をとるものと考えられる０分子がこのように配
列した状態をしばしば液晶状ｍｔたは液晶性物質のネマ
チック相という。このようなポリｉ−は、一般に細長く
、偏平で、分子の長軸に沿ってかな）剛性が高く、普通
は同軸または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖伸
長結合を有しているような毫ツマ−から製造される。
かかる４リマーは溶融相において容易に液晶を形成する
（すなわち、異方性を示す）、このような性質は、直交
偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認すること
ができる。よ〕具体的には、異方性溶融相の確認は、Ｌ
ｅｆｔｓ偏光顕微鏡を使用し、Ｌｅｉｔ！ホットステー
ｙＫのせた試料を窒素雰囲気下で４０倍の倍率で観察す
ることＫより実施できる。上記ぼりマーは光学的に異方
性である；す表わら、直交偏光子の間で検査したときに
光を透過させる。試料が光学的に異方性であると、喪と
え静止状態であっても偏光は透過する。
サーモトロピック液晶Ｉリマーとしては、完全芳香族ｉ
リエステル、芳香族−脂肪族Ｉリエステル、芳香族Ｉリ
アゾメチｙ、芳香族ポリエステル−カーＩネーＦ１表ら
びに完全もしくは不完全芳香族ぼりエステル−アミＹが
挙けられるが、ただしこれらに限られないＪ完全芳香族
−ダマ−とは。
ポリマー中に存在するどの単位もＩリマー主鎖に少なく
とも１個の芳香環を付与し、ぼりマーが溶融相において
異方性を示すことを可能にするという意味で「完全」芳
香族であると考えられる。
かかる単位としては芳香族Ｖオール、芳香族アンン、芳
香族Ｖカルーン酸および芳香族ヒドロキシ酸から誘導さ
れる単位が挙げられる（これらに限られないが）。本発
明で用いるのに適したＩリマーＫｌ！用されるサーモト
ロピック液晶Ｉリマー（完全または不完全芳香族）に存
在させうる単位としては次のものが挙げられる（これら
に限られないが）： 本発明の目的にとって、ぼりマー成分の４９マー主鎖内
に存在する芳香環は、芳香積上に存在する水素原子の少
なくとも一部が置換されたものでもよい。かかる置換基
としては、炭素数４以下のアルキル基、炭素数４以下の
アルコキシ基、へ口ｒノ、ならびにフェニルおよび置換
フェニルのような追加の芳香環が挙げられる。好ましい
へｏｆンとしてはフッ素、塩素および臭素がある。
適当な芳香族−脂肪族一すエステルＯＡ体例は、Ｗ、Ｊ
、Ｊａｅｋｓｏｎ、Ｊｒ、　＊Ｈ，Ｆ、Ｋｍｈｆｕｓｇ
および７．Ｆ、Ｇｒａ７゜Ｊｒ、Ｊ自己強化熱可塑性ぼ
りエステルＸ７Ｇ−ＡＪセクション１７−　Ｄ　、　、
１〜４ページに開示されて−るようなＩリエチレンテレ
ア！レートととｒ胃中７安息香酸とのコイ９マーである
。かかるコＩリマ一の別の開示は、　Ｗ、Ｊ、Ｊａｅｋ
ｓｏｎ、Ｊｒ、およびＨｏＦ、Ｋｎｈｆｕｓ＋ｓ＊　ｒ
液晶Ｉダマ−：　Ｉ、ｐ　−１＠　ＰＨキｙ安息香酸コ
Ｉリマーの製造及び性質Ｊ　Ｊ、ｏｆ　ｐ＠１７ｍ−８
ｅｉ　−ｅ　Ｉ　’ｊ　マー化学版、ｖｏｌ−１４ｅｐ
、２Ｇ４３−５８（１９７６）Ｋ％見出せる。
芳香族／νアゾメチンシよびその製造方法は米国特許１
１’ｔ　３−４９３−５２２　：　３−４９３−５２４
　：３−５０３−７３９：３．５１６．９７０　；　３
．５１６．９７１；　　３．５２６，６１１　：４．０
４Ｂ、１４Ｂオよび４，１２２．０７０ＫＩｉ示されて
いる。かかる−リマーの異体例としては、Ｉすにトリ！
！−２−メチルー１．４−　フェニレンニトリロエチリ
Ｎ７−　Ｌ４−７：ｒ−二ｖｙｘｆすＩ／３／）：　ｆ
！リにトリロー２−メチル−１，４−フェニレンニトリ
ロメチリジン−１，４−７エエＶンメテリゾン）；およ
びＩすにトリロー２−り四ロー１．４−フェニレンニト
リロメチ９８７ンー１．４−７エエレンメチリ２ノ）が
挙げられる。
芳香族Ｉリエステルーカー？ネート−は米Ｓ％許第４．
１０７．１４３に開示されている。かかる−リマーの例
としては、本質的にｐ−オキシベンゾイル単位、ｐ−ジ
オキシフェニル単位、Ｖオキクカルｆニル単位およびテ
レフタロイル単位からなるものがある。
芳香族／リエステルーアＺドとその製造方法は、米国特
許第４．１８２．８４２および本出願人に譲渡された米
国峙許出願第２１４．５５７　（出願日１９８Ｇ。
１２．９）に開示されている。かかるぼりマーの別の開
示は、Ｗ、Ｊ、Ｊａｅｋｓｏｎ、Ｊｒ、とＨ，Ｆ、Ｋｎ
ｈｆｔｒｓｓ　ｒ液晶、ポリマー；璽、ｐ−アミノ安息
香酸とポリ（エチレンテ、レフタレート）からのＩす（
エステル−アミド）の製造及び性質Ｊ　Ｊ、ｏｆ　Ａｐ
ｐｌ、Ｐｏ１７ｍ−８ｅｔ、。
ｖｏｌ、２５．ｐ、１６８５−１６９４（１９８０）に
も見出せる。
本発明で用いるのに好適な液晶ポリマーはサーモトロピ
ック完全芳香族ポリエステルである。≠１かる一１Ｉ！
１７エステルを開示している最近の文献としては、−）
ぺｋｑ−特許第８２８．９３５および第８２８．９３６
．（ｂ）オランメ特許ｉ１に７５０５５５１、も）西ド
イツ特許第２．５２０．８１９　、２，５２０，８２０
および２．１２２．１２０　、（２）特開昭５０−４３
２２３号、同５２−１３２１１６号、同５３−１７６９
２号、および同８Ｂ−２１２９３号、−）米国特許第３
−９９１−０１３　：３．９９１．０１４　　；　４．
０５フ−５９７：　　４−０６６＊６２０　　：４　ｅ
　０７５　＊　２６２　：　４　ｍ　１１８ｔ　３γ２
　：　４，１４６．７０２　：４．１５３．フｙｓ　　
：　　４．１５６．０７０　　：　　４．１５９．３６
５　　：４．１６９．９３３　：　４，１８１．７９２
　：　４，１８８，４７６　：４−２０１　ｍ　８５６
　：　４−２３８−６００　：　４　＊　２４Ｌ　５１
４　；４　＊　２２６−９７０　：　４−２３Ｌ　ｔ’
ｓ　：　４−２３２−　Ｚ４４　：および４−２４５−
０８２　：ならびに＆）英国特許第２．００２１４Ｇ４
　：が挙げられる。
本発明で用いるのに好適な完全芳香族４リマーとして、
本出願人に譲渡された米国特許第４．０６７−８５２　
：　４−０８３−８２９　：　４−１３０ｅ５４５　：
４．１６１．４７０　；４．１８４，９９６　；４．２
３８，５９９　；４．２３８，５９８　：　４，２３０
．８１７　：　４．２２４．４３３　：４．２５６，６
２４および４，２１９．４６１　：愈らびに米国特許出
願第９１，００３（出願日１９７９−１１．５）：１２
ｓ、７ｔｓ　（同１９８０．３．１０）：１２８．７５
９　（同１９８ｏ、３．１０）；および２１４，５５７
（同１９８０゜１２．９）に開示されている完全芳香族
ｌリエステルおよびＩす（エステル−アミド）も挙げら
れる。
これらに開示の完全芳香族−リマーは、約４００℃より
低温、好ましくは約３５０℃よシ低温で異方性の溶融相
を形成することができるのが普通である。
本発明で用いるのに適した完全芳香族Ｉリエステルおよ
びポリ（エステルーアζド）のよう′＆＆リマーは、縮
合によシ所要の反復単位を形成する官能基を有している
有機モノマー化合物どおしを反応させることのできる多
様なエステル形成法に・よシ生成させることができる。
たとえば、これらの有機モノマー化合物の官能基はカル
ｇｙ＠基、ヒＰｏ中ンル基、エステル基、アシルオキシ
基、酸ハｇｆン化物、アミｙ基などでよい。上記有機モ
ノ−ｖ−化合物は、溶融アシトリシス法によ〕熱交換流
体を存在させずに反応させることができる。
この方法ではモノマーｔｔずいっしょに加熱して反応物
質の溶融溶液を形成する。反応を続けていくと固体の４
リマー誼子が原生に懸濁するようになる。縮合の最終段
階で副生した揮発物（例、酢酸を九は水）の除去を容易
にするために真空を適　−用してもよい。
「溶融加工性ナーモト薗ビック完全芳香族ｌリエステル
」と題する本出願人に譲渡された米国特許第４．０８３
．８２１Ｃはスラリー重合法が記載されており、この方
法も本発明に用いるのに好適な完全芳香族ポリエステル
の形成に採用できる。この方法では、固体生成物は熱交
換媒質中に懸濁した状態で得られる。
上記の溶融アシドリシス法および米国特許第４．０８３
．８２９のスラリー重合法のいずれを採用するにしても
、完全芳香族Ｉリエステルを鰐導する有機種ツマー反応
物質は、かかるモノ！−の常態でのヒドロキシル基をエ
ステル化した変性形態で（すな力ち、低級アシルエステ
ルとしてＯ反応に供することができる。低級アシル基は
讐素数約２〜４のものが好ましい、好ましくは、かかる
有機上ツマー反応物質の酢酸エステルを反応に供する。
溶融アシドリシス法または米国特許第４，０８３，８２
９のスラリー法のいずれにも任意に使用しうる触媒の代
表例としては、ジアルキルスズオキシド（例、ジブナル
スズオキシド）、ジアリールスズオキシド、二酸化チタ
ン、三酸化アンチモン、アルコキシチタンシリケート、
チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリおよびアル
カリ土金属塩（例、酢酸亜鉛）、ルイス酸（例、ＢＦ、
）、ハロダン化水累（例、ＨＣｌ）などの気体状酸触媒
などが挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの
全重量に基いて約０．００１〜１重量嘩、特に約０．Ｏ
１〜０．２重量％である。
本発明に使用するのに適した完全芳香族ポリ！−は、一
般溶剤には冥質的に不溶である傾向を示し、したがって
溶液加工には不向きである。しかし、既に述べたように
、これらのＩすｉ−は普通の溶融加工法によシ容易に加
工することができる。
特に好ましい完全芳香族ポリマーは（ンタフルオロフェ
ノールにはいくらか可溶である。
本発明で用いるのに好適な完全芳香族ポリエステルは一
般に重量平均分子量が約２，０００〜２００，０００、
好ましくは約１０．０００〜ｓ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ、特に
好ましくは約２０．０００〜２５．０００である。一方
、好適な完全芳香族／す（エステル−アミド）は一般に
分子量が約ｓ、ｏ　ｏ　ｏ〜５ｏ、ｏｏｏ、好ましくは
約１０，０００〜３０．０００、たとえば１５．０００
〜１７．０００　である。
かかる分子量の測定は、ｒルパーンヱーションクロマト
ダラフイーならびにその他のポリマーの溶液形成を伴な
わない標準的測定法、たとえば圧縮成形フィル五につい
て赤外分光法によシ末端基を定量するととにより実施で
きる。また、ペンタフルオロフェノール溶液にして光散
乱法管用いて分子量を測定することもできる。
上記の完全芳香族ぼりエステルおよびｆす（エステルー
ア２ド）はまた、６０℃でペンタフルオ゛ロフェノール
に０．１重１１濃度で溶解したときに、少なくとも約２
．Ｏａｔ／ｆ　、たとえば約２．０〜１０．０ｄｔ／ｆ
の対数粘度（１，Ｖ−）を一般に示す。
特に好ましい完全芳香族ポリエステルは米国特許第４．
１６１．４７０　：　４．１８４．９９６　：　４．２
１９．４６１：４．２５６．６２４および４．２３８．
５９９に開示されているものである。好ましくは、完全
芳香族ポリエステルは、６−オ”キシ−２−ナフトイル
、２．６−シオキシナフタレンおよび２．６−　ｙカル
ＭＩ？シナフタレンなどのナフタレン部分含有反復単位
を約１０モル嘔以上の量で含有する亀のである。好まし
い−９（エステル−アミド）は米国特許出願第２１４．
５５７に開示されている屯のである。
米国特許第４，１６１．４７０に開示された完全芳香族
ポリエステルは、約３５０℃より低温で異方性溶融相を
形成することができる溶融加工性完全芳香族ポリエステ
ルである。このポリエステルは本質的に下記反復単位■
およびｌからなる。
このポリエステルは約１０〜９０モル嘩の単位■と約１
０〜９０モル嘔の単位■を含有する。１１１様において
単位ｌは約６５〜８５モル嘔、好ましく社約７０〜８０
モル％（例、約７５モル嘔）の量で存在する。別Ｏ態様
において、単位璽は約１５〜３５モル慢、好ましくは約
２０〜３０モｊ＆／ｓというずっと低濃度の量で存在す
る。また環に結合している水素原子の少々くとも一部は
、場合によ）、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、へ四ｒノ、フェニル、置換フェニル
およびこれらの組合破よシなる群から選ばれた置換基に
よシ置換されていてもよい。
米国特許第４，１８４，９９６に開示された完全芳香族
ポリエステルは、約３２５℃よシ低温で異方性溶融相を
形成することができる溶融加工性完全芳香族ポリエステ
ルである。このポリエステルは本質的に下記反復単位１
．１および冨からなる。
この４リエステルは約３０〜７０４ル嘔の単位■を含有
する。このぼりエステルは、好ましくは、約４０〜６０
モル−〇単位夏、約２０ル３０を含有する。また、環に
結合している水素原子の少なくとも一部は、−場合によ
シ、炭素数１〜４のアルキ千基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、ハロゲノ、フェニル、置換・フェニルおよびこ
れらの組合せよシなる群から選ばれた置換基により置換
されていてもよい。
米国特許第４．２３８．５９９に開示された完全芳香族
／Ｕエステルは、約３２０℃以下の温度で異方性溶融相
を形成することができる溶融加工性／　ＩＪエステルで
ある。このポリエステルは本質的に下記反復単位ｔ．ｎ
．ｉｔおよびｙ： （式中、Ｒはメチル、クロロ、プｃ１瘉またはこれらの
組合せを意味し、芳香環上の水素原子に約する置換基で
ある）、 からなシ、かつ単位！を約２０〜６０モル−１単位鳳を
約５〜１８モル嘔、単位璽を約５〜３５モル嘔、そして
単位■を約２０〜４０モル−〇量で含有する．このポリ
エステルは，好まＬ＜は、約３５〜４５モル嘩の単位！
、約１０〜１５モル嘩の単位ｌ，約１５〜２５そル囁の
単位厘、そして゛約２５〜３５モル嘩の単位ｙを含有す
る。ただし、単゛位ｌと墓の合計モル濃度は単位ＭＯー
ｖール濃度に実質的に等しい。また、環に結合している
水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数１〜
４のアル中ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲ
ノ、フェニル、置換７エ二ルおよびこれらの組合せよシ
なる群から選ばれた置換基によ多置換されていてもよい
。この完全芳香族ＩリエステルＨ１６０℃テヘン夕７に
オロフェノール＆’Ｃ　Ｏ．３Ｗ／マチ濃度で溶解した
ときに少なくとも２．Ｏ　ｄ４／ｆ九とえば２．０〜１
　０．Ｏ　ｄＬ／ｆの対数粘度を一般に示す。
米国特許第４，２１９．４６１に開示されたぼりエステ
ルは、約３２０℃よル低温で異方性溶融相を形成するこ
とができる溶融加工性完全芳香族ぼりエステルである。
この４ｇエステルは本質的に下記反復単位１．麗１層お
よび■： 厘　一般式÷０−Ａｒ−０÷（式中、Ａｒは少なくとも
１個の芳香−を含む２価基を意味する）で示されるＶオ
中ジアリール単位、なくとも１個の芳香環を含む２価基
を意味する）で示されるジカルｆキシアリ゛−ル単、　
　位、 から′＆シ、かつ単位！を約２０〜４０七ルー、単位型
を１０七ルーを越え、約５０七ル嘔以下、単・位■を５
モル饅を越え、約３０七ル饅以下、そして単位ｙを５モ
ル−を越え、約３０七ル嘩以下の量で含有する。このｄ
Ｉリエステルは、好ましくは、約２０〜３０４ル％（例
、約２　Ｓ　モｈ％　）　０単位ｉ。
約２５ル４０ 型、約１５〜２５モル嘔（例、約２０七ルー）の単位■
、そして約１５〜２５モル−（例，約２０モルＩｓ）の
単位Ｗを含有する．ｔた、環に結合している水素原子の
少なくとも一部は、場合によシ、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニ
ル、ｆｌ換フェニルおよびこれらの組合せよシなる群か
ら選ばれた置換基により置換されていてもよい。
単位型とｙは、Ｉリマー主鎖内でこれらの単位を両側の
他の単位につなげている２価の結合が１または２以上の
芳香環上で対称的配置にある（たとえば、ナフタレン環
上に存在するときは互いに　゛／ダテの位置か、または
対角線上に配置されている）という意味で対称的である
のが好ましい。ただし。
レゾルシノールおよびイソフタル酸から誘導されるよう
な非対称単位も使用できる。
上記米国特許第４．２１９，４６１には好ましい単位型
およびＶが記載されている。好ましいジオキシましいジ
カルがキシアリール単位Ｗ社　・米国特許第４，２５６
．６２４　Ｋ開示され九Ｉリエステルは，約４００℃よ
り低温で異方性溶融相を形成することができる溶融加工
性完全芳香族／ｌエステルである。このｆリエステルは
本質的に下記反復単位１．１および璽： 厘　一般式÷０−Ａｒ−０÷（式中、Ａｒは多電くとも
１個の芳香環を含む２価基を意味すＺ））で示されるジ
オ命ジアリール単位、なくとも１個の芳香環を含む２価
基を意味する）で示されるジカルｆキシアリール単位、 からなり、かつ単位１を約ｌθ〜９０モルー１単位−を
約５〜４５モル嘔、そして単位型を約５〜４５モル−の
量で含有する。仁のＩリエステルは、好ましく杜、約２
０ル８０ 〜４０モル−の単位型、そして約１０〜４０モル多の単
位型を含有する。さらに好ましくは、とのＩリエステル
は約６０〜８０七ルーの単位■、約１０〜２０モル−の
単位型、そして約１０〜２０モル多の単位型を含有すゐ
。また、環に結合している水素原子の夕立（とも−郁は
，場合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニルｓ置換ｙエニル
およびこれらの組合せよ）なる群から選ばれた置換基に
よ〕置換されていてもよい。
米ａ特許第４．２１９．４６１　Ｋ開示の４リエステル
の単位型およびＷと同様に、このぼりエステルの単位ｌ
および鳳も対称または非対称のいずれでもよいが、好ま
しくは対称的なものである。
上記米国特許第４．２５６，６２４　Ｋは好１１い単位
型および膳・が記載されている．好ましいＶオキシしい
りカルＩキシアリール単位層は １９８０年１２月９日に出願され九米国特許出願第２１
４．５５７は、約４００℃よシ低温で異方性−溶融相を
形成することができる溶融加工性／９１（エステルーア
ζド）を開示している。このＩ！ツ（エステル−アミＰ
）は本質的に下記反復単位室。
璽、１１．および場合によ〉Ｗ： １個の芳香環を含む２＠基または２領ｔｒｍｓ−シクロ
ヘキサン基を意味する）、 履　÷Ｙ−Ａｒ−Ｚ÷（式中、居は少なくとも１個の芳
香環を含む２価基、ＹはＯ，ＮＨまたはＮＲ，Ｚ＃ｉＮ
ＨまたはＮＲをそれぞれ意味し、８は炭素数１〜６のア
ル中ル基か、ま良はアリール基を意味する）、 ｙ　÷０−　Ａｒ’　−０÷（式中、Ａｒ′は少なくと
も１個の芳香環を含む２価基を意味する）、からなり、
かつ単位室を約１０〜９０モル慢、単位Ｉを約５〜４５
七ルチ、単位室を約５〜４５モル−１そして単位ｙを約
０〜４０モル−〇量で含有する。まえ、ＩＩＫ結合して
いる水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数
１〜４のアル中ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
ロｌ”ン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組合
せよ〕なる群から選ばれた置換基にょ〉置換されていて
もよい。
好ましい単位璽、璽およびＶは上記の米ｆｆｌ特許出願
第２１４．５５７に述べられている。好ましいりカルｆ
キシアリール単位璽は であ）、好ましい単位１社 でアリ、好ましいジオキシアリール単位ｙはである。
次に本発明のラミネートについて１１Ｍ１１１１シよび
第２図を参照しながら詳述する。ツミネート２ａ適当な
サーモトロピック液晶４リマーの少なくと、も２枚のシ
ー）４．６１えは８．１０．１２から構成される。これ
らのシートは同じ４リマーからなる必要はない。すなわ
ち、ラミネートを構成する６シーシが異なるサーモトロ
ピック液晶ｌｖマーからなるものでもよい。うＺネート
の異なる部分の成る種の物性（例、耐溶剤性、融解温度
）を最適なものとするのが望まれているかどうかによっ
て、このよう１１ネートの組成変動が有利となる場合も
ある。すなわち、ラミネートの一方のシート４を、隣接
するシート６を構成するＩリマーよｐ高い融解温度を示
す液晶Ｉリマーから構成してもよい。かかる配置は、後
述するように両者のシートを融着によ）一体化する際に
有利となることもある。
ラミネートを構成する個々のシートは任意の慣用法によ
〕製造できる。適当な温度および圧力条件下に適宜寸法
のスリツシ〆イから４リマーを押出および溶融延伸して
シートを形成するのが好ましい製造法である。ζζで使
用した「シー）」とは、当該技術分野でシート、スラブ
、アイルムなどと呼ばれることのある各種Ω比較的薄く
、実質的に平らな構造物のすべてを包含する意味である
ことは理解されよう。う電ネートを構成する個々のシー
トの厚さはＩ！＃に制限されず、一般にそのうミネート
の使用目的に依存しよう（例、要求強度が高いはどより
太き表厚みのシートを使用する必要があろう）。このよ
うに製造され大シートは実質的に１軸す・なわち１方向
配向を示す。
かかるｌ軸または１方向配向の存在は、米国規格試験法
ＡＳＴＭ０８８２　Ｋ　！　、？　夕？　（ＭＤ）　ト
横（ＴＤ）の両方向にシートの引張特性（すなわち、引
張強度）を測定することによシ決定することができる。
シートのタテ方向（押出方向）対横方向の引張強度の比
が約２．０をこえ九と１１（好ましくは約２．０〜１０
０の範囲内のとき）に過当な１軸配向が存在している。
特に好ましくは、この比は約１０〜５０の範囲内である
。
使用する押出装置の種類は特に限定されず、任意の適当
な装置が使用できる。適当な押出装置の例は、Ｊｏｅｌ
　Ｆｒａｄｏｓ　ｉｌ　ｒ米国プラスチック工業会プラ
スチック工学ハンドブックＪ　ｗＬ４ＷＬ、　ＶａｎＮ
ｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏ、　（１９７
６）、１５６〜２０８ぺ一８／に記載されている。
ｌ−）を形成するために液晶がリマーを押出しうる温度
および圧力条件についても本発明では特に制限はなく、
当業者が容易にこれらの条件を決定できる。一般的には
、サーモトロビ′ツ゛り液晶ポリマーの押出は約２５０
〜３５０Ｃの範囲内（／リマーの融解温度に応じてｐ温
度で約１００〜５０００ｐｓｉ　（７，０〜３５０　Ｋ
ｇ／ｍｌ）の範囲内の圧力下に行なうことができる。
押出されたまま−のシートが確実に所望Ｃ）１軸配向を
示すようにするために、押出された４リマーメルトを延
伸工程に付すのが好ましい、引落しくｔたは断面縮少）
比は一般に約５．０をこえよう。
延伸したポリマーをその後冷却ロール、空気吹込または
水冷などの過室手段によシ冷却ないし急冷する。
サーモトロピック液晶ポリマーの押出成形シートは典型
的には約１．２〜１．４ｆ／−の密度を示す。
心部材として軽量シートが望ましい場合には、常法によ
シ発泡剤を混入して密度が約０．３〜０．！Ｊ　ｆ／ａ
ｉの発泡シートを押出成形することもできる。
かかる発泡シートは上に規定したような実質的１軸配向
を有しないように一般に思われるが、それにもかかわら
ず、このような発泡シートを組合わせてラミネートにす
ると、うばネートの重量を著しく増加させずにラミネー
トの曲げ強度を高めることが＋きる。
各種の慣用光てん材および補強材を使用してポリマーシ
ートの各種特性を高めることもできる。
たとえば、ガラス繊維または炭素繊維のような適当な補
強材を使用してシートの強化を達成することができる。
また、顔料、酸化防止剤、紫外線安定化剤などの他の種
類の添加剤も、特別な特性を備えたポリマーを形成する
ために添加しうる。このような充填材の添加量は約０．
２〜１０重量嘔、好ましくは約（）、５〜２重量嘔の範
囲である。補強材は約５０重量％までのさまざまな量、
たとえば約１０〜５０重量−の量で使用しうる。
サーモトロぜツク液晶ポリマーの少なくとも２枚のシー
トを一体に融着して本発明のう建ネート２を形成する。
各シートは、それぞれのシートの軸線〔す表わち、押出
成形によシ形成されたシートではタテ方向（押出方向）
の軸〕が互いに横断（例、−直）方向となる向きになる
ように配置する。そのため、う建ネートは１軸特性では
なく多軸特性を示すようになる。
ランネートを構成する各シートの軸線すなわちタテ（押
出）方向軸の向きの角度（これらの軸の間で測定した最
小角度をいう）は、シートの各種の物理的性質を利用す
る九めに約９０＠ないし約３０”の範囲内の角度とする
のが好ましい。タテ方向および横方向に最大の機械的性
質を示すラミネートを得るために、１枚のシートの軸Ｉ
ｌｉがランネート内の隣接シートの軸−に実質的に垂直
になるような向きで両シーＦを配置する（すなわち、篤
１図に示すように、両シートを互いに対して９ｏ＠の角
度となる向きにする）ことが好ましい。このような配置
は最大の２軸特性を有するラミネートを生ずる。
各シートを単に異なる２方向の向きに必らず配置する必
要は表い。２軸配置だ杜でなく、より多軸の配置が望ま
しい場合には、３方内またはそれ以上の方向に配置する
とともできる。たとえば第２図を参照すると、シー）８
はシート１０に対しては４５＠の向きに、またシート１
２に対しては９０＠の向きとなるように配電されている
。したがって、シート１０はシー）８およびシート１２
のいずれに対しても４５°の向きにある。
また、ラミネートは１方向に向いた液晶ぼりｉ−の複数
（例、２枚）のシートと、横断方向に向いた液晶ポリマ
ーの別の複数（例、２枚）のシートとを含有していても
よい、同じ向きの２以上のシートを相互に隣接して配置
する必要はガく、これらのシートをこの両方向が１つ置
きにくるようにラミネート全体に配置して一体化するこ
ともできる。
ラミネート内に存在する各シートは各種の方法により一
体に融着させることができる。好ましくは、シートの融
着または熱接合は次のようにして行なう。まず、適宜寸
法および形状の所望枚数のシートを用意し、これらの７
−トの向かい合つ九表面が隣接するシートの表面と密着
するように置く。次にシートが相互に接合しあうまで充
分な時問いっしょに加熱加圧する。或いは、シ・−トを
いっしょに加圧する前にシートを別々に加熱してもよい
、好ましくは、シートはそのポリマーの融解温度をこえ
る温度にまで加熱する。これより低い温度も採用できる
が、その場合には圧力を高めることが必要となろう。一
般に、シートはそのポリマーの融解温度から、それよシ
約３０℃高い温度まて、好ましくはこの融解温度よＦ）
２０℃高い温度まての範囲内の温度に加熱しさえすれば
よい。・シートをこれより強く加熱すると、シート内の
ポリマーが過大に流動して配向の低下が起）うるような
望ましくない高温度にシートをさらすこともあ夛うる。
好ましくは、ランネートを構成する各シートが実質的な
１軸配向をなお保持するような熱接合条件にシートをさ
らす。本発明の目的にとって、タテ方向に測定したシー
）０引張強度が約に未満、好ましくは約に未満（たとえ
ば、１６％未満）しか減少していなければ、シートは実
質的１に１軸配向をなお保持していると見なされる。ラ
ミネートの製造前に、後出の冥施例２に記載したのと同
様の方法で（ただし、ラミネートではなく、各シートに
ついて引張特性を測定するが）、使用すべきシー）Ｋつ
いて融着温度と得られる引張特性との関係を決定するこ
とができる。そうすれば、各シートにおける引張強度の
低下が最小となる融着温度をラミネートの製造時に採用
できる。
多軸配向ラミネートの形態でサーモトロピック液晶ぼり
！−を使用することの利点の１つは、融着によるシート
の接着に関連する。複数のシートを、これを構成するポ
リマーが示す高度の配向を著しく低下させることなく、
／リマーの融解温度よシ高源に加熱しうる。かかるＩリ
マー社溶融相においてもその異方性を保持しているので
、シートを一体に接合する際に接着剤などの使用を避け
ることが可能となる。すなわち、溶融温度にさらされる
とその配向を実質的に失う通常の熱可塑性ポリマーとは
異表って、個々のシートはランネートの形成後もその実
質的ｉｋ１軸配向をなお保持するという望ましい特徴を
発揮する。したがって。
単純な加熱融着法を利用して、各シートが示す望ましい
物理的性質を低下させずに、ｔた何らかの他の材料（例
、１１着剤）を使用せずに、目的とする接合を達成する
ことができる。かかる利点は。
接着剤が劣化を受は申す−が、ラミネートを構成するシ
ート自体は劣化を受けないような環境でう建ネートを使
用する場合には重要となろう、このような環境としては
、高温環境（例、約２００℃をこえる温ｆ）および接着
剤が溶剤、酸などによる化学的攻撃を受ける恐れがある
用途が挙けられる。
全部のシートをその融解温度よ）高温に加熱することＫ
よる単純なシートの融着法の代１（第２図における２枚
の外側シー）８，１２の間に、この両シー）８．１２よ
り融点が低い中間シー）１０をはさみこんで使用するこ
とも可能である。外側シー）８．１２を予じめ熱処理し
てその融解温度を上昇させておく（または融解温度がよ
〕低いポリマーからなるシートを中間シート１ｏとして
用いる）と、これらのシートを中間シー）１Ｇの融解温
度のみをこえる温度に加熱することが可能となる。
こうすれば、中間シート１００ｍ層温度をこえるが、外
側シー）８．１２の融点よルは低温の温度に全シートを
加熱することにより、これらのシートを一体に融着させ
ることができる。。中間シート１０ａもちろん液晶７９
マーのほかに任意の他の熱可塑性ぼりマーから４構成で
きる。しかし、どのシートも液晶ポリマーからなるのが
好ましい。
本発明によ多製造したランネートの機械的性質は、仁の
うξネートをその形成後に熱処理に付すことによシさら
に一層向上させることができる。
このよう表場合に杜、ランネートを構成する各シートを
ラミネートの製造に先立って熱処理することは行なわな
いだろう。この熱処理により、使用した液晶性４リマー
の分子量の増大およびその結晶化度の増大とともに、／
　９　ｗ−の融点（ＤＪ：昇亀起りて、ラミネートの各
種特性が向上する。
ラミネートの熱処理は、不活性雰囲気（例、窒素、二酸
化炭素、アルがン、ヘリウム）または流動する酸素含有
雰！！気（例、空気）中で行なうことができる。ぼりマ
ーの酸化劣化の可能性をなくすようにかかる熱処理を不
活性雰囲気中で行々う方が好ましい。たとえば、う２ネ
ートを使用液晶／　ＩＪママ−融解温度よシ約１０〜３
０Ｃ低い温度に加熱する方法でよい。この温度ではラミ
ネートは固体物体のままである。熱処理温度は、ポリマ
ーの融解温度に等しいかこれをこえることがない限り、
可員的に高い方が好ましい。熱処理中にポリマーの融解
温度が上昇するのに応じて熱処理温度を次第に上昇させ
ていくのが特に好ましい。
熱処理時間は一般に数分間から数日間、九とえば０．５
〜２ｏｏ時間、またはそれ以上の範囲である。好ましく
は熱処理は１〜４８時間、典型的には約５〜３０時間行
なわれる。
一般に、熱処理時間は熱処理温度に応じて変動し、使用
する熱処理温度が高いほど、処理時間は短かくてすむ。
したがって、融点が高いポリマーはど、ポリマーを融解
させずｋより高い熱熟理温ＷＩＬを適用することができ
る丸めに、熱処理の時間を短縮することができる。
熱処理の結果、引張強さと曲げ強″：５ｏ両方Ｏ増大を
達成することができる。しかし、４１に顕著な増大が認
められるのは耐衝撃性に′）Ｉ／％てである。
またＪ液晶ぼりマーの融解温度は熱処理の結果として約
ｌＯ〜５０℃、好ましくは約２０〜ｓｏｃ上昇させるこ
とがてき、得られる融解温度上昇の大きさは熱処理に用
いた温度に依存し、熱処理温度が高いほどよシ大きな上
昇を生ずる。
耐薬品性も熱処理するにつれて増大し、サーモトロピッ
ク液晶ポリマーを溶解しうる稀な溶剤の１っである一ン
タフルオロフェノールへの溶解度も熱処理時間が長くな
るにつれて減少し続け、遂には仁の材料は最小限（０，
１重量嘩程度の量）Ｋすら溶解しないように分る。した
がって、本明細書で好ましいサーモトロピック液晶ポリ
マーの溶解について貢及するときは、４リマーの熱処理
前におけるかかる溶解を意味している。
本発明を以下の実施例によ〉さらに説明する。
ただし、実施例は本発明の例示と考えるべきものであっ
て、本発明はこれらの異体例に限定されるものではない
。
実施例！ Ｐ−オキタベンゾイル単位７５七ル嘩と６−オキシ−２
−す７トイル単位２５モルチとからなるサーモトロピッ
ク液晶ポリマーのペレットを、１３０℃の温度で１２時
間真空乾燥した。このポリマーヲ、１０．１５ａｗＸ１
．６５ｍの寸法のスリットダイを備えた％インチ（１，
９ｍ　）　Ｂｒａｂｅｎｄａｒ押出機を用いて、２．５
８講／　ｓｋ　□速度て押出成形した。押出されたシー
トの幅と厚みは８．１５ａｗＸＯ０１５−で、シートの
溶融引落し比ａ１３．７であつ九。押出され九シートを
、１時間かけて温度を２６０℃に上昇させ、次いで１１
時間かけてさらに３１０ＣＫ上昇させるという処理条件
下に熱処理した。この熱処理後にポリマーの融解温度状
ｓｏｏ℃かｂ３３６ＣＫ上Ｊｌ＊＠ このシートの引張特性を熱処理の前後Ｋかいてム８ＴＭ
試験法Ｄ＄８２にょ〉欄定した。引張４Ｉ性Ｏ１１定社
シートの１１ざｔｏ軸方向〔すなわち、タテ方向（ＭＤ
）　、タテ方向÷３０＠、タテ方向＋６０＠および横方
向（ＴＤ）　）に沿って行なった。そのために、シート
から所望の軸方向に試験片を切取〉、この切断片Ｏ引張
特性を上記のように試験した。
引張特性の角度依存性を次の館１表にまとめて示す。
１’（熱処理前）　　　ＭＤ　　　　　６９．６　　　
４．４２　　　２．２２１（熱処理後）　　　ＭＤ　　
　　　９６．３　　　７，３６　　　１．９７２（熱処
理前）ＭＤ＋３０＠２１，５　　　１２．１　　　　Ｇ
、５３２２（熱処理後）　　ＭＤ＋３０”　　　　１７
．９　　　１Ｇ、８　　　０．４３２３（熱処理前）Ｍ
Ｄ◆６０＠１０．４　　　２９．１　　　０．２９０３
（熱処理後）　　ＭＤ＋６０＠８．０３　　　４５．３
　　　０．２２０４（熱処理前）　　　ＴＤ　　　　　
７．９９　　　３３．０　　　０．２３８４（熱処理後
）　　　ＴＤ　　　　　６．９４　　　８８．６　　　
０．２１２第１！ｉｆ！の引張強度のデータは、サーモ
トロピック液晶／９マーの押出成形シートが高度の異方
性を有していることを実証している。引張強度の測定軸
の角変がタテ方向（ＭＤ）から増大するＫつれて、七の
掴定軸方向Ｋ１１ｌ定したシートの引張強度は減少して
いる。引張強度（ＭＤ）と引張強度（ＴＤ）との著しい
差は、このシートが本質的に高度に異方性であることを
兄事に示している。
実施例２ 実施例ＩＫ記載の押出成形法によ〕形成した２枚のシー
トを、第１図に示すように、一方のシートのタテ方向軸
が他方Ｏシートのタテ方向軸と喬直になるように直交積
層した。この２枚のシートを、シートの融解温度である
３００℃にシートを加熱するようにホットプレスで１分
間一つしよにプレスした。ホットプレスに置いてから１
５〜２０秒以内に、シー）Ｏ温度は最終温度から５℃以
内までになった。この方法をｓ　ｏ　ｏ　ｃｔこえる温
度でく〕返してさもに３個のラミネートを形成した。
得られた各う電ネートの引張特性（主軸方向における）
をＡＢＴＭ　Ｄ　８８２にしたがって測定した各ラミネ
ートの引張特性を次０＄１２表に示す。
第２表　直交積層シートの引張特性の積層温度依存性１
　　　　３００　　　２９．２　　　６，１１　０．８
Ｂ１２　　　　３１０　　　２３．３　　　６．８２　
０．６Ｂ４３　　　　３２０　　　１９．４　　　１６
．７　０．４２１４　　　　３３０　　　９．２４　　
　８．７７　０．３３１実施例２は１本発明の２ｔネー
トにサーモトロピック液晶ポリ！−からなるシートを使
用することの利点を示している。実施例２の２軸配向ラ
ミネートは、ラミネートを構成するポリマーの融解温度
をこえる温度に加熱された後でもその配向をなお保持し
ている。これに対して、異方性溶融相を形成することが
できない通常の熱可履性重合体材料は、同じように加熱
されるとポリマーの配向の急速かつ着しい緩和を示す。
実施例３ 実施例２に記載の方法と同様にして直交積層ラミネート
を製造した。ただし得られたツ建ネート〇一部について
は熱処理を施した。この熱処理は、処理温度ｔ１時間か
けて２６０℃に、次いで１１時間かけて３１０℃に上昇
させるものであった。
ラミネートの形成は５ｓｏｃで加熱加圧することによ〉
行なった。得られたランネートの引張特性を前に述べた
ようにして測定し３、次に示す結果を得た。
５（熱処理なし）ＭＤ又扛ＴＤ　　１０．７　　１８．
４　　０．３１８６（熱処理品）ＭＤ又はＴＤ　　２２
．６　　３３．１　　０．３１９７（熱処理なし）ＭＤ
＋４５＠１３．７　　４０．Ｂ　　　Ｏ，３５１８（熱
処理品”）　　ＭＤ＋４ｒ　　１５．９　　４１．５　
　０．３１７実施例３は、本発明のう建ネーＦの引張特
性における異方性が減少するという有利な４１１２黴を
示している。すなわち、引張特性（ＭＤ）と引張特性（
ＴＤ）　０差が非積層シートに比べて減少している。
また、−セネートの形成ｌｌＯ熱魁理によりテ電卓−ト
の引張特性は高まる。
実施例４ 熱処理していない１枚のシートを２枚の熱処理したシー
トの間にはさみ、これらのシートをいっしょに３４０℃
で１分間加熱加圧することによシラミネートを製造し丸
。第２図に示したように。
２枚の外側シートは互いに９０’の角度となる向きにし
、内側シートはいずれの外側シーＦと４４５＠の角度と
匁る向きに配置した。外側シートの熱処理は実施例１と
同様に行なった。ラミネー＋０引張特性をさまざまの軸
方向Ｋ１１ｌ定し、第４表に示す結果を得た。
ＭＤ　　　　　２０．２　　　４．９６　　　０．７２
２ＭＤ＋４５’　　　　　　１３，９　　　　　　１３
．２　　　　　　０．３７９ＴＤ　　　　２２．６　　
　６．１４　　　０．６３２実施例４は、引張特性の異
方性の減少という望ましい特徴を示す多軸配向ラミネー
トが本発明により提供されうろことを示している。
以上に本発明の原理、好適態様及び実施様式について詳
述したが、これらは単に例示にすぎず、制限を意図した
ものではなりので、本発明は以上に開示し九特定の形態
に限定されるものではない。
当業者は、本発明の範囲内において各種の変更・変化を
なしうるであろう。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明に係る２軸配向ラミネートの１例を示す
斜視図；及び 第２図は本発明に係る３軸配向ラミネートの１例を示す
斜視図である。 ２・・・多軸配向ラミネート、 ４．６，８，１０．１２−１軸配向シート。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）　　異方性溶融相を形成することができる
    実質的に１方向配向した／　ＩＪママ−らなる少なくと
    も２枚のシートを用意し、 伽）各シート内に実質的なｌ軸配向を保持しながらこの
    少なくとも２枚のシートからなる多軸配向を有するラミ
    ネートを形成するように、この少なくとも２枚のシート
    をその軸線が互いに成る角度をなす向きにして熱接合条
    件にさらす、 ことからなる、多軸配向を示し、望ましい機械的性質と
    すぐれた耐熱および耐薬品性とを有するラミネートの製
    造方法。 （２）　前記熱接合条件が、前記シートの少なくとも１
    枚を、この少なくとも１枚のシートを構成するぼりマー
    〇融解温度より高温に加熱すること。 および前記少なくと％２枚のシートをいっしょに加圧す
    ることを特徴する特許請求の範１１１１１項記載の方法
    。 （３）　　前記少なくとも１枚のシートを、このシート
    を構成する・Ｉリマ−の融解温度からむの融解温度より
    約２０℃高い温度までの範囲内の温度に加熱する特許請
    求の範囲第２項記載の方法。 （４）前記少なくとも２枚のシートを、互いに約ｓ　ｏ
    ”　−９Ｏ＠０角度を表す向きに配置する特許請求Ｏｍ
    Ｗｉｍ１項記載の方法。 （５）前記少なくとも３枚のシートを互いに約９０＠Ｏ
    角度をなす向きに配置する特許請求４りｍ１ｌｌ第１項
    記載の方法。 （６）前記ラミネートを、前記少なくとも２枚のシート
    を構成するＩ９マーの融解温度よル低温において、誼／
    ９マーの融解温度を上昇させる０に十分な時間熱処理す
    る特許請求の範囲第２項記載の方法。 （７）　　＃ｗ３融解温度を約２０〜５０１１：だけ上
    昇させる特許請求の範囲第６項記載０方法。 （８）　　前記熱処理温度がポリマーの融解湯度より約
    １０〜３０℃低温の範囲内であり、前記熱処理を非酸化
    性雰囲気中で行なう特許請求の範囲第６項記載の方法。 （９）　　前記ポリマーが完全芳香族／　１７マーから
    なる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ０１　　前記ポリマーが完全芳香族Ｉリエステルからな
    る特許請求の範囲第９項記載の方法。 Ｉ　前記／　ＩＪママ−す７タレン構造を含む反復単位
    を約１０モル嘩以上の量で含有する完全芳香族Ｉリエス
    テルからなる特許請求の範囲第１０項記載の方法。 ■　前記完全芳香族Ｉリエステルが、６０℃でペンタフ
    ルオロフェノールに０．１重量ＳＳ度で溶解したときに
    少なくとも！、Ｏｄｊ／ｆの対数粘度を示す特許請求の
    範囲第１１項記載の方法。 ａ３　　前記完全芳香族ぽリエ＼チルのナフタレｙ含有
    単位が、６−オキシ−２−ナフトイル単位、２．６−ジ
    オキシナツタレフ単位および２．６−８’力ルｌキシナ
    フタレン単位よ）なる群から選ばれる忰許請求の範ｉ！
    １ｉｌｌ１１項記載の方法。 Ｑ４　　前記完全芳香族１９エステルが、本質的に下記
    反復単位１．１およびＩ： Ｉ（えだし、環に結合している水素原子の少なくとも一
    部は、場合によシ、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数
    １〜５のアルツ中シ基、ハロｒン、フェニル、置換フェ
    ニルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれ九置換
    基によ〉置換されていてもよい）からなり、かつ単位ｌ
    を約３０〜？−０毫ルチの量で含有する、異方性溶融相
    を形成しうる溶融加工性完全芳香族Ｉリエステルからな
    る特許請求の範囲第１０項記載の方法。 ａ場　　前記完全芳香族／　ＩＪエステルが、本質的に
    下記反復単位ＩおよびＩ： （ただし、環に結合している水素原子の少なくとも一部
    は、場合により、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１
    〜５のアルコキシ基、ハロｒン、フェニル、置換フェニ
    ルおよびこれらの組合甘よ〉なる群から選ばれた置換基
    に゛よ）置換されていてもよい）からなり、かつ単位！
    を約ｌＯ〜９０モルー１単位厘を約１０〜９０モル−〇
    量で含有する、異方性溶融相管形成しうる溶融加工性完
    全芳香族ポリエステルからなる特許請求の範囲第１θ項
    記載の方法。 αｇＪ　　前記完全芳香族／１３エステルが、本質的に
    下記反復単位！、麗、Ｉおよびｙ： （式中、Ｒはメチル、クロロ、ツロモまたはこれらの組
    合せを意味し、芳香壌土の水素原子に対する置換基であ
    る）、 （ただし、環に結合しでいる水素原子の少なくとも一部
    は、場合によシ、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１
    〜５のアルコキシ基、ハロｃｙ、フェニル、置換フェニ
    ルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれｉｔ置換
    基よ〉置換されていてもよい）かゝらなシ、かつ単位量
    を約２０〜６０モル−１単位１を約５〜１８毫ルチ、単
    位層を約５〜３５モル−１そして単位ｙを約２０〜４０
    七ルチの量で重布する、異方性溶融相を形成しうる溶融
    加工性完全芳香族ぼりエステルからなる特許請求の範囲
    第１Ｏ項記載の方法。 ａη　前記完全芳香族Ｉリエステルが１本質的に下記反
    復単位１．１．１およびＰＩ： 璽　一般式十〇−Ａｒ−０−）（式中、ムｒは少なくと
    も１個の芳香環を含む２価基を意味する）で示されるジ
    オキクアリール単位、少なくとも１＠ｔ）芳香３ｊｌｔ
    含む２価基を意味する）で示されるシカルーキシアリー
    ル単位、 （ただし、環に結合している水素原子の少危ぐとも一部
    は、場合によシ、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
    〜４のアルコキシ基、ハロダン、フェニル、置換フェニ
    ルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれ九置換基
    によｐ置換さ、れそいてもよい）からな９、かつ単位■
    を約２０〜４０モル−１単位厘をｌθモル嘩を越え、約
    ５０七ル嘩以下、単位量を５−％ル嘔を越え、約３０モ
    ル−以下、そして単位Ｖを５モルチを越え、約３０七ル
    嘩以下の量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融
    加工性完全芳香族＆　ＩＪエステルからなる特許請求の
    範囲第１０項記載の方法。 舖　前記完全芳香族−１ジエステルが、本質的に下記反
    復単位１．１１およびＮ： ｌ　一般式＋０−ムｒ−０÷（式中、　Ａｒは少危ぐと
    も１個の芳香環を含む２価基を意味する）で示されるジ
    オキシアリール単位、表くとも１個の芳香環を含む２価
    基を意味゛　する）′ｃ示されるジカルぎキクアリール
    単位、 （ただし、猿に結合している水素原子の少なくとも一部
    は、場合により１脚素数１〜４のアルキル基、炭素数１
    〜４のアルコキシ基、ハロダン、フェニル、置換フェニ
    ルおよびこれらの組合せより表る群から選ばれた置換基
    により置換されていてもよい）からなり、かつ単位量を
    約１０〜９０七ルチ、単位ｌを約５〜４５毫ルチ、そし
    て単位量を約５〜４５モル−〇量て含有する、異方性溶
    融相を形成しうる溶融加工性完全芳香族ぼりエステルか
    らまる特許請求の範囲第１０．項記載の方法。 Ｉ　前記完全芳香族１　リマーが、本質的に下記反復単
    位Ｉ、■および扉、さらに場合によ〕Ｗ：１個の芳香環
    を含む２価基を九は２価を鵡ツーシタロヘキすｙ基を意
    味する）、 夏　＋Ｙ−Ａｒ−Ｚ÷（式中、ｋは少なくとも１＠の芳
    香環を含む２価基、Ｙ社０．ＮＨまたはＮ１％２はＮｕ
    ｔたはＮＲをそれぞれ意味し、８は炭素数１〜６のアル
    キル基か、またはアリール基を意味する）。 Ｗ　　−Ｅ−０−Ａｒ’−０÷（式中、ｋ′は少なくと
    も１個の芳香環な含む２価基を意味する）、（ただし、
    ｍに結合している水素原子の少なくと４一部社、場合に
    よル、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
    コキシ基、ハロダン、フェニル、置換７エ二ルおよびこ
    れら０組合せよりなる群から選ばれた置換基によ〉置換
    されていてもよい）からなり、かつ単位！を約１０〜３
    ０℃低温、単位菖を約５〜４５モルチ、単位璽を約５〜
    ４５モルチ、そして単位ｙを約Ｏ〜４０モルチの量で含
    有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加工性Ｉす（エ
    ステル−アミド）からなる特許請求の範１１ｇ９項記載
    の方法。 （２）異方性溶融相を形成することができ、実質的に１
    方向配向したＩリマーの少なくとも２枚のシートから構
    成された９電ネートであって、これらの少なくとも・２
    枚のシートは一体に熱接合されておシ、かつそれらの軸
    線が互いに成る角度をなす向きになっていることを特徴
    とする、多軸配向を示し、望ましい機械的性質とすぐれ
    た耐熱およも１枚を、この少なくとも１枚のシートを構
    成するｌリマーの融解温度よシ高温に加熱し、これらの
    シートをいっしょに加圧することによ゛シ行表われた特
    許請求の範囲第２０項記載のラミネート。 （２）前記少なくとも１枚のシートが、このシートを構
    成するＩリマーの融解温度からこの融解温度よ）約２・
    ０で高い温ｆまでの範囲内の温度に加熱された特許請求
    の範囲第２１項記載のう之ネート。 曽　前記少なくとも２枚のシートが、互いに約３０ｓ〜
    ９０＠の角度をなす向きに配置された特許請求の範囲第
    ２０項記載のラミネート。 （至）−前記少なくとも２枚のシー）が互いに約９０＠
    の角度を゛なす向きに配置され九特許請求の範囲第２０
    項記載のラミネート。 （至）　前記ラミネートが、前記少なくと４２枚のシー
    トを構成するＩリマーの融解温度よ）低温において、該
    Ｉリマーの融解温度を上昇させるのに十分な時間予じめ
    熱処理された特許請求の範囲第２０項記載のラミネート
    。 曽　前記融解温度を約１０〜５０℃だけ上昇させた特許
    請求の範囲第２５項記載のう建ネート。 勃　前記熱処理温度がＩリマーの融解温度よ〉約１０〜
    ３０℃低温の範囲内であり、前記熱処理が非酸化性雰囲
    気中で行なわれ九特許請求の範囲第２５項記載のラミネ
    ート。 翰　前記４リマ、−が完全芳香族ぼりマーからなる特許
    請求の範囲第２０項記載０９４ネート。 曽　前記Ｊ　ＩＪママ−完全芳香族１ｖエステルからな
    る特許請求の範囲第２８項配賦のラミネート。 （至）　前記？リマーがす７タレン構造を含む反復単位
    を約１０モル−以上の量で含有する完全芳香族１リエス
    テルからなる特許請求の範Ｗ！Ａｕｔｏ項記載のう７ネ
    ート。 ＣＩ）前記完全芳香族ぼりエステルが、６０Ｃでペンタ
    フルオロフェノールに０．１重量−損度で溶解しえとき
    に少なくとも２．０　ａｔ７ｔ　ｏ対数粘度を示す特許
    請求の範Ｉ！ＩＩＩＥ３０項記載のう建ネート。 （２）藺紀完令芳香族４リエステルの前記ナフタレｙ含
    有単位が、６−オキシ−２−す７トイル単位、２．６−
    ｓ／オキシナフタレン単位および２．６−Ｖカルがキシ
    ナフタレン単位よルなる群から選ばれる特許請求の範ｌ
    ！Ｉ第３０項記載のランネート。 （至）前記完全芳香族？リエステルが１本質的に下記反
    復単位！、璽およびＩ： （ただし、環に結合している水素原子の少なくとも一部
    は、場合により、炭素数１〜５のアル中ル基、炭素数ｌ
    〜５のアルプ命シ基、ハｗｅ’ｙ、フェニル、置換フェ
    ニルおよびこれらの組合せよ）なる群から選ばれた置換
    基によ〕置換されていてもよい）からなシ、かつ単位■
    を約３０〜７０モル−の量で含有する、異方性溶融相を
    形成しうる溶融加工性完全芳香族？リエステルからする
    特許請求の範囲第２９項記載のラミネート。 （至）前記完全芳香埃４リエステルが１本質的に下記反
    復単位！およびＩ： （ただし、ｌｌＫ結合している水素原子の少なくとも一
    部は、場合によシ、嶽素数１〜５のアル中ル基、貴素数
    １〜５のアル３１Ｐシ基、ハロｒン、フェニル、置換フ
    ェニルおよびこれらの組合せよ〕表る評から選ばれた置
    換基によ）置換されていてもよＩＡ）かも＆Ｄ、かつ単
    位ｉを約１０〜９０モル−５単位■を約１Ｏ−９０ａ＆
    ルー〇量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶−加
    工性完全芳香族ｉ１エステルからなる特許請求ｏｈｍ第
    ２９項記載のう電ネーシ。 （至）前記完全芳香族１９エステルが、本質的に下記反
    復単位１．１．ＩシよびＷ： （式中、Ｒはメチル、タロロウプロ４ｔえはこれらの組
    合せを意味し、芳香製上の水素原子に刺する置換基であ
    る）、 （ただし、ＩＩＫ結合して−る水素原子の少なくとも一
    部は、場合によ〕、炭素数１〜５０アル中ル基、炭素数
    １〜５のアルフキシ基、へ口ｒン、フェニル、置換フェ
    ニルおよびこれらの組合せよ）なる群から選ばれた置換
    基によに置換されていてもよい）か１０、かつ単位Ｉを
    約２０〜６０七ルチ、単位層を約５〜１８モル嘔、単位
    層を約５〜３５モル嘔、そして単位Ｖを約２０〜４ＯＪ
    ＆ルチの量て含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融
    加工性完全芳香族４ツエステルか゛らなる特許請求の範
    １１１１１２９項記載のラミネート。 （至）　前記完全芳香族Ｉ！ダニステルが、本質的に下
    記反復単位１．１．Ｉおよびｌ／： 箇　一般式÷０−ムｒ−０÷（式中、ムｒは少なくとも
    １個の芳香環を含む２価基を意味する）で示されるジオ
    キシアリール単位、少なくとも１個の芳香環を含む２価
    基を意味する）で示されるＶカル−キシアリール単位、 （ただし、環に結合している水素原子の少なくと龜一部
    は、場合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
    〜４のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニル、置換フェニ
    ルおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれた置換基
    によ）置換されていてもよい）からなり、かつ単位Ｉを
    約２０〜４０モル係、単位璽を１０モル嘩を越え、約５
    ０そルー以下、単位厘を５モル−を越え、約３０モル嘔
    以下、そして単位Ｖを５七ルーを越え、約３０モル嘔以
    下の量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加工
    性完全芳香族Ｉリエステルからなる特許請求の範囲第２
    ９項記載Ｏう建ネート。 （９）前記完全芳香族４９エステルが、本質的に下記反
    復単位１．１シよび麗： ■　一般式÷Ｏ−Ａｒ　−０÷（式中、Ａｒは少々くと
    も１個の芳香環を含む２価基を意味する）で示されるジ
    オキシアリール単位、なくとも１個の芳香３Ｊｌｔ含む
    ２価基を意味する）で示されるジカルぎキシアリール単
    位、 （友だし、環に結合している水素原子の少なくとも一部
    は、場合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
    〜４のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニル、置換フェニ
    ルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれ九置換基
    によ多置換されていてもよい）からなり、かつ単位璽を
    約１０〜９０モル−１単位璽を約５〜４５モル慢、そし
    て単位璽を約５〜４５モル−〇量で含有する、異方性溶
    融相を形成しうる溶融加工性完全芳香族４リエステルか
    らなる特許請求の範囲第２９項記載のラミネート。 （至）前記完全芳香族Ｉリマーが、本質的に下記反復単
    位１．１および璽、さらに場合によシＷ：１個の芳香環
    を含む２価基または２価ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン基
    を意味する）、 璽　÷Ｙ−Ａｒ−Ｚ÷（式中、Ａｒは少なくとも１個の
    芳香環を含む２価基、ＹはＯ、ＮｕまたはＮ１％２°は
    ＮＨｌたはＮＲをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜６の
    アルキル基か、またはアリール基を意味する）、 Ｗ　　−’Ｅ−０−Ａｒ’　−０÷（式中、　Ａｒ’は
    少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味する）、（
    ただし、３ＪＩに結合している水素原子の少なくとも一
    部は、場合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
    １〜４のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニル、置換フェ
    ニルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれた置換
    基によ多置換されていてもよい）からな〉、かつ単位ｉ
    を約１０〜９０モル嘩、単位■を約５〜４５モル慢、単
    位璽を約５〜４５モル慢、そして単位Ｗｋ約０〜４０毫
    ルチの量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加
    工性／Ｉノ（モスチル−アミド）からなる特許請求の範
    囲第２８項記載のランネート。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6189816A (ja) * 1984-10-09 1986-05-08 Polyplastics Co ラミネ−トフイルムの製造方法
JPS61130041A (ja) * 1984-11-28 1986-06-17 ポリプラスチックス株式会社 寸法安定性の良好な成形品の製造方法
JPS61289523A (ja) * 1985-06-14 1986-12-19 Polyplastics Co 磁気デイスク
JPS62255113A (ja) * 1986-04-28 1987-11-06 Diafoil Co Ltd 液晶ポリマ−の製膜方法
JPS6414095A (en) * 1987-07-07 1989-01-18 Mitsubishi Electric Corp Ic card
JPS6422599A (en) * 1987-07-17 1989-01-25 Polyplastics Co Portable electronic device
WO1992005953A1 (en) * 1990-09-28 1992-04-16 Daicel Chemical Industries, Ltd. Composite metal plate
US5891532A (en) * 1995-04-12 1999-04-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Liquid crystal polyester resin composition film
JP2007528304A (ja) * 2003-05-22 2007-10-11 ビーティージー・インターナショナル・リミテッド ポリマー製品の製造方法

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4617371A (en) * 1982-11-29 1986-10-14 Alexandre Blumstein Novel polymeric liquid crystals and methods for their preparation
DE3329341A1 (de) * 1983-08-13 1985-02-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von flaechigem halbzeug
US4715919A (en) * 1983-11-18 1987-12-29 University Of Delaware Interfacial bonding of polymeric laminae in the solid state
DE3581546D1 (de) * 1984-03-12 1991-03-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd Optischer filter und verfahren zur herstellung.
US4863767A (en) * 1984-04-13 1989-09-05 Hoechst Celanese Corporation Method of adhesive bonding by use of thermotropic liquid crystal polymers
US4624872A (en) * 1984-08-13 1986-11-25 Celanese Corporation Liquid crystalline polymer substrates with orthogonal molecular orientation
JPS61130046A (ja) * 1984-11-28 1986-06-17 ポリプラスチックス株式会社 ラミネ−トフイルムの製造法
AT383542B (de) * 1985-01-25 1987-07-10 Harald Dipl Ing Schobermayr Steifer formkoerper aus miteinander verpressten orientierten kunststofftraegern sowie verfahren zu seiner herstellung
JPS61213147A (ja) * 1985-03-18 1986-09-22 鐘淵化学工業株式会社 芳香族ポリエステル系積層体及び液晶表示部品
US4931121A (en) * 1985-05-23 1990-06-05 The Dow Chemical Company Process for forming a plastic article from a plurality of layers of thermoplastic material
JPS6266990A (ja) * 1985-09-20 1987-03-26 Nippon Oil Co Ltd 記録媒体の記録方法
US4973442A (en) * 1985-09-26 1990-11-27 Foster Miller Inc. Forming biaxially oriented ordered polymer films
DE3603266A1 (de) * 1986-02-04 1987-08-06 Roehm Gmbh Vorrichtung zur reversibeln, optischen datenspeicherung (ii)
DE3603995A1 (de) * 1986-02-08 1987-08-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung und die teile aus thermotropen fluessigkristallinen kunststoffen mit definierter orientierung der lc-polymere
DE3604829A1 (de) * 1986-02-15 1987-08-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von flaechigem halbzeug
US4850681A (en) * 1986-04-07 1989-07-25 Canon Kabushiki Kaisha Optical modulation device
DE3625263A1 (de) * 1986-07-25 1988-02-04 Basf Ag Mikroelektronische bauelemente sowie dickschicht-hybridschaltungen
EP0270810B1 (en) * 1986-12-10 1993-06-02 General Electric Company Method of forming multilayer composite panels with specular surface
US4786348A (en) * 1987-01-05 1988-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of making transparent oriented sheets
US4832894A (en) * 1987-01-05 1989-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pultrusion of filaments of anisotropic melt-forming polymers
EP0298024B2 (de) * 1987-06-19 1996-06-19 Gurit-Essex AG Versteifungskörper
BG50083A1 (en) * 1987-09-29 1992-05-15 Knippi Niproruda Method for preparing of liquid- crystalline polymer lamillats
US5041181A (en) * 1987-10-06 1991-08-20 Integrated Fluidics Company Method of bonding plastics
US4875956A (en) * 1987-10-06 1989-10-24 Integrated Fluidics, Inc. Method of bonding plastics
US4892774A (en) * 1988-01-07 1990-01-09 General Electric Company Interleafed fiber-reinforced thermoplastic composite
US4975312A (en) * 1988-06-20 1990-12-04 Foster-Miller, Inc. Multiaxially oriented thermotropic polymer substrate for printed wire board
US5134507A (en) * 1988-07-12 1992-07-28 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display apparatus having a particular optical compensating member
US5352312A (en) * 1989-05-10 1994-10-04 Thiokol Corporation Method of insulating a rocket motor
JPH0328822A (ja) * 1989-06-27 1991-02-07 Nippon Oil Co Ltd 液晶表示素子用補償板
FR2670790B1 (fr) * 1990-12-19 1995-01-13 Aerospatiale Demi-produit et materiau composites thermoplastiques a polymeres a cristaux liquides et procede de fabrication du materiau.
JP3090706B2 (ja) * 1991-04-08 2000-09-25 株式会社クラレ 液晶高分子よりなるフィルムの製造方法
WO1993006191A1 (en) * 1991-09-17 1993-04-01 Foster-Miller, Inc. Controlling the coefficient of thermal expansion of liquid crystalline polymer based components
US5248530A (en) * 1991-11-27 1993-09-28 Hoechst Celanese Corp. Heat sealable coextruded lcp film
DE4301423C2 (de) * 1992-01-20 1995-12-14 Mazda Motor Verfahren zur Bildung eines Flüssigkristall-Harzverbundstoffes und die Formung eines Produkts daraus
US5259110A (en) * 1992-04-03 1993-11-09 International Business Machines Corporation Method for forming a multilayer microelectronic wiring module
EP0568083A1 (en) * 1992-04-30 1993-11-03 Mazda Motor Corporation Method for molding a liquid crystal resin sheet and molding apparatus thereof
US5975201A (en) * 1994-10-31 1999-11-02 The Johns Hopkins University Heat sink for increasing through-thickness thermal conductivity of organic matrix composite structures
DE69632222T2 (de) * 1995-03-31 2004-08-26 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verbundstoff aus flüssigkristallinem Polyesterharzzusammensetzungsfilm und Metallfolie und Leiterplatte daraus
US6268026B1 (en) 1997-10-20 2001-07-31 Hoechst Celanese Corporation Multilayer laminate formed from a substantially stretched non-molten wholly aromatic liquid crystalline polymer and non-liquid crystalline polyester and method for forming same
US6312772B1 (en) 1997-10-20 2001-11-06 Hoechst Celanese Corporation Multilayer laminate formed from a substantially stretched non-molten wholly aromatic liquid crystalline polymer and non-polyester thermoplastic polymer
JP3717682B2 (ja) 1998-10-26 2005-11-16 Ｓｍｃ株式会社 合成樹脂製流体流路形成部材の製造方法
GB0128405D0 (en) * 2001-11-27 2002-01-16 Btg Int Ltd Process for fabricating polyolefin sheet
US20040040651A1 (en) * 2002-08-28 2004-03-04 Kuraray Co., Ltd. Multi-layer circuit board and method of making the same
EP1479498A1 (en) * 2003-05-22 2004-11-24 Btg International Limited Process for fabricating polymeric articles
US11491769B2 (en) 2006-10-11 2022-11-08 Frontier Performance Polymers Corporation Impact-resistant lightweight polymeric laminates
US20090068453A1 (en) * 2006-10-11 2009-03-12 Sengshiu Chung Impact-resistant lightweight polymeric laminates
US9115448B2 (en) * 2008-12-04 2015-08-25 Eidgenössische Technische Hochschule Zürich Polymer articles, and methods and dies for making the same
BRPI1013852A2 (pt) 2009-04-23 2020-09-15 Dsm Ip Assets B.V. folha comprimida
BR112012002556B1 (pt) 2009-08-04 2019-11-05 Dsm Ip Assets Bv fibras revestidas de alta resistencia
CN102574376B (zh) 2009-10-12 2016-02-24 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于制备低收缩率的柔性片材的方法
US20130000948A1 (en) 2009-12-17 2013-01-03 Giovanni Joseph Ida Henssen Electrical cable
WO2011154383A1 (en) 2010-06-08 2011-12-15 Dsm Ip Assets B.V. Protected hmpe rope
ES2549588T3 (es) 2010-06-08 2015-10-29 Dsm Ip Assets B.V. Cuerda híbrida
WO2012004392A1 (en) 2010-07-08 2012-01-12 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic resistant article
WO2012013659A1 (en) 2010-07-26 2012-02-02 Dsm Ip Assets B.V. Tether for renewable energy systems
US9151576B2 (en) 2010-07-29 2015-10-06 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic resistant article
DE102010041198A1 (de) * 2010-09-22 2012-03-22 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen eines Elektroisolationsmaterials, Elektroisolationsmaterial sowie elektrische Maschine
WO2012066136A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Dsm Ip Assets B.V. Flexible electrical generators
US10767290B2 (en) 2010-12-14 2020-09-08 Dsm Ip Assets B.V. Tape and products containing the same
JP6171204B2 (ja) 2010-12-14 2017-08-02 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． レドーム用材料およびその製造方法
EP2481847A1 (en) 2011-01-31 2012-08-01 DSM IP Assets B.V. UV-Stabilized high strength fiber
EP2678464B1 (en) 2011-02-24 2016-06-29 DSM IP Assets B.V. Multistage drawing process for drawing polymeric elongated objects
CN103442882B (zh) 2011-03-22 2016-12-21 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 充气雷达罩
EP2794258B1 (en) 2011-12-19 2018-03-21 DSM IP Assets B.V. Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material
EP2800663A1 (en) 2012-01-06 2014-11-12 Eidgenössische Technische Hochschule Zürich Polymer articles, and methods and dies for making the same
US9879757B2 (en) 2013-12-10 2018-01-30 Dsm Ip Assets B.V. Chain comprising polymeric links and a spacer
US10060119B2 (en) 2014-07-01 2018-08-28 Dsm Ip Assets B.V. Structures having at least one polymeric fiber tension element
CN107750287B (zh) 2015-05-28 2021-03-26 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 混杂链环
WO2016189120A1 (en) 2015-05-28 2016-12-01 Dsm Ip Assets B.V. Polymeric chain link
BR112017025034B1 (pt) 2015-05-28 2022-03-15 Dsm Ip Assets B.V. Elo de corrente, corrente e método para melhorar a resistência da corrente
EP3202702A1 (en) 2016-02-02 2017-08-09 DSM IP Assets B.V. Method for bending a tension element over a pulley
WO2018002229A1 (en) 2016-07-01 2018-01-04 Dsm Ip Assets B.V. Multilayer hybrid composite
WO2018121856A1 (en) 2016-12-28 2018-07-05 Kordsa Teknik Tekstil Anonim Sirketi Fiber reinforced thermoplastic composite
LT3601650T (lt) 2017-03-31 2022-09-12 Dsm Ip Assets B.V. Tinklas akvakultūrai, jo naudojimas kaip žvejybinis tinklas arba akvakultūros tinklas, žuvų auginimo būdas naudojant minėtą tinklą ir minėto tinklo gamybos būdas
CA3090852A1 (en) 2018-03-01 2019-09-06 Dsm Ip Assets B.V. Abrasion resistant fabric

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1018613B (de) * 1954-06-04 1957-10-31 Felix Schleuter Mehrschichtige Folie
US4184996A (en) * 1977-09-12 1980-01-22 Celanese Corporation Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester
US4161470A (en) * 1977-10-20 1979-07-17 Celanese Corporation Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing
US4238599A (en) * 1979-02-08 1980-12-09 Fiber Industries, Inc. Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 1,2-bis(para-carboxy phenoxy)ethane, terephthalic acid and substituted hydroquinone capable of forming an anisotropic melt which readily undergoes melt processing
US4219461A (en) * 1979-04-23 1980-08-26 Celanese Corporation Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, aromatic diol, and aromatic diacid capable of readily undergoing melt processing
US4330457A (en) * 1980-12-09 1982-05-18 Celanese Corporation Poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt phase derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, dicarboxylic acid, and aromatic monomer capable of forming an amide linkage

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6189816A (ja) * 1984-10-09 1986-05-08 Polyplastics Co ラミネ−トフイルムの製造方法
JPH0466696B2 (ja) * 1984-10-09 1992-10-26 Polyplastics Kk
JPS61130041A (ja) * 1984-11-28 1986-06-17 ポリプラスチックス株式会社 寸法安定性の良好な成形品の製造方法
JPH0425140B2 (ja) * 1984-11-28 1992-04-30 Polyplastics Kk
JPS61289523A (ja) * 1985-06-14 1986-12-19 Polyplastics Co 磁気デイスク
JPS62255113A (ja) * 1986-04-28 1987-11-06 Diafoil Co Ltd 液晶ポリマ−の製膜方法
JPS6414095A (en) * 1987-07-07 1989-01-18 Mitsubishi Electric Corp Ic card
JPS6422599A (en) * 1987-07-17 1989-01-25 Polyplastics Co Portable electronic device
WO1992005953A1 (en) * 1990-09-28 1992-04-16 Daicel Chemical Industries, Ltd. Composite metal plate
US5891532A (en) * 1995-04-12 1999-04-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Liquid crystal polyester resin composition film
JP2007528304A (ja) * 2003-05-22 2007-10-11 ビーティージー・インターナショナル・リミテッド ポリマー製品の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3269820D1 (en) 1986-04-17
EP0072210B1 (en) 1986-03-12
EP0072210A1 (en) 1983-02-16
US4384016A (en) 1983-05-17
CA1169748A (en) 1984-06-26

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