CN101618600A - 纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供耐热性优异,厚度不均匀优异,高双折射、其分布非常小且具有优异的透明性,在光学用途领域中有用的纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜及其制造方法。该纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜的特征在于:对由特性粘度在0.4~0.8dl/g范围的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂形成的未拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜进行纵向单轴拉伸而得到,总光线透射率为90%以上,拉伸方向的折射率nx和与其正交的宽度方向的折射率ny之差Δn为0.25~0.35,慢轴的角度为±1°以下,拉伸后的厚度为20~100μm,膜宽为200~1000mm的范围。
Description
技术领域
本发明涉及光学电子学领域中使用的由聚萘二甲酸乙二醇酯的纵向单轴拉伸膜制成的高双折射、高透明膜及其制造方法。还涉及适于要求高双折射的液晶显示器用光学补偿膜、液晶背光灯亮度提高膜的聚萘二甲酸乙二醇酯的纵向单轴拉伸膜。
背景技术
目前为止,使用高双折射(Δn)的膜作为液晶显示器领域的光学补偿材料、液晶屏中使用的偏振膜的粘合剂用脱模膜的易检查化,以及作为光拾波装置、数码相机的光学滤光器等波长板、偏振透镜、偏振太阳镜中使用的二色性偏振元件的保护膜。
目前为止,在该领域中,高双折射(Δn)的膜多使用聚碳酸酯的单轴拉伸膜。聚碳酸酯单轴拉伸膜的最大相位差Re(Δn×d)为约1500nm左右(d为膜的厚度(μm))。
但是,将以往的聚碳酸酯单轴拉伸而用于这些用途领域在技术上存在限制。即,为了高效地制造更高双折射的膜,残留有如下待解决的问题:拉伸中的膜容易断裂,容易产生双折射的不均匀,经拉伸的膜的厚度不均匀大而不好等。
目前为止,作为纵向单轴拉伸的方法、装置,提出了专利文献1~5等。专利文献1中,提出了如下方法:纵向拉伸聚合物膜时,在膜的两端部和中央部使加热量具有差异,即调节为膜两端部的加热量比膜中央部大,得到纵向拉伸膜。此外,在专利文献2中,也提出了纵向单轴拉伸相位差膜的制造方法,在该方法中在热塑性膜的宽度方向设置拉伸温度梯度而实施。此外,专利文献3中,不是拉伸宽度方向、而是在拉伸的长边方向(膜的走行方向),设定成与片材的移动方向前面侧的温度相比,片材的移动方向侧的温度为高温,因此拉伸时赋予片材的热量依次增加,在拉伸初期能够抑制膜的结晶化。
此外,专利文献4中提出了可自由改变拉伸辊间的间隙的纵向拉伸装置,专利文献5中提出了在低速辊侧,在膜远离低速辊的点附近用夹辊(pinch roll)使膜稳定化并进行拉伸的方法。
但是,对于现有的拉伸技术、拉伸装置,存在难以顺利地进行高倍率拉伸的问题。即使在低速辊侧使用夹辊,由于其高拉伸张力,因此难以使拉伸的开始点稳定化。此外,纵向拉伸中在膜宽度方向使膜具有温度、热量梯度的拉伸方法,装置变得繁杂,而且还存在其控制困难的问题。
专利文献1:日本特开平10-244586号公报
专利文献2:日本特开平08-101306号公报
专利文献3:日本特开平04-282225号公报
专利文献4:日本特开平08-118466号公报
专利文献5:日本特开平08-011204号公报
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题,提供耐热性优异,厚度不均匀优异,高双折射、其分布非常小且具有优异的透明性,在光学用途领域中有用的纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜。
根据本发明,本发明的上述目的和优点如下实现:
(1)纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜,其特征在于:对由特性粘度在0.4~0.8dl/g范围的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂形成的未拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜进行纵向单轴拉伸而得到,总光线透射率为90%以上,拉伸方向的折射率nx和与其正交的宽度方向的折射率ny之差Δn为0.25~0.35,慢轴的角度为±1°以下,拉伸后的厚度为20~100μm,膜宽为200~1000mm的范围。
(2)上述(1)所述的纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜,其中,未拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的共聚比率为80摩尔%以上,双折射Δn为0.003以下,Tg为120~130℃,折射率为1.644~1.646,密度为1.328~1.332g/cm3,厚度为30~300μm,宽度为300~2000mm。
(3)上述(1)所述的纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜的制造方法,其特征在于:使用从入口开始依次具有压料辊(nip roll)、前半(预)加热室、后半(纵向拉伸)加热室、压料辊的辊式纵向拉伸机,将前半(预)加热室的温度设定为90~110℃,将后半(纵向拉伸)加热室的温度设定为115~135℃,将后半(纵向拉伸)加热室的拉伸速度设定为5~15倍/分钟,赋予3.5~5.5倍的拉伸倍率。
附图说明
图1是表示本发明中使用的拉伸装置的概略图。
图2是本发明中拉伸速度的定义的说明图。
符号说明
1.压料辊
2.前半(预)加热室
3.后半(纵向拉伸)加热室
4.压料辊
L:拉伸距离(m)
l=L/100:百份分割后的距离(m)
V(1):将拉伸距离100份分割时的膜初速度(m/min)
V(100):将拉伸距离100份分割时的膜终速度(m/min)
T:拉伸时间
t(n)∶l=L/V(n)百份分割后的第n份的拉伸时间
B:拉伸倍率
Ev:拉伸速度(倍/分钟)
Ev=B/T
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
(聚萘二甲酸乙二醇酯)
构成本发明的单轴取向聚酯膜的芳香族聚酯的主要重复单元由2,6-萘二甲酸乙二醇酯构成。2,6-萘二甲酸乙二醇酯单元优选为全部重复单元的80摩尔%以上,更优选为90摩尔%。与2,6-萘二甲酸乙二醇酯单元不同的重复单元,可以通过使用2,6-萘二甲酸和/或乙二醇以外的其他二羧酸和/或乙二醇以外的其他二羧酸和/或其他二醇等作为共聚成分而导入。
作为该共聚成分,可以使用具有2个酯形成官能团的化合物。作为该共聚成分,可以列举例如草酸、己二酸、邻苯二甲酸、癸二酸、十二烷二羧酸、琥珀酸、间苯二甲酸、5-钠代磺基间苯二甲酸、对苯二甲酸、2-钾代磺基间苯二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、苯基茚满二甲酸、二苯醚二甲酸和它们的低级烷基酯,对羟基乙氧基苯甲酸等这样的羟基羧酸及其低级烷基酯,丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、对苯二甲醇、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚S的环氧乙烷加成物、三甘醇、聚氧亚乙基二醇(polyethylene oxide glycol)、聚氧亚丁基二醇(polytetraethylene oxide glycol)、新戊二醇等。
此外,芳香族聚酯可以是用例如苯甲酸、甲氧基聚烷撑二醇等单官能性化合物将末端的羟基和/或羧基的一部分或全部封闭而成的,或者可以是用例如极少量的甘油、季戊四醇等这样的3官能以上的酯形成化合物在可以得到基本上线状的聚合物的范围内改性而成的。
此外,作为本发明中的芳香族聚酯,可以使用以2,6-萘二甲酸乙二醇酯为主要重复单元的芳香族聚酯与少量例如20重量%以下的量的其以外的其他聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯等共混而成的混合物。
[聚合催化剂、添加剂、稳定剂等]
(聚合催化剂)
本发明中的芳香族聚酯优选以选自锌化合物、锑化合物、钛化合物、锗化合物和锰化合物中的至少1种化合物作为缩聚催化剂进行制造。通过使用该缩聚催化剂,能够容易地将本发明中的芳香族聚酯调节为透明性优异的物质。
(添加剂、稳定剂)
此外,本发明中,上述芳香族聚酯根据需要可以含有添加剂,例如稳定剂、染料、润滑剂、紫外线吸收剂、阻燃剂等。例如为了对膜赋予滑动性,优选以少量比例含有惰性粒子。
作为惰性粒子,优选球状二氧化硅粒子,特别优选平均粒径0.05~1.6μm并且粒径比(长径/短径)为1.0~1.2的球状二氧化硅微粒。该球状二氧化硅微粒是各个微粒的形状极接近圆球的球状,几乎无粗大粒子,与以往以来作为润滑剂已知的二氧化硅微粒(10nm左右的超微细的块状粒子或者它们凝聚而形成0.5μm左右的凝聚物(凝聚粒子)显著不同。
球状二氧化硅微粒的平均粒径如果大于1.6μm,球状二氧化硅微粒形成的突起的周围的聚合物膜容易产生裂纹,雾度值容易增加,因此不优选。此外,如果小于0.05μm,成为滑动性差、难以处理的膜。添加量优选0.001~0.1重量%。如果添加量比0.1重量%多,滑动性充分,但裂纹的总数增加,可见雾度值增加的倾向,因此不优选。如果少于0.001重量%,成为滑动性差、难以处理的膜。
(聚合物的特性粘度(IV))
采用该方法得到的本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂也可以切片化(粒料化),在加热减压下或氮等惰性气流中进行固相聚合。用蒸馏水洗涤完成了固相聚合处理的粒料(固相聚合后与水、水蒸汽或含有水蒸汽的气体接触而得到)。通过该洗涤将微细的粉状、须状的树脂除去。一般而言,这样的粉状、须状物质在膜化时的熔融挤出、熔融树脂的过滤工序中难以除去,因此进入膜中,有时作为内部异物而成为品质缺点。利用固相聚合,能够使聚萘二甲酸乙二醇酯树脂中含有的低聚物也减少,因此能够进一步减少制膜得到的膜面存在的由低聚物引起的表面缺点。
本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度为0.4~0.8dl/g,优选为0.45~0.75dl/g,特别优选为0.50~0.70dl/g。
特性粘度小于下限时,熔融挤出后的膜变脆,存在拉伸时容易产生断裂的问题。此外,如果聚萘二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度超过上限,对于通常的合成手法,聚合需要长时间,生产率变差。
本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂,通常是将粒料热风干燥后进行熔融挤出。干燥的条件是在热风的温度175℃下进行3小时以上。这样能够减少粒料的含有水分量,防止由熔融挤出时的水解产生的特性粘度的降低。
[熔融挤出膜、纵向单轴拉伸膜的制造]
(熔融挤出膜)
本发明的纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜,可以通过例如从I型口模或T型口模将上述树脂以熔融片状挤出,在冷却转鼓上急冷,形成未拉伸膜,进而在各项目达到本发明的膜特性的范围内的条件下进行单轴拉伸而制造。
本发明中,聚萘二甲酸乙二醇酯的未拉伸膜的特性通过在约300℃下进行熔融挤出,使膜密合于冷却转鼓上进行冷却而得到。对于该密合方法,能够使用公知的静电密合法、将液体薄膜赋予冷却转鼓面的密合法等。此外,也可以将这些密合方法只赋予熔融挤出的膜的宽度方向对应的冷却转鼓的两端部。冷却转鼓的温度为20~70℃。这样能够得到密度小、基本上没有结晶、折射率也3轴方向(挤出方向、与挤出方向正交的方向以及膜的厚度方向)大致相等的聚萘二甲酸乙二醇酯膜。本发明中,优选使3轴方向的平均折射率为1.644~1.646,密度为1.328~1.332g/cm3。如果折射率和密度在这些范围外,膜浑浊或者变脆,因此难以顺利地进行下一工序的纵向单轴拉伸。此外,得到的未拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜,作为光学用膜用途,优选使双折射Δn为0.003以下。此外,如果考虑拉伸、赋型等加工性,优选使Tg为120~130℃的范围。
未拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜,其厚度优选为30~300μm,更优选为80~200μm,其宽度优选为300~2000mm,更优选为700~1600mm。
(纵向单轴拉伸膜的制造方法)
拉伸优选使用辊法。以下参照图1对本发明详细进行说明。图1是表示本发明的用于纵向单轴拉伸的制膜装置的一部分的概略图。
本发明的纵向单轴拉伸装置大致由2个区域构成。前工序中制作的未拉伸膜,用1.压料辊压料,从膜的送入侧(入口)送入。区域从送入侧开始形成2.前半(预)加热室、3.后半(纵向拉伸)加热室。从3.后半(纵向拉伸)加热室出来的膜用4.压料辊压料。2.前半(预)加热室和3.后半(纵向拉伸)加热室由隔壁隔开。形成2.前半(预)加热室和3.后半(纵向拉伸)加热室的热风的温度在宽度方向、膜行走方向均控制在±0.5℃的结构。膜被送入侧的1.压料辊和出口侧4.压料辊压料,在这些辊间施加拉伸张力。压料辊由金属镜面辊和橡胶压料辊构成。
本发明中,其课题是通过单轴拉伸而以均匀的状态得到高双折射值的膜以及消除拉伸时发生的膜的褶皱产生。
为了以高取向得到无褶皱、平坦性好的聚萘二甲酸乙二醇酯膜,必须精密地控制前半(预)加热室2的热风温度、后半(纵向拉伸)加热室3的热风温度以及拉伸张力,将拉伸点在空间进行固定(不产生拉伸中的膜的拉伸点在膜的走行方向摆动等现象)。
为了提高双折射,需要提高膜的拉伸倍率,提高拉伸倍率时,由于因拉伸前膜的厚度不均匀(厚度分布)、加热温度不均匀等,拉伸点也变动,因此为了使拉伸点(拉伸线)不摆动,使用未拉伸的膜的厚度不均匀小,结晶度、双折射等也小且均匀的膜,精密地控制温度和张力而进行拉伸。
通过将拉伸点置于空间,由于不产生膜在辊面上接触而滑动等现象,因此即使为了显现高Δn而赋予高拉伸倍率,也能防止擦伤、划伤等的发生。
将送入的未拉伸膜在前半(预)加热室2中预热,该环境的温度优选比未拉伸膜的玻璃化转变温度(Tg)低约40℃~10℃的温度,具体地优选设定在90~110℃。接着,在后半(纵向拉伸)加热室3将膜拉伸(产生实质的变形)。该环境的温度优选为未拉伸膜的约(Tg-10)~(Tg+15)℃的范围,具体地优选设定为115℃~135℃。这样设定预热温度和拉伸温度,是因为不使拉伸中的膜产生褶皱和充分提高膜的双折射值。即,通过使预热温度和拉伸温度具有这样的范围而进行设定,从后半(纵向拉伸)加热室3的大致最初的场所,即膜刚进入后半(纵向拉伸)加热室3后拉伸开始。此外,在这种情况下能够得到被拉伸的膜不产生褶皱、平坦性优异的膜。如果拉伸中的膜产生褶皱,则在该部分没有充分产生拉伸取向,结果膜的厚度不均匀恶化,双折射分布的不均匀增大。
为了将本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯膜的双折射提高到规定的值,优选必须赋予3.5~5.5倍的拉伸倍率。拉伸倍率小于3.5倍时,不能将双折射值提高到所希望的值。此外,拉伸倍率超过5.5倍时,能够进一步提高双折射,但因拉伸时的褶皱产生,难以得到均匀、平坦的膜。
本发明中,进而拉伸膜的速度对高取向化的实现产生影响。本发明中,纵向单轴拉伸速度的优选范围为5~15倍/分钟,更优选的范围为5~10倍/分钟。此外,如上所述,纵向单轴拉伸的优选拉伸倍率为3.5~5.5倍,更优选的拉伸倍率为4.0~5.5倍。本发明的优选的拉伸速度并不单纯地由入口压料辊1和出口压料辊4的速度比决定,而是将2.前半(预)加热室和3.后半(纵向拉伸)加热室的拉伸距离100等分,用每个片段的拉伸时间的总和与拉伸倍率的比表示。将它们的概略说明示于图2。
即,对于1片段的拉伸时间t(min),将拉伸距离L(m)的100等分分割距离记为[l=L/100],则用t(n)=l/V(n)表示。
t的值越接近后半(纵向拉伸)加热室3的出口越小(成为短时间)。
拉伸时间T用t(1)~t(100)的总和表示,将后半(纵向拉伸)加热室3的出口处的拉伸倍率记为B,则拉伸速度Ev可以由Ev=B/T(倍/分钟)求出。
本发明中发现,使用从入口开始依次具有压料辊1、前半(预)加热室2、后半(纵向拉伸)加热室3、压料辊4的辊式拉伸机,将前半(预)加热室2的温度设定为90~110℃,将后半(纵向拉伸)加热室3的温度设定为115℃~135℃,将后半(纵向拉伸)加热室的拉伸速度设定为5~15倍/分钟,以3.5~5.5倍的范围赋予拉伸倍率,可以进行高取向、均一的聚萘二甲酸乙二醇酯膜的纵向单轴拉伸。
压料辊1和压料辊4优选形成用热介质、电热从内部加热保持一定温度的构造。优选压料辊4中带有张力检测器,检测拉伸张力的变化,以控制用于拉伸的驱动辊的速度。
纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜的总光线透射率为90%以上,优选为91%以上。此外,Δn为0.20~0.35的范围,优选0.25~0.33的范围。进而,慢轴的角度为±1°以下,优选±0.8°以下。
纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜,其厚度为20~100μm,优选为30~100μm,其宽度为200~1000mm,优选为300~800mm。
得到的纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜,从生产率方面出发,优选制膜后以卷曲成卷状的膜卷层体制造。进一步对该卷层体进行裁切,可以形成宽度更窄的卷层体。
熔融挤出膜的宽度方向的两端部与膜的中央部分相比,通常厚度不同。即没有进行边缘牵引(edge pinning)时膜两端部倾向于变厚,进行了边缘牵制时膜两端部倾向于变薄。因此,为了在卷层体的整个宽度使膜性状成为所希望的性状,优选在卷曲膜前进行切除其两端部分(边缘修整)。
从生产率方面出发,优选膜卷取体中的膜宽要大,具体地优选150~1000mm的范围,更优选500~1000mm的范围。再有,进行边缘修整时,这些优选的膜宽的值应理解为边缘修整后的值。卷曲长度(膜长度)可以由处理方面、生产率方面决定,并无特别限制,但10~4000m的范围是适合的。
发明的效果
使聚萘二甲酸乙二醇酯的特性(共聚组成、特性粘度)最优化,采用熔融挤出法制膜未拉伸膜,接着实施纵向单轴拉伸。纵向单轴拉伸时,使用宽范围的特定拉伸装置、条件(拉伸温度、拉伸倍率、拉伸张力、拉伸速度)而最优化。得到的聚萘二甲酸乙二醇酯膜是高双折射、高透明,并且具有膜上无褶皱的优异表面的膜。本发明的纵向单轴拉伸膜能够作为新型液晶显示器领域中的光学补偿材料用基材膜、偏振膜的粘合剂用脱模膜的基材膜使用,在光学膜用途领域发挥高精度的效果。
实施例
以下通过实施例对本发明更详细地进行说明。本发明并不限于这些实施例。再有,实施例中记载的各种特性值采用以下所示的测定方法进行测定。此外,所谓膜的纵向,意味着膜制造时的挤出方向,所谓横向,意味着膜面内与纵向正交的方向。
(特性粘度IV)
使用四氯乙烷∶苯酚=4∶6的混合溶剂,在35℃下进行测定。
(延迟值、慢轴的角度的测定)
使用王子计测公司制的自动双折射测定器KOBRA-21SDH进行测定。
膜样品是在宽度方向的整个宽度、长度方向取样1000mm,以测定间隔5mm进行测定。再有,膜的长度方向从距离膜宽度方向的中央部和膜宽度方向的两端的100mm内侧采取样品,供于测定。测定延迟以及慢轴角度,进行解析。
(双折射)
双折射Δn,由从KOBRA-21SDH求出的延迟Re计算求出。计算式为Re=Δn×d,其中d使用测定延迟值Re处的膜的厚度。
(玻璃化转变温度Tg)
使用精工电子工业公司制DSC(差示扫描热量计)220进行测定。DSC的测定条件如下所示。将试料膜10mg安装在DSC装置中,以升温速度20℃/分钟进行加热,在300℃的温度下熔融后,在液氮中急冷。以10℃/分钟将该急冷试料升温,检测玻璃化转变温度。
(折射率)
使用阿贝式折射仪,使用钠D线(589nm),接触液使用二碘甲烷或二碘甲烷和硫的混合体,在23℃、65%RH下测定膜面内一方向的折射率nx(例如膜纵向的折射率nMD)和与其正交的方向的折射率ny(例如膜横向的折射率nTD)。
(密度)
用使用了硝酸钙水溶液的密度梯度管,在25℃下采用浮沉法进行测定。
(总光线透射率)
按照JIS K6714-1958中记载的方法,使用村上色彩技术研究所制的HR-100型雾度计,测定可见光下的膜样品的总光线透射率Tt%。
(厚度和厚度不均匀)
厚度:使用ANRITSU公司制的电子测微计(K-312A型),以针压30g测定膜厚度。
厚度不均匀:在膜面内的正交方向(例如膜的纵向和横向)上,使用ANRITSU公司制的电子测微计(K-312型),以针压30g连续测定长100mm的膜厚度,通过下述式求出厚度不均匀。
厚度不均匀(μm)=厚度的最大值(μm)-厚度的最小值(μm)
将本发明的实施例、比较例示于表1的实施例1~3、比较例1~3。
实施例1
采用常规方法得到聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯成分为95摩尔%的树脂。进而采用公知的方法使其固相聚合,使特性粘度IV上升到0.65,得到了高聚合度的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯粒料。在175℃下将粒状的树脂热风干燥5小时后,用熔融挤出机在300℃下熔融,由I型口模挤出到60℃的冷却转鼓上,采用静电密合法冷却固化,得到了未拉伸膜(厚度150μm和厚度80μm)。
得到的未拉伸膜的特性如下:特性粘度IV为0.62,双折射Δn为0.003,3轴方向的折射率为1.645,密度为1.330g/cm3,玻璃化转变温度Tg为123℃。膜为均质透明。
在纵向单轴拉伸中,作为未拉伸膜(未加工),使用了厚150μm、宽780mm的膜。使用图1中所示的辊式纵向拉伸机,将前半(预)加热室2的温度设定为100℃,并将后半(纵向拉伸)加热室3的温度设定为126℃,在拉伸倍率5.03倍、拉伸速度7.0倍/分钟的条件下进行了拉伸。膜的入口速度为2m/分钟。拉伸后的膜厚度为65μm,膜宽度为345mm,厚度不均匀与原始基材相比,偏差的绝对值减少。此外,总光线透射率为91%。
得到了双折射Δn为0.320,慢轴的角度为0.8~-0.8°的高双折射的纵向单轴拉伸膜。在该膜中完全没有产生褶皱.延迟(Re)为20,800nm,作为相位差膜,是其相位差值极其高的膜。
实施例2
使用厚80μm、宽480mm的未拉伸膜,在拉伸温度126℃、拉伸倍率5.00倍下,其他条件与实施例1相同,进行拉伸。拉伸后的膜厚度为33μm,总光线透射率为91%。
膜宽为225mm。得到了双折射Δn为0.321,慢轴的角度为0.6~-0.6°的拉伸膜。Re为10,600nm。完全没有观察到褶皱。
实施例3
除了将后半(纵向拉伸)加热室3的温度降低7℃而设为119℃以外,在与实施例2相同的条件下进行拉伸。拉伸后的膜厚度为33μm,总光线透射率为92%。
Δn为0.315(慢轴的角度为0.6~-0.6°),略有降低,但得到了无褶皱的具有充分的高双折射值的膜。(Re=10,400nm)。
实施例4
使用厚80μm、宽1480mm的未拉伸膜,在拉伸温度119℃、拉伸倍率5.00倍、拉伸速度7.0倍/分钟下,与实施例1同样地进行纵向单轴拉伸。拉伸后的膜厚度为33μm,宽为695mm,总光线透射率为92%。
Δn为0.315,慢轴的角度为0.6~-0.6°。该膜没有产生褶皱。
比较例1~3
使用厚80μm、宽480mm的未拉伸膜,在拉伸温度125℃、拉伸倍率5.00倍、拉伸速度3.5倍/分钟下进行拉伸,得到了比较例1的纵向单轴拉伸膜。
此外,使用同样的拉伸膜,在拉伸温度120℃、拉伸倍率5.00倍、拉伸速度4.1倍/分钟下进行拉伸,得到了比较例2的纵向单轴拉伸膜。
两比较例的双折射Δn均接近0.30,十分高,但产生了部分褶皱,作为光学膜是不适合的。
此外,使用同样的未拉伸膜,在比较例3中将拉伸温度降低到115℃,在拉伸速度3.5倍/分钟下进行拉伸。此时能够得到没有产生褶皱的纵向单轴拉伸膜。但是,拉伸倍率只能提高到2.20倍,双折射Δn低达0.150。比较例的情况下,纵向单轴拉伸膜的厚度不均匀均大到4μm以上,与实施例1~4的膜的3μm以下相比,明显恶化。
表1
Claims (3)
1.一种纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜,其特征在于:对由特性粘度在0.4~0.8dl/g范围的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂形成的未拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜进行纵向单轴拉伸而得到,总光线透射率为90%以上,拉伸方向的折射率nx和与其正交的宽度方向的折射率ny之差Δn为0.25~0.35,慢轴的角度为±1°以下,拉伸后的厚度为20~100μm,膜宽为200~1000mm的范围。
2.根据权利要求1所述的纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜,其中,未拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的共聚比率为80摩尔%以上,双折射Δn为0.003以下,Tg为120~130℃,折射率为1.644~1.646,密度为1.328~1.332g/cm3,厚度为30~300μm,宽度为300~2000mm。
3.权利要求1所述的纵向单轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯膜的制造方法,其特征在于:使用从入口开始依次具有压料辊、前半(预)加热室、后半(纵向拉伸)加热室、压料辊的辊式纵向拉伸机,将前半(预)加热室的温度设定为90~110℃,将后半(纵向拉伸)加热室的温度设定为115℃~135℃,将后半(纵向拉伸)加热室的拉伸速度设定为5~15倍/分钟,赋予3.5~5.5倍的拉伸倍率,其中所述前半(预)加热室是指用于预加热的前半加热室,所述后半(纵向拉伸)加热室是指用于纵向拉伸的后半加热室。
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