JPS5831718A - サ−モトロピツク液晶ポリマ−の1軸配向シ−トからなる多軸配向高性能ラミネ−ト - Google Patents
サ−モトロピツク液晶ポリマ−の1軸配向シ−トからなる多軸配向高性能ラミネ−トInfo
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- JPS5831718A JPS5831718A JP57135836A JP13583682A JPS5831718A JP S5831718 A JPS5831718 A JP S5831718A JP 57135836 A JP57135836 A JP 57135836A JP 13583682 A JP13583682 A JP 13583682A JP S5831718 A JPS5831718 A JP S5831718A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はサーモト■ビック液晶lリマーO実質的に一軸
配向したシートから製作された多軸配向高性能ランネー
トに関する。
配向したシートから製作された多軸配向高性能ランネー
トに関する。
サーモトロビックポリマー類の多軸配向シートを供給す
ることは従来非常に困離であった。溶融相において異方
性を示す−リマー(すなわち、す−モト四ピック液晶I
リマー)t−スリットダイから押出し、溶融相にある間
に延伸すると、高いタテ方向(すなわち、押出方向、M
D)特性を示すフィルム゛またはシートが得られる。し
かし、かかるフィルムまたはシートは横方向(横断方向
、 TD)特性が良好でなく、そのためこのようなフィ
ルムまたはシートの有用性が成る種の構造用途において
は制限されることがある。したがって、望ましい多方向
特性を示すサーモトワピック筐晶11!リマーからなる
シートまたはフィルムを提供することが求められている
。
ることは従来非常に困離であった。溶融相において異方
性を示す−リマー(すなわち、す−モト四ピック液晶I
リマー)t−スリットダイから押出し、溶融相にある間
に延伸すると、高いタテ方向(すなわち、押出方向、M
D)特性を示すフィルム゛またはシートが得られる。し
かし、かかるフィルムまたはシートは横方向(横断方向
、 TD)特性が良好でなく、そのためこのようなフィ
ルムまたはシートの有用性が成る種の構造用途において
は制限されることがある。したがって、望ましい多方向
特性を示すサーモトワピック筐晶11!リマーからなる
シートまたはフィルムを提供することが求められている
。
一軸配向フイルムの積層によりネマトVエニツク(n@
matog@n1c) 11!ワ!−から高度の二軸配
向を示すフィルムが製造できることが提案されている(
Kr i gb a wn 、W、 R,ら、「コレス
テリック相を形成する芳香族Iリアミド」、J、of
P#m、5ssi、:Polym@rLe t t e
r s版、17巻、p、601〜607.1979参
照)。
matog@n1c) 11!ワ!−から高度の二軸配
向を示すフィルムが製造できることが提案されている(
Kr i gb a wn 、W、 R,ら、「コレス
テリック相を形成する芳香族Iリアミド」、J、of
P#m、5ssi、:Polym@rLe t t e
r s版、17巻、p、601〜607.1979参
照)。
液晶ポリマーの村形品の熱感理によりその/9マーの融
解温度、分子量および機械的性質が高まることも当業者
には公知である(たとえば、米国特許第3,975.4
87 : 4,183,895および4.247.51
4参照)。
解温度、分子量および機械的性質が高まることも当業者
には公知である(たとえば、米国特許第3,975.4
87 : 4,183,895および4.247.51
4参照)。
よって、本発明の目的は、望ましい機械的性質を示す多
軸配向ラミネートを提供することである。
軸配向ラミネートを提供することである。
本発明の別の目的は、望ましい強度特性を実質的に低下
させずに融着させることがてきる熱可塑性材料の複数の
シートからなる多軸配向う建ネートを提供することであ
る。
させずに融着させることがてきる熱可塑性材料の複数の
シートからなる多軸配向う建ネートを提供することであ
る。
本発声によると、多軸配向を示し、望ましい機械的性質
とすぐれた耐熱および耐薬品性とを有するう建ネートの
製造方法が提供される。この方法は、 実質的に1方向配向し九ナーモトロビック液晶19−r
−からなる少なくとも2枚のシートを用意し、 この少なくとも2枚のシートを熱接合条件にさらし、そ
の際、各シート内には、実質的1軸配向を保持しながら
該少なくとも2枚のシーFからなる多軸配向を有するラ
イネートを形成するように、これらのシートの軸!l(
す表わち一般には押出方向の軸)が互いに成る角度をな
すような向きにする、 ことからなる。
とすぐれた耐熱および耐薬品性とを有するう建ネートの
製造方法が提供される。この方法は、 実質的に1方向配向し九ナーモトロビック液晶19−r
−からなる少なくとも2枚のシートを用意し、 この少なくとも2枚のシートを熱接合条件にさらし、そ
の際、各シート内には、実質的1軸配向を保持しながら
該少なくとも2枚のシーFからなる多軸配向を有するラ
イネートを形成するように、これらのシートの軸!l(
す表わち一般には押出方向の軸)が互いに成る角度をな
すような向きにする、 ことからなる。
本発明はまた、実質的に1方向に配向したサーモトロピ
ック液晶ポリマーの複数のシートを互いに向きを変えて
一体に熱接合したものからなる多軸配向ラミネートも提
供する。
ック液晶ポリマーの複数のシートを互いに向きを変えて
一体に熱接合したものからなる多軸配向ラミネートも提
供する。
以下、本発明を詳述する。
サーモトロピック液晶ポリマーがその高度の配向のため
に多軸すなわち多方向配向ラミ鼾トに使用するのに特に
著しく適していることがここに判明した。かかるポリマ
ーからなる複数のシートを一体に融着すると、とのポリ
マ=が溶融相にあってもその高度の配向t−実質的にな
お保有しているため、ポリマーの高度の配向を実質的に
低下させることなく多軸配向のラミネートを形成するこ
とができる。
に多軸すなわち多方向配向ラミ鼾トに使用するのに特に
著しく適していることがここに判明した。かかるポリマ
ーからなる複数のシートを一体に融着すると、とのポリ
マ=が溶融相にあってもその高度の配向t−実質的にな
お保有しているため、ポリマーの高度の配向を実質的に
低下させることなく多軸配向のラミネートを形成するこ
とができる。
サーモトロピック液晶ポリマーは、溶融相において液晶
性(すなわち、異方性)であるポリマーである。この種
のポリマーは、「液晶性」、「液晶」および「異方性」
をはじめとするさまざま表用語によシ記述されてきた。
性(すなわち、異方性)であるポリマーである。この種
のポリマーは、「液晶性」、「液晶」および「異方性」
をはじめとするさまざま表用語によシ記述されてきた。
簡単に述べると、この種のポリマーは分子鎖の規則的な
平行配列をとるものと考えられる0分子がこのように配
列した状態をしばしば液晶状mtたは液晶性物質のネマ
チック相という。このようなポリi−は、一般に細長く
、偏平で、分子の長軸に沿ってかな)剛性が高く、普通
は同軸または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖伸
長結合を有しているような毫ツマ−から製造される。
平行配列をとるものと考えられる0分子がこのように配
列した状態をしばしば液晶状mtたは液晶性物質のネマ
チック相という。このようなポリi−は、一般に細長く
、偏平で、分子の長軸に沿ってかな)剛性が高く、普通
は同軸または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖伸
長結合を有しているような毫ツマ−から製造される。
かかる4リマーは溶融相において容易に液晶を形成する
(すなわち、異方性を示す)、このような性質は、直交
偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認すること
ができる。よ〕具体的には、異方性溶融相の確認は、L
efts偏光顕微鏡を使用し、Leit!ホットステー
yKのせた試料を窒素雰囲気下で40倍の倍率で観察す
ることKより実施できる。上記ぼりマーは光学的に異方
性である;す表わら、直交偏光子の間で検査したときに
光を透過させる。試料が光学的に異方性であると、喪と
え静止状態であっても偏光は透過する。
(すなわち、異方性を示す)、このような性質は、直交
偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認すること
ができる。よ〕具体的には、異方性溶融相の確認は、L
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yKのせた試料を窒素雰囲気下で40倍の倍率で観察す
ることKより実施できる。上記ぼりマーは光学的に異方
性である;す表わら、直交偏光子の間で検査したときに
光を透過させる。試料が光学的に異方性であると、喪と
え静止状態であっても偏光は透過する。
サーモトロピック液晶Iリマーとしては、完全芳香族i
リエステル、芳香族−脂肪族Iリエステル、芳香族Iリ
アゾメチy、芳香族ポリエステル−カーIネーF1表ら
びに完全もしくは不完全芳香族ぼりエステル−アミYが
挙けられるが、ただしこれらに限られないJ完全芳香族
−ダマ−とは。
リエステル、芳香族−脂肪族Iリエステル、芳香族Iリ
アゾメチy、芳香族ポリエステル−カーIネーF1表ら
びに完全もしくは不完全芳香族ぼりエステル−アミYが
挙けられるが、ただしこれらに限られないJ完全芳香族
−ダマ−とは。
ポリマー中に存在するどの単位もIリマー主鎖に少なく
とも1個の芳香環を付与し、ぼりマーが溶融相において
異方性を示すことを可能にするという意味で「完全」芳
香族であると考えられる。
とも1個の芳香環を付与し、ぼりマーが溶融相において
異方性を示すことを可能にするという意味で「完全」芳
香族であると考えられる。
かかる単位としては芳香族Vオール、芳香族アンン、芳
香族Vカルーン酸および芳香族ヒドロキシ酸から誘導さ
れる単位が挙げられる(これらに限られないが)。本発
明で用いるのに適したIリマーKl!用されるサーモト
ロピック液晶Iリマー(完全または不完全芳香族)に存
在させうる単位としては次のものが挙げられる(これら
に限られないが): 本発明の目的にとって、ぼりマー成分の49マー主鎖内
に存在する芳香環は、芳香積上に存在する水素原子の少
なくとも一部が置換されたものでもよい。かかる置換基
としては、炭素数4以下のアルキル基、炭素数4以下の
アルコキシ基、へ口rノ、ならびにフェニルおよび置換
フェニルのような追加の芳香環が挙げられる。好ましい
へofンとしてはフッ素、塩素および臭素がある。
香族Vカルーン酸および芳香族ヒドロキシ酸から誘導さ
れる単位が挙げられる(これらに限られないが)。本発
明で用いるのに適したIリマーKl!用されるサーモト
ロピック液晶Iリマー(完全または不完全芳香族)に存
在させうる単位としては次のものが挙げられる(これら
に限られないが): 本発明の目的にとって、ぼりマー成分の49マー主鎖内
に存在する芳香環は、芳香積上に存在する水素原子の少
なくとも一部が置換されたものでもよい。かかる置換基
としては、炭素数4以下のアルキル基、炭素数4以下の
アルコキシ基、へ口rノ、ならびにフェニルおよび置換
フェニルのような追加の芳香環が挙げられる。好ましい
へofンとしてはフッ素、塩素および臭素がある。
適当な芳香族−脂肪族一すエステルOA体例は、W、J
、Jaekson、Jr、 *H,F、Kmhfusg
および7.F、Gra7゜Jr、J自己強化熱可塑性ぼ
りエステルX7G−AJセクション17− D 、 、
1〜4ページに開示されて−るようなIリエチレンテレ
ア!レートととr胃中7安息香酸とのコイ9マーである
。かかるコIリマ一の別の開示は、 W、J、Jaek
son、Jr、およびHoF、Knhfus+s* r
液晶Iダマ−: I、p −1@ PHキy安息香酸コ
Iリマーの製造及び性質J J、of p@17m−8
ei −e I ’j マー化学版、vol−14ep
、2G43−58(1976)K%見出せる。
、Jaekson、Jr、 *H,F、Kmhfusg
および7.F、Gra7゜Jr、J自己強化熱可塑性ぼ
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1〜4ページに開示されて−るようなIリエチレンテレ
ア!レートととr胃中7安息香酸とのコイ9マーである
。かかるコIリマ一の別の開示は、 W、J、Jaek
son、Jr、およびHoF、Knhfus+s* r
液晶Iダマ−: I、p −1@ PHキy安息香酸コ
Iリマーの製造及び性質J J、of p@17m−8
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、2G43−58(1976)K%見出せる。
芳香族/νアゾメチンシよびその製造方法は米国特許1
1’t 3−493−522 : 3−493−524
:3−503−739:3.516.970 ; 3
.516.971; 3.526,611 :4.0
4B、14Bオよび4,122.070KIi示されて
いる。かかる−リマーの異体例としては、Iすにトリ!
!−2−メチルー1.4− フェニレンニトリロエチリ
N7− L4−7:r−二vyxfすI/3/): f
!リにトリロー2−メチル−1,4−フェニレンニトリ
ロメチリジン−1,4−7エエVンメテリゾン);およ
びIすにトリロー2−り四ロー1.4−フェニレンニト
リロメチ987ンー1.4−7エエレンメチリ2ノ)が
挙げられる。
1’t 3−493−522 : 3−493−524
:3−503−739:3.516.970 ; 3
.516.971; 3.526,611 :4.0
4B、14Bオよび4,122.070KIi示されて
いる。かかる−リマーの異体例としては、Iすにトリ!
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N7− L4−7:r−二vyxfすI/3/): f
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ロメチリジン−1,4−7エエVンメテリゾン);およ
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リロメチ987ンー1.4−7エエレンメチリ2ノ)が
挙げられる。
芳香族Iリエステルーカー?ネート−は米S%許第4.
107.143に開示されている。かかる−リマーの例
としては、本質的にp−オキシベンゾイル単位、p−ジ
オキシフェニル単位、Vオキクカルfニル単位およびテ
レフタロイル単位からなるものがある。
107.143に開示されている。かかる−リマーの例
としては、本質的にp−オキシベンゾイル単位、p−ジ
オキシフェニル単位、Vオキクカルfニル単位およびテ
レフタロイル単位からなるものがある。
芳香族/リエステルーアZドとその製造方法は、米国特
許第4.182.842および本出願人に譲渡された米
国峙許出願第214.557 (出願日198G。
許第4.182.842および本出願人に譲渡された米
国峙許出願第214.557 (出願日198G。
12.9)に開示されている。かかるぼりマーの別の開
示は、W、J、Jaekson、Jr、とH,F、Kn
hftrss r液晶、ポリマー;璽、p−アミノ安息
香酸とポリ(エチレンテ、レフタレート)からのIす(
エステル−アミド)の製造及び性質J J、of Ap
pl、Po17m−8et、。
示は、W、J、Jaekson、Jr、とH,F、Kn
hftrss r液晶、ポリマー;璽、p−アミノ安息
香酸とポリ(エチレンテ、レフタレート)からのIす(
エステル−アミド)の製造及び性質J J、of Ap
pl、Po17m−8et、。
vol、25.p、1685−1694(1980)に
も見出せる。
も見出せる。
本発明で用いるのに好適な液晶ポリマーはサーモトロピ
ック完全芳香族ポリエステルである。≠1かる一1I!
17エステルを開示している最近の文献としては、−)
ぺkq−特許第828.935および第828.936
.(b)オランメ特許i1に7505551、も)西ド
イツ特許第2.520.819 、2,520,820
および2.122.120 、(2)特開昭50−43
223号、同52−132116号、同53−1769
2号、および同8B−21293号、−)米国特許第3
−991−013 :3.991.014 ; 4.
05フ−597: 4−066*620 :4 e
075 * 262 : 4 m 118t 3γ2
: 4,146.702 :4.153.フys
: 4.156.070 : 4.159.36
5 :4.169.933 : 4,181.792
: 4,188,476 :4−201 m 856
: 4−238−600 : 4 * 24L 51
4 ;4 * 226−970 : 4−23L t’
s : 4−232− Z44 :および4−245−
082 :ならびに&)英国特許第2.00214G4
:が挙げられる。
ック完全芳香族ポリエステルである。≠1かる一1I!
17エステルを開示している最近の文献としては、−)
ぺkq−特許第828.935および第828.936
.(b)オランメ特許i1に7505551、も)西ド
イツ特許第2.520.819 、2,520,820
および2.122.120 、(2)特開昭50−43
223号、同52−132116号、同53−1769
2号、および同8B−21293号、−)米国特許第3
−991−013 :3.991.014 ; 4.
05フ−597: 4−066*620 :4 e
075 * 262 : 4 m 118t 3γ2
: 4,146.702 :4.153.フys
: 4.156.070 : 4.159.36
5 :4.169.933 : 4,181.792
: 4,188,476 :4−201 m 856
: 4−238−600 : 4 * 24L 51
4 ;4 * 226−970 : 4−23L t’
s : 4−232− Z44 :および4−245−
082 :ならびに&)英国特許第2.00214G4
:が挙げられる。
本発明で用いるのに好適な完全芳香族4リマーとして、
本出願人に譲渡された米国特許第4.067−852
: 4−083−829 : 4−130e545 :
4.161.470 ;4.184,996 ;4.2
38,599 ;4.238,598 : 4,230
.817 : 4.224.433 :4.256,6
24および4,219.461 :愈らびに米国特許出
願第91,003(出願日1979−11.5):12
s、7ts (同1980.3.10):128.75
9 (同198o、3.10);および214,557
(同1980゜12.9)に開示されている完全芳香族
lリエステルおよびIす(エステル−アミド)も挙げら
れる。
本出願人に譲渡された米国特許第4.067−852
: 4−083−829 : 4−130e545 :
4.161.470 ;4.184,996 ;4.2
38,599 ;4.238,598 : 4,230
.817 : 4.224.433 :4.256,6
24および4,219.461 :愈らびに米国特許出
願第91,003(出願日1979−11.5):12
s、7ts (同1980.3.10):128.75
9 (同198o、3.10);および214,557
(同1980゜12.9)に開示されている完全芳香族
lリエステルおよびIす(エステル−アミド)も挙げら
れる。
これらに開示の完全芳香族−リマーは、約400℃より
低温、好ましくは約350℃よシ低温で異方性の溶融相
を形成することができるのが普通である。
低温、好ましくは約350℃よシ低温で異方性の溶融相
を形成することができるのが普通である。
本発明で用いるのに適した完全芳香族Iリエステルおよ
びポリ(エステルーアζド)のよう′&&リマーは、縮
合によシ所要の反復単位を形成する官能基を有している
有機モノマー化合物どおしを反応させることのできる多
様なエステル形成法に・よシ生成させることができる。
びポリ(エステルーアζド)のよう′&&リマーは、縮
合によシ所要の反復単位を形成する官能基を有している
有機モノマー化合物どおしを反応させることのできる多
様なエステル形成法に・よシ生成させることができる。
たとえば、これらの有機モノマー化合物の官能基はカル
gy@基、ヒPo中ンル基、エステル基、アシルオキシ
基、酸ハgfン化物、アミy基などでよい。上記有機モ
ノ−v−化合物は、溶融アシトリシス法によ〕熱交換流
体を存在させずに反応させることができる。
gy@基、ヒPo中ンル基、エステル基、アシルオキシ
基、酸ハgfン化物、アミy基などでよい。上記有機モ
ノ−v−化合物は、溶融アシトリシス法によ〕熱交換流
体を存在させずに反応させることができる。
この方法ではモノマーttずいっしょに加熱して反応物
質の溶融溶液を形成する。反応を続けていくと固体の4
リマー誼子が原生に懸濁するようになる。縮合の最終段
階で副生した揮発物(例、酢酸を九は水)の除去を容易
にするために真空を適 −用してもよい。
質の溶融溶液を形成する。反応を続けていくと固体の4
リマー誼子が原生に懸濁するようになる。縮合の最終段
階で副生した揮発物(例、酢酸を九は水)の除去を容易
にするために真空を適 −用してもよい。
「溶融加工性ナーモト薗ビック完全芳香族lリエステル
」と題する本出願人に譲渡された米国特許第4.083
.821Cはスラリー重合法が記載されており、この方
法も本発明に用いるのに好適な完全芳香族ポリエステル
の形成に採用できる。この方法では、固体生成物は熱交
換媒質中に懸濁した状態で得られる。
」と題する本出願人に譲渡された米国特許第4.083
.821Cはスラリー重合法が記載されており、この方
法も本発明に用いるのに好適な完全芳香族ポリエステル
の形成に採用できる。この方法では、固体生成物は熱交
換媒質中に懸濁した状態で得られる。
上記の溶融アシドリシス法および米国特許第4.083
.829のスラリー重合法のいずれを採用するにしても
、完全芳香族Iリエステルを鰐導する有機種ツマー反応
物質は、かかるモノ!−の常態でのヒドロキシル基をエ
ステル化した変性形態で(すな力ち、低級アシルエステ
ルとしてO反応に供することができる。低級アシル基は
讐素数約2〜4のものが好ましい、好ましくは、かかる
有機上ツマー反応物質の酢酸エステルを反応に供する。
.829のスラリー重合法のいずれを採用するにしても
、完全芳香族Iリエステルを鰐導する有機種ツマー反応
物質は、かかるモノ!−の常態でのヒドロキシル基をエ
ステル化した変性形態で(すな力ち、低級アシルエステ
ルとしてO反応に供することができる。低級アシル基は
讐素数約2〜4のものが好ましい、好ましくは、かかる
有機上ツマー反応物質の酢酸エステルを反応に供する。
溶融アシドリシス法または米国特許第4,083,82
9のスラリー法のいずれにも任意に使用しうる触媒の代
表例としては、ジアルキルスズオキシド(例、ジブナル
スズオキシド)、ジアリールスズオキシド、二酸化チタ
ン、三酸化アンチモン、アルコキシチタンシリケート、
チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリおよびアル
カリ土金属塩(例、酢酸亜鉛)、ルイス酸(例、BF、
)、ハロダン化水累(例、HCl)などの気体状酸触媒
などが挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの
全重量に基いて約0.001〜1重量嘩、特に約0.O
1〜0.2重量%である。
9のスラリー法のいずれにも任意に使用しうる触媒の代
表例としては、ジアルキルスズオキシド(例、ジブナル
スズオキシド)、ジアリールスズオキシド、二酸化チタ
ン、三酸化アンチモン、アルコキシチタンシリケート、
チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリおよびアル
カリ土金属塩(例、酢酸亜鉛)、ルイス酸(例、BF、
)、ハロダン化水累(例、HCl)などの気体状酸触媒
などが挙げられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの
全重量に基いて約0.001〜1重量嘩、特に約0.O
1〜0.2重量%である。
本発明に使用するのに適した完全芳香族ポリ!−は、一
般溶剤には冥質的に不溶である傾向を示し、したがって
溶液加工には不向きである。しかし、既に述べたように
、これらのIすi−は普通の溶融加工法によシ容易に加
工することができる。
般溶剤には冥質的に不溶である傾向を示し、したがって
溶液加工には不向きである。しかし、既に述べたように
、これらのIすi−は普通の溶融加工法によシ容易に加
工することができる。
特に好ましい完全芳香族ポリマーは(ンタフルオロフェ
ノールにはいくらか可溶である。
ノールにはいくらか可溶である。
本発明で用いるのに好適な完全芳香族ポリエステルは一
般に重量平均分子量が約2,000〜200,000、
好ましくは約10.000〜s o、o o o、特に
好ましくは約20.000〜25.000である。一方
、好適な完全芳香族/す(エステル−アミド)は一般に
分子量が約s、o o o〜5o、ooo、好ましくは
約10,000〜30.000、たとえば15.000
〜17.000 である。
般に重量平均分子量が約2,000〜200,000、
好ましくは約10.000〜s o、o o o、特に
好ましくは約20.000〜25.000である。一方
、好適な完全芳香族/す(エステル−アミド)は一般に
分子量が約s、o o o〜5o、ooo、好ましくは
約10,000〜30.000、たとえば15.000
〜17.000 である。
かかる分子量の測定は、rルパーンヱーションクロマト
ダラフイーならびにその他のポリマーの溶液形成を伴な
わない標準的測定法、たとえば圧縮成形フィル五につい
て赤外分光法によシ末端基を定量するととにより実施で
きる。また、ペンタフルオロフェノール溶液にして光散
乱法管用いて分子量を測定することもできる。
ダラフイーならびにその他のポリマーの溶液形成を伴な
わない標準的測定法、たとえば圧縮成形フィル五につい
て赤外分光法によシ末端基を定量するととにより実施で
きる。また、ペンタフルオロフェノール溶液にして光散
乱法管用いて分子量を測定することもできる。
上記の完全芳香族ぼりエステルおよびfす(エステルー
ア2ド)はまた、60℃でペンタフルオ゛ロフェノール
に0.1重11濃度で溶解したときに、少なくとも約2
.Oat/f 、たとえば約2.0〜10.0dt/f
の対数粘度(1,V−)を一般に示す。
ア2ド)はまた、60℃でペンタフルオ゛ロフェノール
に0.1重11濃度で溶解したときに、少なくとも約2
.Oat/f 、たとえば約2.0〜10.0dt/f
の対数粘度(1,V−)を一般に示す。
特に好ましい完全芳香族ポリエステルは米国特許第4.
161.470 : 4.184.996 : 4.2
19.461:4.256.624および4.238.
599に開示されているものである。好ましくは、完全
芳香族ポリエステルは、6−オ”キシ−2−ナフトイル
、2.6−シオキシナフタレンおよび2.6− yカル
MI?シナフタレンなどのナフタレン部分含有反復単位
を約10モル嘔以上の量で含有する亀のである。好まし
い−9(エステル−アミド)は米国特許出願第214.
557に開示されている屯のである。
161.470 : 4.184.996 : 4.2
19.461:4.256.624および4.238.
599に開示されているものである。好ましくは、完全
芳香族ポリエステルは、6−オ”キシ−2−ナフトイル
、2.6−シオキシナフタレンおよび2.6− yカル
MI?シナフタレンなどのナフタレン部分含有反復単位
を約10モル嘔以上の量で含有する亀のである。好まし
い−9(エステル−アミド)は米国特許出願第214.
557に開示されている屯のである。
米国特許第4,161.470に開示された完全芳香族
ポリエステルは、約350℃より低温で異方性溶融相を
形成することができる溶融加工性完全芳香族ポリエステ
ルである。このポリエステルは本質的に下記反復単位■
およびlからなる。
ポリエステルは、約350℃より低温で異方性溶融相を
形成することができる溶融加工性完全芳香族ポリエステ
ルである。このポリエステルは本質的に下記反復単位■
およびlからなる。
このポリエステルは約10〜90モル嘩の単位■と約1
0〜90モル嘔の単位■を含有する。111様において
単位lは約65〜85モル嘔、好ましく社約70〜80
モル%(例、約75モル嘔)の量で存在する。別O態様
において、単位璽は約15〜35モル慢、好ましくは約
20〜30モj&/sというずっと低濃度の量で存在す
る。また環に結合している水素原子の少々くとも一部は
、場合によ)、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜
4のアルコキシ基、へ四rノ、フェニル、置換フェニル
およびこれらの組合破よシなる群から選ばれた置換基に
よシ置換されていてもよい。
0〜90モル嘔の単位■を含有する。111様において
単位lは約65〜85モル嘔、好ましく社約70〜80
モル%(例、約75モル嘔)の量で存在する。別O態様
において、単位璽は約15〜35モル慢、好ましくは約
20〜30モj&/sというずっと低濃度の量で存在す
る。また環に結合している水素原子の少々くとも一部は
、場合によ)、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜
4のアルコキシ基、へ四rノ、フェニル、置換フェニル
およびこれらの組合破よシなる群から選ばれた置換基に
よシ置換されていてもよい。
米国特許第4,184,996に開示された完全芳香族
ポリエステルは、約325℃よシ低温で異方性溶融相を
形成することができる溶融加工性完全芳香族ポリエステ
ルである。このポリエステルは本質的に下記反復単位1
.1および冨からなる。
ポリエステルは、約325℃よシ低温で異方性溶融相を
形成することができる溶融加工性完全芳香族ポリエステ
ルである。このポリエステルは本質的に下記反復単位1
.1および冨からなる。
この4リエステルは約30〜704ル嘔の単位■を含有
する。このぼりエステルは、好ましくは、約40〜60
モル−〇単位夏、約20ル30を含有する。また、環に
結合している水素原子の少なくとも一部は、−場合によ
シ、炭素数1〜4のアルキ千基、炭素数1〜4のアルコ
キシ基、ハロゲノ、フェニル、置換・フェニルおよびこ
れらの組合せよシなる群から選ばれた置換基により置換
されていてもよい。
する。このぼりエステルは、好ましくは、約40〜60
モル−〇単位夏、約20ル30を含有する。また、環に
結合している水素原子の少なくとも一部は、−場合によ
シ、炭素数1〜4のアルキ千基、炭素数1〜4のアルコ
キシ基、ハロゲノ、フェニル、置換・フェニルおよびこ
れらの組合せよシなる群から選ばれた置換基により置換
されていてもよい。
米国特許第4.238.599に開示された完全芳香族
/Uエステルは、約320℃以下の温度で異方性溶融相
を形成することができる溶融加工性/ IJエステルで
ある。このポリエステルは本質的に下記反復単位t.n
.itおよびy: (式中、Rはメチル、クロロ、プc1瘉またはこれらの
組合せを意味し、芳香環上の水素原子に約する置換基で
ある)、 からなシ、かつ単位!を約20〜60モル−1単位鳳を
約5〜18モル嘔、単位璽を約5〜35モル嘔、そして
単位■を約20〜40モル−〇量で含有する.このポリ
エステルは,好まL<は、約35〜45モル嘩の単位!
、約10〜15モル嘩の単位l,約15〜25そル囁の
単位厘、そして゛約25〜35モル嘩の単位yを含有す
る。ただし、単゛位lと墓の合計モル濃度は単位MOー
vール濃度に実質的に等しい。また、環に結合している
水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数1〜
4のアル中ル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲ
ノ、フェニル、置換7エ二ルおよびこれらの組合せよシ
なる群から選ばれた置換基によ多置換されていてもよい
。この完全芳香族IリエステルH160℃テヘン夕7に
オロフェノール&’C O.3W/マチ濃度で溶解した
ときに少なくとも2.O d4/f九とえば2.0〜1
0.O dL/fの対数粘度を一般に示す。
/Uエステルは、約320℃以下の温度で異方性溶融相
を形成することができる溶融加工性/ IJエステルで
ある。このポリエステルは本質的に下記反復単位t.n
.itおよびy: (式中、Rはメチル、クロロ、プc1瘉またはこれらの
組合せを意味し、芳香環上の水素原子に約する置換基で
ある)、 からなシ、かつ単位!を約20〜60モル−1単位鳳を
約5〜18モル嘔、単位璽を約5〜35モル嘔、そして
単位■を約20〜40モル−〇量で含有する.このポリ
エステルは,好まL<は、約35〜45モル嘩の単位!
、約10〜15モル嘩の単位l,約15〜25そル囁の
単位厘、そして゛約25〜35モル嘩の単位yを含有す
る。ただし、単゛位lと墓の合計モル濃度は単位MOー
vール濃度に実質的に等しい。また、環に結合している
水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数1〜
4のアル中ル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲ
ノ、フェニル、置換7エ二ルおよびこれらの組合せよシ
なる群から選ばれた置換基によ多置換されていてもよい
。この完全芳香族IリエステルH160℃テヘン夕7に
オロフェノール&’C O.3W/マチ濃度で溶解した
ときに少なくとも2.O d4/f九とえば2.0〜1
0.O dL/fの対数粘度を一般に示す。
米国特許第4,219.461に開示されたぼりエステ
ルは、約320℃よル低温で異方性溶融相を形成するこ
とができる溶融加工性完全芳香族ぼりエステルである。
ルは、約320℃よル低温で異方性溶融相を形成するこ
とができる溶融加工性完全芳香族ぼりエステルである。
この4gエステルは本質的に下記反復単位1.麗1層お
よび■: 厘 一般式÷0−Ar−0÷(式中、Arは少なくとも
1個の芳香−を含む2価基を意味する)で示されるVオ
中ジアリール単位、なくとも1個の芳香環を含む2価基
を意味する)で示されるジカルfキシアリ゛−ル単、
位、 から′&シ、かつ単位!を約20〜40七ルー、単位型
を10七ルーを越え、約50七ル嘔以下、単・位■を5
モル饅を越え、約30七ル饅以下、そして単位yを5モ
ル−を越え、約30七ル嘩以下の量で含有する。このd
Iリエステルは、好ましくは、約20〜304ル%(例
、約2 S モh% ) 0単位i。
よび■: 厘 一般式÷0−Ar−0÷(式中、Arは少なくとも
1個の芳香−を含む2価基を意味する)で示されるVオ
中ジアリール単位、なくとも1個の芳香環を含む2価基
を意味する)で示されるジカルfキシアリ゛−ル単、
位、 から′&シ、かつ単位!を約20〜40七ルー、単位型
を10七ルーを越え、約50七ル嘔以下、単・位■を5
モル饅を越え、約30七ル饅以下、そして単位yを5モ
ル−を越え、約30七ル嘩以下の量で含有する。このd
Iリエステルは、好ましくは、約20〜304ル%(例
、約2 S モh% ) 0単位i。
約25ル40
型、約15〜25モル嘔(例、約20七ルー)の単位■
、そして約15〜25モル−(例,約20モルIs)の
単位Wを含有する.tた、環に結合している水素原子の
少なくとも一部は、場合によシ、炭素数1〜4のアルキ
ル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニ
ル、fl換フェニルおよびこれらの組合せよシなる群か
ら選ばれた置換基により置換されていてもよい。
、そして約15〜25モル−(例,約20モルIs)の
単位Wを含有する.tた、環に結合している水素原子の
少なくとも一部は、場合によシ、炭素数1〜4のアルキ
ル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニ
ル、fl換フェニルおよびこれらの組合せよシなる群か
ら選ばれた置換基により置換されていてもよい。
単位型とyは、Iリマー主鎖内でこれらの単位を両側の
他の単位につなげている2価の結合が1または2以上の
芳香環上で対称的配置にある(たとえば、ナフタレン環
上に存在するときは互いに ゛/ダテの位置か、または
対角線上に配置されている)という意味で対称的である
のが好ましい。ただし。
他の単位につなげている2価の結合が1または2以上の
芳香環上で対称的配置にある(たとえば、ナフタレン環
上に存在するときは互いに ゛/ダテの位置か、または
対角線上に配置されている)という意味で対称的である
のが好ましい。ただし。
レゾルシノールおよびイソフタル酸から誘導されるよう
な非対称単位も使用できる。
な非対称単位も使用できる。
上記米国特許第4.219,461には好ましい単位型
およびVが記載されている。好ましいジオキシましいジ
カルがキシアリール単位W社 ・米国特許第4,256
.624 K開示され九Iリエステルは,約400℃よ
り低温で異方性溶融相を形成することができる溶融加工
性完全芳香族/lエステルである。このfリエステルは
本質的に下記反復単位1.1および璽: 厘 一般式÷0−Ar−0÷(式中、Arは多電くとも
1個の芳香環を含む2価基を意味すZ))で示されるジ
オ命ジアリール単位、なくとも1個の芳香環を含む2価
基を意味する)で示されるジカルfキシアリール単位、 からなり、かつ単位1を約lθ〜90モルー1単位−を
約5〜45モル嘔、そして単位型を約5〜45モル−の
量で含有する。仁のIリエステルは、好ましく杜、約2
0ル80 〜40モル−の単位型、そして約10〜40モル多の単
位型を含有する。さらに好ましくは、とのIリエステル
は約60〜80七ルーの単位■、約10〜20モル−の
単位型、そして約10〜20モル多の単位型を含有すゐ
。また、環に結合している水素原子の夕立(とも−郁は
,場合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜
4のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニルs置換yエニル
およびこれらの組合せよ)なる群から選ばれた置換基に
よ〕置換されていてもよい。
およびVが記載されている。好ましいジオキシましいジ
カルがキシアリール単位W社 ・米国特許第4,256
.624 K開示され九Iリエステルは,約400℃よ
り低温で異方性溶融相を形成することができる溶融加工
性完全芳香族/lエステルである。このfリエステルは
本質的に下記反復単位1.1および璽: 厘 一般式÷0−Ar−0÷(式中、Arは多電くとも
1個の芳香環を含む2価基を意味すZ))で示されるジ
オ命ジアリール単位、なくとも1個の芳香環を含む2価
基を意味する)で示されるジカルfキシアリール単位、 からなり、かつ単位1を約lθ〜90モルー1単位−を
約5〜45モル嘔、そして単位型を約5〜45モル−の
量で含有する。仁のIリエステルは、好ましく杜、約2
0ル80 〜40モル−の単位型、そして約10〜40モル多の単
位型を含有する。さらに好ましくは、とのIリエステル
は約60〜80七ルーの単位■、約10〜20モル−の
単位型、そして約10〜20モル多の単位型を含有すゐ
。また、環に結合している水素原子の夕立(とも−郁は
,場合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜
4のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニルs置換yエニル
およびこれらの組合せよ)なる群から選ばれた置換基に
よ〕置換されていてもよい。
米a特許第4.219.461 K開示の4リエステル
の単位型およびWと同様に、このぼりエステルの単位l
および鳳も対称または非対称のいずれでもよいが、好ま
しくは対称的なものである。
の単位型およびWと同様に、このぼりエステルの単位l
および鳳も対称または非対称のいずれでもよいが、好ま
しくは対称的なものである。
上記米国特許第4.256,624 Kは好11い単位
型および膳・が記載されている.好ましいVオキシしい
りカルIキシアリール単位層は 1980年12月9日に出願され九米国特許出願第21
4.557は、約400℃よシ低温で異方性−溶融相を
形成することができる溶融加工性/91(エステルーア
ζド)を開示している。このI!ツ(エステル−アミP
)は本質的に下記反復単位室。
型および膳・が記載されている.好ましいVオキシしい
りカルIキシアリール単位層は 1980年12月9日に出願され九米国特許出願第21
4.557は、約400℃よシ低温で異方性−溶融相を
形成することができる溶融加工性/91(エステルーア
ζド)を開示している。このI!ツ(エステル−アミP
)は本質的に下記反復単位室。
璽、11.および場合によ〉W:
1個の芳香環を含む2@基または2領trms−シクロ
ヘキサン基を意味する)、 履 ÷Y−Ar−Z÷(式中、居は少なくとも1個の芳
香環を含む2価基、YはO,NHまたはNR,Z#iN
HまたはNRをそれぞれ意味し、8は炭素数1〜6のア
ル中ル基か、ま良はアリール基を意味する)、 y ÷0− Ar’ −0÷(式中、Ar′は少なくと
も1個の芳香環を含む2価基を意味する)、からなり、
かつ単位室を約10〜90モル慢、単位Iを約5〜45
七ルチ、単位室を約5〜45モル−1そして単位yを約
0〜40モル−〇量で含有する。まえ、IIK結合して
いる水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数
1〜4のアル中ル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハ
ロl”ン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組合
せよ〕なる群から選ばれた置換基にょ〉置換されていて
もよい。
ヘキサン基を意味する)、 履 ÷Y−Ar−Z÷(式中、居は少なくとも1個の芳
香環を含む2価基、YはO,NHまたはNR,Z#iN
HまたはNRをそれぞれ意味し、8は炭素数1〜6のア
ル中ル基か、ま良はアリール基を意味する)、 y ÷0− Ar’ −0÷(式中、Ar′は少なくと
も1個の芳香環を含む2価基を意味する)、からなり、
かつ単位室を約10〜90モル慢、単位Iを約5〜45
七ルチ、単位室を約5〜45モル−1そして単位yを約
0〜40モル−〇量で含有する。まえ、IIK結合して
いる水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数
1〜4のアル中ル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハ
ロl”ン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組合
せよ〕なる群から選ばれた置換基にょ〉置換されていて
もよい。
好ましい単位璽、璽およびVは上記の米ffl特許出願
第214.557に述べられている。好ましいりカルf
キシアリール単位璽は であ)、好ましい単位1社 でアリ、好ましいジオキシアリール単位yはである。
第214.557に述べられている。好ましいりカルf
キシアリール単位璽は であ)、好ましい単位1社 でアリ、好ましいジオキシアリール単位yはである。
次に本発明のラミネートについて11M1111シよび
第2図を参照しながら詳述する。ツミネート2a適当な
サーモトロピック液晶4リマーの少なくと、も2枚のシ
ー)4.61えは8.10.12から構成される。これ
らのシートは同じ4リマーからなる必要はない。すなわ
ち、ラミネートを構成する6シーシが異なるサーモトロ
ピック液晶lvマーからなるものでもよい。うZネート
の異なる部分の成る種の物性(例、耐溶剤性、融解温度
)を最適なものとするのが望まれているかどうかによっ
て、このよう11ネートの組成変動が有利となる場合も
ある。すなわち、ラミネートの一方のシート4を、隣接
するシート6を構成するIリマーよp高い融解温度を示
す液晶Iリマーから構成してもよい。かかる配置は、後
述するように両者のシートを融着によ)一体化する際に
有利となることもある。
第2図を参照しながら詳述する。ツミネート2a適当な
サーモトロピック液晶4リマーの少なくと、も2枚のシ
ー)4.61えは8.10.12から構成される。これ
らのシートは同じ4リマーからなる必要はない。すなわ
ち、ラミネートを構成する6シーシが異なるサーモトロ
ピック液晶lvマーからなるものでもよい。うZネート
の異なる部分の成る種の物性(例、耐溶剤性、融解温度
)を最適なものとするのが望まれているかどうかによっ
て、このよう11ネートの組成変動が有利となる場合も
ある。すなわち、ラミネートの一方のシート4を、隣接
するシート6を構成するIリマーよp高い融解温度を示
す液晶Iリマーから構成してもよい。かかる配置は、後
述するように両者のシートを融着によ)一体化する際に
有利となることもある。
ラミネートを構成する個々のシートは任意の慣用法によ
〕製造できる。適当な温度および圧力条件下に適宜寸法
のスリツシ〆イから4リマーを押出および溶融延伸して
シートを形成するのが好ましい製造法である。ζζで使
用した「シー)」とは、当該技術分野でシート、スラブ
、アイルムなどと呼ばれることのある各種Ω比較的薄く
、実質的に平らな構造物のすべてを包含する意味である
ことは理解されよう。う電ネートを構成する個々のシー
トの厚さはI!#に制限されず、一般にそのうミネート
の使用目的に依存しよう(例、要求強度が高いはどより
太き表厚みのシートを使用する必要があろう)。このよ
うに製造され大シートは実質的に1軸す・なわち1方向
配向を示す。
〕製造できる。適当な温度および圧力条件下に適宜寸法
のスリツシ〆イから4リマーを押出および溶融延伸して
シートを形成するのが好ましい製造法である。ζζで使
用した「シー)」とは、当該技術分野でシート、スラブ
、アイルムなどと呼ばれることのある各種Ω比較的薄く
、実質的に平らな構造物のすべてを包含する意味である
ことは理解されよう。う電ネートを構成する個々のシー
トの厚さはI!#に制限されず、一般にそのうミネート
の使用目的に依存しよう(例、要求強度が高いはどより
太き表厚みのシートを使用する必要があろう)。このよ
うに製造され大シートは実質的に1軸す・なわち1方向
配向を示す。
かかるl軸または1方向配向の存在は、米国規格試験法
ASTM0882 K ! 、? 夕? (MD) ト
横(TD)の両方向にシートの引張特性(すなわち、引
張強度)を測定することによシ決定することができる。
ASTM0882 K ! 、? 夕? (MD) ト
横(TD)の両方向にシートの引張特性(すなわち、引
張強度)を測定することによシ決定することができる。
シートのタテ方向(押出方向)対横方向の引張強度の比
が約2.0をこえ九と11(好ましくは約2.0〜10
0の範囲内のとき)に過当な1軸配向が存在している。
が約2.0をこえ九と11(好ましくは約2.0〜10
0の範囲内のとき)に過当な1軸配向が存在している。
特に好ましくは、この比は約10〜50の範囲内である
。
。
使用する押出装置の種類は特に限定されず、任意の適当
な装置が使用できる。適当な押出装置の例は、Joel
Frados il r米国プラスチック工業会プラ
スチック工学ハンドブックJ wL4WL、 VanN
ostrand Re1nhold Co、 (197
6)、156〜208ぺ一8/に記載されている。
な装置が使用できる。適当な押出装置の例は、Joel
Frados il r米国プラスチック工業会プラ
スチック工学ハンドブックJ wL4WL、 VanN
ostrand Re1nhold Co、 (197
6)、156〜208ぺ一8/に記載されている。
l−)を形成するために液晶がリマーを押出しうる温度
および圧力条件についても本発明では特に制限はなく、
当業者が容易にこれらの条件を決定できる。一般的には
、サーモトロビ′ツ゛り液晶ポリマーの押出は約250
〜350Cの範囲内(/リマーの融解温度に応じてp温
度で約100〜5000psi (7,0〜350 K
g/ml)の範囲内の圧力下に行なうことができる。
および圧力条件についても本発明では特に制限はなく、
当業者が容易にこれらの条件を決定できる。一般的には
、サーモトロビ′ツ゛り液晶ポリマーの押出は約250
〜350Cの範囲内(/リマーの融解温度に応じてp温
度で約100〜5000psi (7,0〜350 K
g/ml)の範囲内の圧力下に行なうことができる。
押出されたまま−のシートが確実に所望C)1軸配向を
示すようにするために、押出された4リマーメルトを延
伸工程に付すのが好ましい、引落しくtたは断面縮少)
比は一般に約5.0をこえよう。
示すようにするために、押出された4リマーメルトを延
伸工程に付すのが好ましい、引落しくtたは断面縮少)
比は一般に約5.0をこえよう。
延伸したポリマーをその後冷却ロール、空気吹込または
水冷などの過室手段によシ冷却ないし急冷する。
水冷などの過室手段によシ冷却ないし急冷する。
サーモトロピック液晶ポリマーの押出成形シートは典型
的には約1.2〜1.4f/−の密度を示す。
的には約1.2〜1.4f/−の密度を示す。
心部材として軽量シートが望ましい場合には、常法によ
シ発泡剤を混入して密度が約0.3〜0.!J f/a
iの発泡シートを押出成形することもできる。
シ発泡剤を混入して密度が約0.3〜0.!J f/a
iの発泡シートを押出成形することもできる。
かかる発泡シートは上に規定したような実質的1軸配向
を有しないように一般に思われるが、それにもかかわら
ず、このような発泡シートを組合わせてラミネートにす
ると、うばネートの重量を著しく増加させずにラミネー
トの曲げ強度を高めることが+きる。
を有しないように一般に思われるが、それにもかかわら
ず、このような発泡シートを組合わせてラミネートにす
ると、うばネートの重量を著しく増加させずにラミネー
トの曲げ強度を高めることが+きる。
各種の慣用光てん材および補強材を使用してポリマーシ
ートの各種特性を高めることもできる。
ートの各種特性を高めることもできる。
たとえば、ガラス繊維または炭素繊維のような適当な補
強材を使用してシートの強化を達成することができる。
強材を使用してシートの強化を達成することができる。
また、顔料、酸化防止剤、紫外線安定化剤などの他の種
類の添加剤も、特別な特性を備えたポリマーを形成する
ために添加しうる。このような充填材の添加量は約0.
2〜10重量嘔、好ましくは約()、5〜2重量嘔の範
囲である。補強材は約50重量%までのさまざまな量、
たとえば約10〜50重量−の量で使用しうる。
類の添加剤も、特別な特性を備えたポリマーを形成する
ために添加しうる。このような充填材の添加量は約0.
2〜10重量嘔、好ましくは約()、5〜2重量嘔の範
囲である。補強材は約50重量%までのさまざまな量、
たとえば約10〜50重量−の量で使用しうる。
サーモトロぜツク液晶ポリマーの少なくとも2枚のシー
トを一体に融着して本発明のう建ネート2を形成する。
トを一体に融着して本発明のう建ネート2を形成する。
各シートは、それぞれのシートの軸線〔す表わち、押出
成形によシ形成されたシートではタテ方向(押出方向)
の軸〕が互いに横断(例、−直)方向となる向きになる
ように配置する。そのため、う建ネートは1軸特性では
なく多軸特性を示すようになる。
成形によシ形成されたシートではタテ方向(押出方向)
の軸〕が互いに横断(例、−直)方向となる向きになる
ように配置する。そのため、う建ネートは1軸特性では
なく多軸特性を示すようになる。
ランネートを構成する各シートの軸線すなわちタテ(押
出)方向軸の向きの角度(これらの軸の間で測定した最
小角度をいう)は、シートの各種の物理的性質を利用す
る九めに約90@ないし約30”の範囲内の角度とする
のが好ましい。タテ方向および横方向に最大の機械的性
質を示すラミネートを得るために、1枚のシートの軸I
liがランネート内の隣接シートの軸−に実質的に垂直
になるような向きで両シーFを配置する(すなわち、篤
1図に示すように、両シートを互いに対して9o@の角
度となる向きにする)ことが好ましい。このような配置
は最大の2軸特性を有するラミネートを生ずる。
出)方向軸の向きの角度(これらの軸の間で測定した最
小角度をいう)は、シートの各種の物理的性質を利用す
る九めに約90@ないし約30”の範囲内の角度とする
のが好ましい。タテ方向および横方向に最大の機械的性
質を示すラミネートを得るために、1枚のシートの軸I
liがランネート内の隣接シートの軸−に実質的に垂直
になるような向きで両シーFを配置する(すなわち、篤
1図に示すように、両シートを互いに対して9o@の角
度となる向きにする)ことが好ましい。このような配置
は最大の2軸特性を有するラミネートを生ずる。
各シートを単に異なる2方向の向きに必らず配置する必
要は表い。2軸配置だ杜でなく、より多軸の配置が望ま
しい場合には、3方内またはそれ以上の方向に配置する
とともできる。たとえば第2図を参照すると、シー)8
はシート10に対しては45@の向きに、またシート1
2に対しては90@の向きとなるように配電されている
。したがって、シート10はシー)8およびシート12
のいずれに対しても45°の向きにある。
要は表い。2軸配置だ杜でなく、より多軸の配置が望ま
しい場合には、3方内またはそれ以上の方向に配置する
とともできる。たとえば第2図を参照すると、シー)8
はシート10に対しては45@の向きに、またシート1
2に対しては90@の向きとなるように配電されている
。したがって、シート10はシー)8およびシート12
のいずれに対しても45°の向きにある。
また、ラミネートは1方向に向いた液晶ぼりi−の複数
(例、2枚)のシートと、横断方向に向いた液晶ポリマ
ーの別の複数(例、2枚)のシートとを含有していても
よい、同じ向きの2以上のシートを相互に隣接して配置
する必要はガく、これらのシートをこの両方向が1つ置
きにくるようにラミネート全体に配置して一体化するこ
ともできる。
(例、2枚)のシートと、横断方向に向いた液晶ポリマ
ーの別の複数(例、2枚)のシートとを含有していても
よい、同じ向きの2以上のシートを相互に隣接して配置
する必要はガく、これらのシートをこの両方向が1つ置
きにくるようにラミネート全体に配置して一体化するこ
ともできる。
ラミネート内に存在する各シートは各種の方法により一
体に融着させることができる。好ましくは、シートの融
着または熱接合は次のようにして行なう。まず、適宜寸
法および形状の所望枚数のシートを用意し、これらの7
−トの向かい合つ九表面が隣接するシートの表面と密着
するように置く。次にシートが相互に接合しあうまで充
分な時問いっしょに加熱加圧する。或いは、シ・−トを
いっしょに加圧する前にシートを別々に加熱してもよい
、好ましくは、シートはそのポリマーの融解温度をこえ
る温度にまで加熱する。これより低い温度も採用できる
が、その場合には圧力を高めることが必要となろう。一
般に、シートはそのポリマーの融解温度から、それよシ
約30℃高い温度まて、好ましくはこの融解温度よF)
20℃高い温度まての範囲内の温度に加熱しさえすれば
よい。・シートをこれより強く加熱すると、シート内の
ポリマーが過大に流動して配向の低下が起)うるような
望ましくない高温度にシートをさらすこともあ夛うる。
体に融着させることができる。好ましくは、シートの融
着または熱接合は次のようにして行なう。まず、適宜寸
法および形状の所望枚数のシートを用意し、これらの7
−トの向かい合つ九表面が隣接するシートの表面と密着
するように置く。次にシートが相互に接合しあうまで充
分な時問いっしょに加熱加圧する。或いは、シ・−トを
いっしょに加圧する前にシートを別々に加熱してもよい
、好ましくは、シートはそのポリマーの融解温度をこえ
る温度にまで加熱する。これより低い温度も採用できる
が、その場合には圧力を高めることが必要となろう。一
般に、シートはそのポリマーの融解温度から、それよシ
約30℃高い温度まて、好ましくはこの融解温度よF)
20℃高い温度まての範囲内の温度に加熱しさえすれば
よい。・シートをこれより強く加熱すると、シート内の
ポリマーが過大に流動して配向の低下が起)うるような
望ましくない高温度にシートをさらすこともあ夛うる。
好ましくは、ランネートを構成する各シートが実質的な
1軸配向をなお保持するような熱接合条件にシートをさ
らす。本発明の目的にとって、タテ方向に測定したシー
)0引張強度が約に未満、好ましくは約に未満(たとえ
ば、16%未満)しか減少していなければ、シートは実
質的1に1軸配向をなお保持していると見なされる。ラ
ミネートの製造前に、後出の冥施例2に記載したのと同
様の方法で(ただし、ラミネートではなく、各シートに
ついて引張特性を測定するが)、使用すべきシー)Kつ
いて融着温度と得られる引張特性との関係を決定するこ
とができる。そうすれば、各シートにおける引張強度の
低下が最小となる融着温度をラミネートの製造時に採用
できる。
1軸配向をなお保持するような熱接合条件にシートをさ
らす。本発明の目的にとって、タテ方向に測定したシー
)0引張強度が約に未満、好ましくは約に未満(たとえ
ば、16%未満)しか減少していなければ、シートは実
質的1に1軸配向をなお保持していると見なされる。ラ
ミネートの製造前に、後出の冥施例2に記載したのと同
様の方法で(ただし、ラミネートではなく、各シートに
ついて引張特性を測定するが)、使用すべきシー)Kつ
いて融着温度と得られる引張特性との関係を決定するこ
とができる。そうすれば、各シートにおける引張強度の
低下が最小となる融着温度をラミネートの製造時に採用
できる。
多軸配向ラミネートの形態でサーモトロピック液晶ぼり
!−を使用することの利点の1つは、融着によるシート
の接着に関連する。複数のシートを、これを構成するポ
リマーが示す高度の配向を著しく低下させることなく、
/リマーの融解温度よシ高源に加熱しうる。かかるIリ
マー社溶融相においてもその異方性を保持しているので
、シートを一体に接合する際に接着剤などの使用を避け
ることが可能となる。すなわち、溶融温度にさらされる
とその配向を実質的に失う通常の熱可塑性ポリマーとは
異表って、個々のシートはランネートの形成後もその実
質的ik1軸配向をなお保持するという望ましい特徴を
発揮する。したがって。
!−を使用することの利点の1つは、融着によるシート
の接着に関連する。複数のシートを、これを構成するポ
リマーが示す高度の配向を著しく低下させることなく、
/リマーの融解温度よシ高源に加熱しうる。かかるIリ
マー社溶融相においてもその異方性を保持しているので
、シートを一体に接合する際に接着剤などの使用を避け
ることが可能となる。すなわち、溶融温度にさらされる
とその配向を実質的に失う通常の熱可塑性ポリマーとは
異表って、個々のシートはランネートの形成後もその実
質的ik1軸配向をなお保持するという望ましい特徴を
発揮する。したがって。
単純な加熱融着法を利用して、各シートが示す望ましい
物理的性質を低下させずに、tた何らかの他の材料(例
、11着剤)を使用せずに、目的とする接合を達成する
ことができる。かかる利点は。
物理的性質を低下させずに、tた何らかの他の材料(例
、11着剤)を使用せずに、目的とする接合を達成する
ことができる。かかる利点は。
接着剤が劣化を受は申す−が、ラミネートを構成するシ
ート自体は劣化を受けないような環境でう建ネートを使
用する場合には重要となろう、このような環境としては
、高温環境(例、約200℃をこえる温f)および接着
剤が溶剤、酸などによる化学的攻撃を受ける恐れがある
用途が挙けられる。
ート自体は劣化を受けないような環境でう建ネートを使
用する場合には重要となろう、このような環境としては
、高温環境(例、約200℃をこえる温f)および接着
剤が溶剤、酸などによる化学的攻撃を受ける恐れがある
用途が挙けられる。
全部のシートをその融解温度よ)高温に加熱することK
よる単純なシートの融着法の代1(第2図における2枚
の外側シー)8,12の間に、この両シー)8.12よ
り融点が低い中間シー)10をはさみこんで使用するこ
とも可能である。外側シー)8.12を予じめ熱処理し
てその融解温度を上昇させておく(または融解温度がよ
〕低いポリマーからなるシートを中間シート1oとして
用いる)と、これらのシートを中間シー)1Gの融解温
度のみをこえる温度に加熱することが可能となる。
よる単純なシートの融着法の代1(第2図における2枚
の外側シー)8,12の間に、この両シー)8.12よ
り融点が低い中間シー)10をはさみこんで使用するこ
とも可能である。外側シー)8.12を予じめ熱処理し
てその融解温度を上昇させておく(または融解温度がよ
〕低いポリマーからなるシートを中間シート1oとして
用いる)と、これらのシートを中間シー)1Gの融解温
度のみをこえる温度に加熱することが可能となる。
こうすれば、中間シート100m層温度をこえるが、外
側シー)8.12の融点よルは低温の温度に全シートを
加熱することにより、これらのシートを一体に融着させ
ることができる。。中間シート10aもちろん液晶79
マーのほかに任意の他の熱可塑性ぼりマーから4構成で
きる。しかし、どのシートも液晶ポリマーからなるのが
好ましい。
側シー)8.12の融点よルは低温の温度に全シートを
加熱することにより、これらのシートを一体に融着させ
ることができる。。中間シート10aもちろん液晶79
マーのほかに任意の他の熱可塑性ぼりマーから4構成で
きる。しかし、どのシートも液晶ポリマーからなるのが
好ましい。
本発明によ多製造したランネートの機械的性質は、仁の
うξネートをその形成後に熱処理に付すことによシさら
に一層向上させることができる。
うξネートをその形成後に熱処理に付すことによシさら
に一層向上させることができる。
このよう表場合に杜、ランネートを構成する各シートを
ラミネートの製造に先立って熱処理することは行なわな
いだろう。この熱処理により、使用した液晶性4リマー
の分子量の増大およびその結晶化度の増大とともに、/
9 w−の融点(DJ:昇亀起りて、ラミネートの各
種特性が向上する。
ラミネートの製造に先立って熱処理することは行なわな
いだろう。この熱処理により、使用した液晶性4リマー
の分子量の増大およびその結晶化度の増大とともに、/
9 w−の融点(DJ:昇亀起りて、ラミネートの各
種特性が向上する。
ラミネートの熱処理は、不活性雰囲気(例、窒素、二酸
化炭素、アルがン、ヘリウム)または流動する酸素含有
雰!!気(例、空気)中で行なうことができる。ぼりマ
ーの酸化劣化の可能性をなくすようにかかる熱処理を不
活性雰囲気中で行々う方が好ましい。たとえば、う2ネ
ートを使用液晶/ IJママ−融解温度よシ約10〜3
0C低い温度に加熱する方法でよい。この温度ではラミ
ネートは固体物体のままである。熱処理温度は、ポリマ
ーの融解温度に等しいかこれをこえることがない限り、
可員的に高い方が好ましい。熱処理中にポリマーの融解
温度が上昇するのに応じて熱処理温度を次第に上昇させ
ていくのが特に好ましい。
化炭素、アルがン、ヘリウム)または流動する酸素含有
雰!!気(例、空気)中で行なうことができる。ぼりマ
ーの酸化劣化の可能性をなくすようにかかる熱処理を不
活性雰囲気中で行々う方が好ましい。たとえば、う2ネ
ートを使用液晶/ IJママ−融解温度よシ約10〜3
0C低い温度に加熱する方法でよい。この温度ではラミ
ネートは固体物体のままである。熱処理温度は、ポリマ
ーの融解温度に等しいかこれをこえることがない限り、
可員的に高い方が好ましい。熱処理中にポリマーの融解
温度が上昇するのに応じて熱処理温度を次第に上昇させ
ていくのが特に好ましい。
熱処理時間は一般に数分間から数日間、九とえば0.5
〜2oo時間、またはそれ以上の範囲である。好ましく
は熱処理は1〜48時間、典型的には約5〜30時間行
なわれる。
〜2oo時間、またはそれ以上の範囲である。好ましく
は熱処理は1〜48時間、典型的には約5〜30時間行
なわれる。
一般に、熱処理時間は熱処理温度に応じて変動し、使用
する熱処理温度が高いほど、処理時間は短かくてすむ。
する熱処理温度が高いほど、処理時間は短かくてすむ。
したがって、融点が高いポリマーはど、ポリマーを融解
させずkより高い熱熟理温WILを適用することができ
る丸めに、熱処理の時間を短縮することができる。
させずkより高い熱熟理温WILを適用することができ
る丸めに、熱処理の時間を短縮することができる。
熱処理の結果、引張強さと曲げ強″:5o両方O増大を
達成することができる。しかし、41に顕著な増大が認
められるのは耐衝撃性に′)I/%てである。
達成することができる。しかし、41に顕著な増大が認
められるのは耐衝撃性に′)I/%てである。
またJ液晶ぼりマーの融解温度は熱処理の結果として約
lO〜50℃、好ましくは約20〜soc上昇させるこ
とがてき、得られる融解温度上昇の大きさは熱処理に用
いた温度に依存し、熱処理温度が高いほどよシ大きな上
昇を生ずる。
lO〜50℃、好ましくは約20〜soc上昇させるこ
とがてき、得られる融解温度上昇の大きさは熱処理に用
いた温度に依存し、熱処理温度が高いほどよシ大きな上
昇を生ずる。
耐薬品性も熱処理するにつれて増大し、サーモトロピッ
ク液晶ポリマーを溶解しうる稀な溶剤の1っである一ン
タフルオロフェノールへの溶解度も熱処理時間が長くな
るにつれて減少し続け、遂には仁の材料は最小限(0,
1重量嘩程度の量)Kすら溶解しないように分る。した
がって、本明細書で好ましいサーモトロピック液晶ポリ
マーの溶解について貢及するときは、4リマーの熱処理
前におけるかかる溶解を意味している。
ク液晶ポリマーを溶解しうる稀な溶剤の1っである一ン
タフルオロフェノールへの溶解度も熱処理時間が長くな
るにつれて減少し続け、遂には仁の材料は最小限(0,
1重量嘩程度の量)Kすら溶解しないように分る。した
がって、本明細書で好ましいサーモトロピック液晶ポリ
マーの溶解について貢及するときは、4リマーの熱処理
前におけるかかる溶解を意味している。
本発明を以下の実施例によ〉さらに説明する。
ただし、実施例は本発明の例示と考えるべきものであっ
て、本発明はこれらの異体例に限定されるものではない
。
て、本発明はこれらの異体例に限定されるものではない
。
実施例!
P−オキタベンゾイル単位75七ル嘩と6−オキシ−2
−す7トイル単位25モルチとからなるサーモトロピッ
ク液晶ポリマーのペレットを、130℃の温度で12時
間真空乾燥した。このポリマーヲ、10.15awX1
.65mの寸法のスリットダイを備えた%インチ(1,
9m ) Brabendar押出機を用いて、2.5
8講/ sk □速度て押出成形した。押出されたシー
トの幅と厚みは8.15awXO015−で、シートの
溶融引落し比a13.7であつ九。押出され九シートを
、1時間かけて温度を260℃に上昇させ、次いで11
時間かけてさらに310CK上昇させるという処理条件
下に熱処理した。この熱処理後にポリマーの融解温度状
soo℃かb336CK上Jl*@ このシートの引張特性を熱処理の前後Kかいてム8TM
試験法D$82にょ〉欄定した。引張4I性O11定社
シートの11ざto軸方向〔すなわち、タテ方向(MD
) 、タテ方向÷30@、タテ方向+60@および横方
向(TD) )に沿って行なった。そのために、シート
から所望の軸方向に試験片を切取〉、この切断片O引張
特性を上記のように試験した。
−す7トイル単位25モルチとからなるサーモトロピッ
ク液晶ポリマーのペレットを、130℃の温度で12時
間真空乾燥した。このポリマーヲ、10.15awX1
.65mの寸法のスリットダイを備えた%インチ(1,
9m ) Brabendar押出機を用いて、2.5
8講/ sk □速度て押出成形した。押出されたシー
トの幅と厚みは8.15awXO015−で、シートの
溶融引落し比a13.7であつ九。押出され九シートを
、1時間かけて温度を260℃に上昇させ、次いで11
時間かけてさらに310CK上昇させるという処理条件
下に熱処理した。この熱処理後にポリマーの融解温度状
soo℃かb336CK上Jl*@ このシートの引張特性を熱処理の前後Kかいてム8TM
試験法D$82にょ〉欄定した。引張4I性O11定社
シートの11ざto軸方向〔すなわち、タテ方向(MD
) 、タテ方向÷30@、タテ方向+60@および横方
向(TD) )に沿って行なった。そのために、シート
から所望の軸方向に試験片を切取〉、この切断片O引張
特性を上記のように試験した。
引張特性の角度依存性を次の館1表にまとめて示す。
1’(熱処理前) MD 69.6
4.42 2.221(熱処理後) MD
96.3 7,36 1.972(熱処
理前)MD+30@21,5 12.1 G
、5322(熱処理後) MD+30” 17
.9 1G、8 0.4323(熱処理前)M
D◆60@10.4 29.1 0.2903
(熱処理後) MD+60@8.03 45.3
0.2204(熱処理前) TD
7.99 33.0 0.2384(熱処理後
) TD 6.94 88.6
0.212第1!if!の引張強度のデータは、サーモ
トロピック液晶/9マーの押出成形シートが高度の異方
性を有していることを実証している。引張強度の測定軸
の角変がタテ方向(MD)から増大するKつれて、七の
掴定軸方向K11l定したシートの引張強度は減少して
いる。引張強度(MD)と引張強度(TD)との著しい
差は、このシートが本質的に高度に異方性であることを
兄事に示している。
4.42 2.221(熱処理後) MD
96.3 7,36 1.972(熱処
理前)MD+30@21,5 12.1 G
、5322(熱処理後) MD+30” 17
.9 1G、8 0.4323(熱処理前)M
D◆60@10.4 29.1 0.2903
(熱処理後) MD+60@8.03 45.3
0.2204(熱処理前) TD
7.99 33.0 0.2384(熱処理後
) TD 6.94 88.6
0.212第1!if!の引張強度のデータは、サーモ
トロピック液晶/9マーの押出成形シートが高度の異方
性を有していることを実証している。引張強度の測定軸
の角変がタテ方向(MD)から増大するKつれて、七の
掴定軸方向K11l定したシートの引張強度は減少して
いる。引張強度(MD)と引張強度(TD)との著しい
差は、このシートが本質的に高度に異方性であることを
兄事に示している。
実施例2
実施例IK記載の押出成形法によ〕形成した2枚のシー
トを、第1図に示すように、一方のシートのタテ方向軸
が他方Oシートのタテ方向軸と喬直になるように直交積
層した。この2枚のシートを、シートの融解温度である
300℃にシートを加熱するようにホットプレスで1分
間一つしよにプレスした。ホットプレスに置いてから1
5〜20秒以内に、シー)O温度は最終温度から5℃以
内までになった。この方法をs o o ctこえる温
度でく〕返してさもに3個のラミネートを形成した。
トを、第1図に示すように、一方のシートのタテ方向軸
が他方Oシートのタテ方向軸と喬直になるように直交積
層した。この2枚のシートを、シートの融解温度である
300℃にシートを加熱するようにホットプレスで1分
間一つしよにプレスした。ホットプレスに置いてから1
5〜20秒以内に、シー)O温度は最終温度から5℃以
内までになった。この方法をs o o ctこえる温
度でく〕返してさもに3個のラミネートを形成した。
得られた各う電ネートの引張特性(主軸方向における)
をABTM D 882にしたがって測定した各ラミネ
ートの引張特性を次0$12表に示す。
をABTM D 882にしたがって測定した各ラミネ
ートの引張特性を次0$12表に示す。
第2表 直交積層シートの引張特性の積層温度依存性1
300 29.2 6,11 0.8
B12 310 23.3 6.82
0.6B43 320 19.4 16
.7 0.4214 330 9.24
8.77 0.331実施例2は1本発明の2tネー
トにサーモトロピック液晶ポリ!−からなるシートを使
用することの利点を示している。実施例2の2軸配向ラ
ミネートは、ラミネートを構成するポリマーの融解温度
をこえる温度に加熱された後でもその配向をなお保持し
ている。これに対して、異方性溶融相を形成することが
できない通常の熱可履性重合体材料は、同じように加熱
されるとポリマーの配向の急速かつ着しい緩和を示す。
300 29.2 6,11 0.8
B12 310 23.3 6.82
0.6B43 320 19.4 16
.7 0.4214 330 9.24
8.77 0.331実施例2は1本発明の2tネー
トにサーモトロピック液晶ポリ!−からなるシートを使
用することの利点を示している。実施例2の2軸配向ラ
ミネートは、ラミネートを構成するポリマーの融解温度
をこえる温度に加熱された後でもその配向をなお保持し
ている。これに対して、異方性溶融相を形成することが
できない通常の熱可履性重合体材料は、同じように加熱
されるとポリマーの配向の急速かつ着しい緩和を示す。
実施例3
実施例2に記載の方法と同様にして直交積層ラミネート
を製造した。ただし得られたツ建ネート〇一部について
は熱処理を施した。この熱処理は、処理温度t1時間か
けて260℃に、次いで11時間かけて310℃に上昇
させるものであった。
を製造した。ただし得られたツ建ネート〇一部について
は熱処理を施した。この熱処理は、処理温度t1時間か
けて260℃に、次いで11時間かけて310℃に上昇
させるものであった。
ラミネートの形成は5socで加熱加圧することによ〉
行なった。得られたランネートの引張特性を前に述べた
ようにして測定し3、次に示す結果を得た。
行なった。得られたランネートの引張特性を前に述べた
ようにして測定し3、次に示す結果を得た。
5(熱処理なし)MD又扛TD 10.7 18.
4 0.3186(熱処理品)MD又はTD 22
.6 33.1 0.3197(熱処理なし)MD
+45@13.7 40.B O,3518(熱
処理品”) MD+4r 15.9 41.5
0.317実施例3は、本発明のう建ネーFの引張特
性における異方性が減少するという有利な4112黴を
示している。すなわち、引張特性(MD)と引張特性(
TD) 0差が非積層シートに比べて減少している。
4 0.3186(熱処理品)MD又はTD 22
.6 33.1 0.3197(熱処理なし)MD
+45@13.7 40.B O,3518(熱
処理品”) MD+4r 15.9 41.5
0.317実施例3は、本発明のう建ネーFの引張特
性における異方性が減少するという有利な4112黴を
示している。すなわち、引張特性(MD)と引張特性(
TD) 0差が非積層シートに比べて減少している。
また、−セネートの形成llO熱魁理によりテ電卓−ト
の引張特性は高まる。
の引張特性は高まる。
実施例4
熱処理していない1枚のシートを2枚の熱処理したシー
トの間にはさみ、これらのシートをいっしょに340℃
で1分間加熱加圧することによシラミネートを製造し丸
。第2図に示したように。
トの間にはさみ、これらのシートをいっしょに340℃
で1分間加熱加圧することによシラミネートを製造し丸
。第2図に示したように。
2枚の外側シートは互いに90’の角度となる向きにし
、内側シートはいずれの外側シーFと445@の角度と
匁る向きに配置した。外側シートの熱処理は実施例1と
同様に行なった。ラミネー+0引張特性をさまざまの軸
方向K11l定し、第4表に示す結果を得た。
、内側シートはいずれの外側シーFと445@の角度と
匁る向きに配置した。外側シートの熱処理は実施例1と
同様に行なった。ラミネー+0引張特性をさまざまの軸
方向K11l定し、第4表に示す結果を得た。
MD 20.2 4.96 0.72
2MD+45’ 13,9 13
.2 0.379TD 22.6
6.14 0.632実施例4は、引張特性の異
方性の減少という望ましい特徴を示す多軸配向ラミネー
トが本発明により提供されうろことを示している。
2MD+45’ 13,9 13
.2 0.379TD 22.6
6.14 0.632実施例4は、引張特性の異
方性の減少という望ましい特徴を示す多軸配向ラミネー
トが本発明により提供されうろことを示している。
以上に本発明の原理、好適態様及び実施様式について詳
述したが、これらは単に例示にすぎず、制限を意図した
ものではなりので、本発明は以上に開示し九特定の形態
に限定されるものではない。
述したが、これらは単に例示にすぎず、制限を意図した
ものではなりので、本発明は以上に開示し九特定の形態
に限定されるものではない。
当業者は、本発明の範囲内において各種の変更・変化を
なしうるであろう。
なしうるであろう。
第1図は本発明に係る2軸配向ラミネートの1例を示す
斜視図;及び 第2図は本発明に係る3軸配向ラミネートの1例を示す
斜視図である。 2・・・多軸配向ラミネート、 4.6,8,10.12−1軸配向シート。
斜視図;及び 第2図は本発明に係る3軸配向ラミネートの1例を示す
斜視図である。 2・・・多軸配向ラミネート、 4.6,8,10.12−1軸配向シート。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)(a) 異方性溶融相を形成することができる
実質的に1方向配向した/ IJママ−らなる少なくと
も2枚のシートを用意し、 伽)各シート内に実質的なl軸配向を保持しながらこの
少なくとも2枚のシートからなる多軸配向を有するラミ
ネートを形成するように、この少なくとも2枚のシート
をその軸線が互いに成る角度をなす向きにして熱接合条
件にさらす、 ことからなる、多軸配向を示し、望ましい機械的性質と
すぐれた耐熱および耐薬品性とを有するラミネートの製
造方法。 (2) 前記熱接合条件が、前記シートの少なくとも1
枚を、この少なくとも1枚のシートを構成するぼりマー
〇融解温度より高温に加熱すること。 および前記少なくと%2枚のシートをいっしょに加圧す
ることを特徴する特許請求の範11111項記載の方法
。 (3) 前記少なくとも1枚のシートを、このシート
を構成する・Iリマ−の融解温度からむの融解温度より
約20℃高い温度までの範囲内の温度に加熱する特許請
求の範囲第2項記載の方法。 (4)前記少なくとも2枚のシートを、互いに約s o
” −9O@0角度を表す向きに配置する特許請求Om
Wim1項記載の方法。 (5)前記少なくとも3枚のシートを互いに約90@O
角度をなす向きに配置する特許請求4りm1ll第1項
記載の方法。 (6)前記ラミネートを、前記少なくとも2枚のシート
を構成するI9マーの融解温度よル低温において、誼/
9マーの融解温度を上昇させる0に十分な時間熱処理す
る特許請求の範囲第2項記載の方法。 (7) #w3融解温度を約20〜5011:だけ上
昇させる特許請求の範囲第6項記載0方法。 (8) 前記熱処理温度がポリマーの融解湯度より約
10〜30℃低温の範囲内であり、前記熱処理を非酸化
性雰囲気中で行なう特許請求の範囲第6項記載の方法。 (9) 前記ポリマーが完全芳香族/ 17マーから
なる特許請求の範囲第1項記載の方法。 01 前記ポリマーが完全芳香族Iリエステルからな
る特許請求の範囲第9項記載の方法。 I 前記/ IJママ−す7タレン構造を含む反復単位
を約10モル嘩以上の量で含有する完全芳香族Iリエス
テルからなる特許請求の範囲第10項記載の方法。 ■ 前記完全芳香族Iリエステルが、60℃でペンタフ
ルオロフェノールに0.1重量SS度で溶解したときに
少なくとも!、Odj/fの対数粘度を示す特許請求の
範囲第11項記載の方法。 a3 前記完全芳香族ぽリエ\チルのナフタレy含有
単位が、6−オキシ−2−ナフトイル単位、2.6−ジ
オキシナツタレフ単位および2.6−8’力ルlキシナ
フタレン単位よ)なる群から選ばれる忰許請求の範i!
1ill11項記載の方法。 Q4 前記完全芳香族19エステルが、本質的に下記
反復単位1.1およびI: I(えだし、環に結合している水素原子の少なくとも一
部は、場合によシ、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数
1〜5のアルツ中シ基、ハロrン、フェニル、置換フェ
ニルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれ九置換
基によ〉置換されていてもよい)からなり、かつ単位l
を約30〜?−0毫ルチの量で含有する、異方性溶融相
を形成しうる溶融加工性完全芳香族Iリエステルからな
る特許請求の範囲第10項記載の方法。 a場 前記完全芳香族/ IJエステルが、本質的に
下記反復単位IおよびI: (ただし、環に結合している水素原子の少なくとも一部
は、場合により、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1
〜5のアルコキシ基、ハロrン、フェニル、置換フェニ
ルおよびこれらの組合甘よ〉なる群から選ばれた置換基
に゛よ)置換されていてもよい)からなり、かつ単位!
を約lO〜90モルー1単位厘を約10〜90モル−〇
量で含有する、異方性溶融相管形成しうる溶融加工性完
全芳香族ポリエステルからなる特許請求の範囲第1θ項
記載の方法。 αgJ 前記完全芳香族/13エステルが、本質的に
下記反復単位!、麗、Iおよびy: (式中、Rはメチル、クロロ、ツロモまたはこれらの組
合せを意味し、芳香壌土の水素原子に対する置換基であ
る)、 (ただし、環に結合しでいる水素原子の少なくとも一部
は、場合によシ、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1
〜5のアルコキシ基、ハロcy、フェニル、置換フェニ
ルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれit置換
基よ〉置換されていてもよい)かゝらなシ、かつ単位量
を約20〜60モル−1単位1を約5〜18毫ルチ、単
位層を約5〜35モル−1そして単位yを約20〜40
七ルチの量で重布する、異方性溶融相を形成しうる溶融
加工性完全芳香族ぼりエステルからなる特許請求の範囲
第1O項記載の方法。 aη 前記完全芳香族Iリエステルが1本質的に下記反
復単位1.1.1およびPI: 璽 一般式十〇−Ar−0−)(式中、ムrは少なくと
も1個の芳香環を含む2価基を意味する)で示されるジ
オキクアリール単位、少なくとも1@t)芳香3jlt
含む2価基を意味する)で示されるシカルーキシアリー
ル単位、 (ただし、環に結合している水素原子の少危ぐとも一部
は、場合によシ、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1
〜4のアルコキシ基、ハロダン、フェニル、置換フェニ
ルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれ九置換基
によp置換さ、れそいてもよい)からな9、かつ単位■
を約20〜40モル−1単位厘をlθモル嘩を越え、約
50七ル嘩以下、単位量を5−%ル嘔を越え、約30モ
ル−以下、そして単位Vを5モルチを越え、約30七ル
嘩以下の量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融
加工性完全芳香族& IJエステルからなる特許請求の
範囲第10項記載の方法。 舖 前記完全芳香族−1ジエステルが、本質的に下記反
復単位1.11およびN: l 一般式+0−ムr−0÷(式中、 Arは少危ぐと
も1個の芳香環を含む2価基を意味する)で示されるジ
オキシアリール単位、表くとも1個の芳香環を含む2価
基を意味゛ する)′c示されるジカルぎキクアリール
単位、 (ただし、猿に結合している水素原子の少なくとも一部
は、場合により1脚素数1〜4のアルキル基、炭素数1
〜4のアルコキシ基、ハロダン、フェニル、置換フェニ
ルおよびこれらの組合せより表る群から選ばれた置換基
により置換されていてもよい)からなり、かつ単位量を
約10〜90七ルチ、単位lを約5〜45毫ルチ、そし
て単位量を約5〜45モル−〇量て含有する、異方性溶
融相を形成しうる溶融加工性完全芳香族ぼりエステルか
らまる特許請求の範囲第10.項記載の方法。 I 前記完全芳香族1 リマーが、本質的に下記反復単
位I、■および扉、さらに場合によ〕W:1個の芳香環
を含む2価基を九は2価を鵡ツーシタロヘキすy基を意
味する)、 夏 +Y−Ar−Z÷(式中、kは少なくとも1@の芳
香環を含む2価基、Y社0.NHまたはN1%2はNu
tたはNRをそれぞれ意味し、8は炭素数1〜6のアル
キル基か、またはアリール基を意味する)。 W −E−0−Ar’−0÷(式中、k′は少なくと
も1個の芳香環な含む2価基を意味する)、(ただし、
mに結合している水素原子の少なくと4一部社、場合に
よル、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアル
コキシ基、ハロダン、フェニル、置換7エ二ルおよびこ
れら0組合せよりなる群から選ばれた置換基によ〉置換
されていてもよい)からなり、かつ単位!を約10〜3
0℃低温、単位菖を約5〜45モルチ、単位璽を約5〜
45モルチ、そして単位yを約O〜40モルチの量で含
有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加工性Iす(エ
ステル−アミド)からなる特許請求の範11g9項記載
の方法。 (2)異方性溶融相を形成することができ、実質的に1
方向配向したIリマーの少なくとも2枚のシートから構
成された9電ネートであって、これらの少なくとも・2
枚のシートは一体に熱接合されておシ、かつそれらの軸
線が互いに成る角度をなす向きになっていることを特徴
とする、多軸配向を示し、望ましい機械的性質とすぐれ
た耐熱およも1枚を、この少なくとも1枚のシートを構
成するlリマーの融解温度よシ高温に加熱し、これらの
シートをいっしょに加圧することによ゛シ行表われた特
許請求の範囲第20項記載のラミネート。 (2)前記少なくとも1枚のシートが、このシートを構
成するIリマーの融解温度からこの融解温度よ)約2・
0で高い温fまでの範囲内の温度に加熱された特許請求
の範囲第21項記載のう之ネート。 曽 前記少なくとも2枚のシートが、互いに約30s〜
90@の角度をなす向きに配置された特許請求の範囲第
20項記載のラミネート。 (至)−前記少なくとも2枚のシー)が互いに約90@
の角度を゛なす向きに配置され九特許請求の範囲第20
項記載のラミネート。 (至) 前記ラミネートが、前記少なくと42枚のシー
トを構成するIリマーの融解温度よ)低温において、該
Iリマーの融解温度を上昇させるのに十分な時間予じめ
熱処理された特許請求の範囲第20項記載のラミネート
。 曽 前記融解温度を約10〜50℃だけ上昇させた特許
請求の範囲第25項記載のう建ネート。 勃 前記熱処理温度がIリマーの融解温度よ〉約10〜
30℃低温の範囲内であり、前記熱処理が非酸化性雰囲
気中で行なわれ九特許請求の範囲第25項記載のラミネ
ート。 翰 前記4リマ、−が完全芳香族ぼりマーからなる特許
請求の範囲第20項記載094ネート。 曽 前記J IJママ−完全芳香族1vエステルからな
る特許請求の範囲第28項配賦のラミネート。 (至) 前記?リマーがす7タレン構造を含む反復単位
を約10モル−以上の量で含有する完全芳香族1リエス
テルからなる特許請求の範W!Auto項記載のう7ネ
ート。 CI)前記完全芳香族ぼりエステルが、60Cでペンタ
フルオロフェノールに0.1重量−損度で溶解しえとき
に少なくとも2.0 at7t o対数粘度を示す特許
請求の範I!IIIE30項記載のう建ネート。 (2)藺紀完令芳香族4リエステルの前記ナフタレy含
有単位が、6−オキシ−2−す7トイル単位、2.6−
s/オキシナフタレン単位および2.6−Vカルがキシ
ナフタレン単位よルなる群から選ばれる特許請求の範l
!I第30項記載のランネート。 (至)前記完全芳香族?リエステルが1本質的に下記反
復単位!、璽およびI: (ただし、環に結合している水素原子の少なくとも一部
は、場合により、炭素数1〜5のアル中ル基、炭素数l
〜5のアルプ命シ基、ハwe’y、フェニル、置換フェ
ニルおよびこれらの組合せよ)なる群から選ばれた置換
基によ〕置換されていてもよい)からなシ、かつ単位■
を約30〜70モル−の量で含有する、異方性溶融相を
形成しうる溶融加工性完全芳香族?リエステルからする
特許請求の範囲第29項記載のラミネート。 (至)前記完全芳香埃4リエステルが1本質的に下記反
復単位!およびI: (ただし、llK結合している水素原子の少なくとも一
部は、場合によシ、嶽素数1〜5のアル中ル基、貴素数
1〜5のアル31Pシ基、ハロrン、フェニル、置換フ
ェニルおよびこれらの組合せよ〕表る評から選ばれた置
換基によ)置換されていてもよIA)かも&D、かつ単
位iを約10〜90モル−5単位■を約1O−90a&
ルー〇量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶−加
工性完全芳香族i1エステルからなる特許請求ohm第
29項記載のう電ネーシ。 (至)前記完全芳香族19エステルが、本質的に下記反
復単位1.1.IシよびW: (式中、Rはメチル、タロロウプロ4tえはこれらの組
合せを意味し、芳香製上の水素原子に刺する置換基であ
る)、 (ただし、IIK結合して−る水素原子の少なくとも一
部は、場合によ〕、炭素数1〜50アル中ル基、炭素数
1〜5のアルフキシ基、へ口rン、フェニル、置換フェ
ニルおよびこれらの組合せよ)なる群から選ばれた置換
基によに置換されていてもよい)か10、かつ単位Iを
約20〜60七ルチ、単位層を約5〜18モル嘔、単位
層を約5〜35モル嘔、そして単位Vを約20〜4OJ
&ルチの量て含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融
加工性完全芳香族4ツエステルか゛らなる特許請求の範
1111129項記載のラミネート。 (至) 前記完全芳香族I!ダニステルが、本質的に下
記反復単位1.1.Iおよびl/: 箇 一般式÷0−ムr−0÷(式中、ムrは少なくとも
1個の芳香環を含む2価基を意味する)で示されるジオ
キシアリール単位、少なくとも1個の芳香環を含む2価
基を意味する)で示されるVカル−キシアリール単位、 (ただし、環に結合している水素原子の少なくと龜一部
は、場合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1
〜4のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニル、置換フェニ
ルおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれた置換基
によ)置換されていてもよい)からなり、かつ単位Iを
約20〜40モル係、単位璽を10モル嘩を越え、約5
0そルー以下、単位厘を5モル−を越え、約30モル嘔
以下、そして単位Vを5七ルーを越え、約30モル嘔以
下の量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加工
性完全芳香族Iリエステルからなる特許請求の範囲第2
9項記載Oう建ネート。 (9)前記完全芳香族49エステルが、本質的に下記反
復単位1.1シよび麗: ■ 一般式÷O−Ar −0÷(式中、Arは少々くと
も1個の芳香環を含む2価基を意味する)で示されるジ
オキシアリール単位、なくとも1個の芳香3Jlt含む
2価基を意味する)で示されるジカルぎキシアリール単
位、 (友だし、環に結合している水素原子の少なくとも一部
は、場合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1
〜4のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニル、置換フェニ
ルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれ九置換基
によ多置換されていてもよい)からなり、かつ単位璽を
約10〜90モル−1単位璽を約5〜45モル慢、そし
て単位璽を約5〜45モル−〇量で含有する、異方性溶
融相を形成しうる溶融加工性完全芳香族4リエステルか
らなる特許請求の範囲第29項記載のラミネート。 (至)前記完全芳香族Iリマーが、本質的に下記反復単
位1.1および璽、さらに場合によシW:1個の芳香環
を含む2価基または2価trans−シクロヘキサン基
を意味する)、 璽 ÷Y−Ar−Z÷(式中、Arは少なくとも1個の
芳香環を含む2価基、YはO、NuまたはN1%2°は
NHlたはNRをそれぞれ意味し、Rは炭素数1〜6の
アルキル基か、またはアリール基を意味する)、 W −’E−0−Ar’ −0÷(式中、 Ar’は
少なくとも1個の芳香環を含む2価基を意味する)、(
ただし、3JIに結合している水素原子の少なくとも一
部は、場合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数
1〜4のアルコキシ基、ハロゲノ、フェニル、置換フェ
ニルおよびこれらの組合せよシなる群から選ばれた置換
基によ多置換されていてもよい)からな〉、かつ単位i
を約10〜90モル嘩、単位■を約5〜45モル慢、単
位璽を約5〜45モル慢、そして単位Wk約0〜40毫
ルチの量で含有する、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性/Iノ(モスチル−アミド)からなる特許請求の範
囲第28項記載のランネート。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US290554 | 1981-08-06 | ||
US06/290,554 US4384016A (en) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | Mutiaxially oriented high performance laminates comprised of uniaxially oriented sheets of thermotropic liquid crystal polymers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5831718A true JPS5831718A (ja) | 1983-02-24 |
Family
ID=23116537
Family Applications (1)
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