JPS5825338A - ゴム組成物 - Google Patents

ゴム組成物

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JPS5825338A
JPS5825338A JP56124023A JP12402381A JPS5825338A JP S5825338 A JPS5825338 A JP S5825338A JP 56124023 A JP56124023 A JP 56124023A JP 12402381 A JP12402381 A JP 12402381A JP S5825338 A JPS5825338 A JP S5825338A
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Japan
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rubber
active hydrogen
contg
hydrogen group
group
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JP56124023A
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Mitsuhiro Satoyoshi
光洋 里吉
Hiroshi Hayashi
宏 林
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴム組成物に関し、詳しくは固形ゴムにブロッ
ク化された特定のポリイソシアネートと活性水素を有す
る化合物を配合するととKよって、加工性および加硫ゴ
ム物性の共にすぐれたゴム組成物を提供することに関す
る。
従来、固形ゴムの加エエliにおいて、加工性を改良す
るためにプロセスオイルや各種の可塑剤を添加すること
が行なわれている。しかし、これらのプロセスオイルや
可塑剤は加工性の改善には効果的であるが、得られる加
硫ゴム中では異物として存在するため加硫ゴムの物性低
下を引起す原因となっている。
そのため、近年これを改良するものとしてブタジェン系
、イソプレン系の低分子オリゴマーなどを添加すること
が試みられているが、十分な効果をあげることができな
い。また、末端に水酸基を有する液状ポリブタジェンや
この液状ポリブタジェンと過剰のジイソシアネートより
得られるプレポリマーを添加することが提案されている
(特公昭47−19333号公報、特公昭45−269
76号公報)。
しかしながら、上述の液状ポリブタジェンを添加するだ
けでは満足すべき効果をあげることはできず、一方、液
状ポリブタジェンとジイソシアネートより得られるプレ
ポリ!・−を用いると、加硫ゴムの物性を改善する上で
は効果的であることが認められるものの、ゴムの加工時
にウレタン反応が生ずるため、加工性が著しく劣るとい
う欠点がある。
本発明者らは、これらの欠点を解消し、加工性と加硫ゴ
ム物性が共にすぐれたゴム組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた。その結果、固形ゴムに、ブロック化された%
迦のポリイソシアネートと活性水素基含有化合物を加え
たものは、混線等の加工時には低い粘性のために加工が
容易であり、しかも加硫ゴム製品としだ後に加熱等の処
理を行なえばブロックが解離してポリイソシアネートの
反応性が高まり、すぐれた物性の加硫ゴム製品となるこ
とを知見した。本発明はかかる知見を基礎にして完成し
たものである。
すなわち本発明は、(A)固形ゴムK、(B)ポリジエ
ン鎖含有ブロック化ポリイソシアネートおよび(C)活
性水素1含有化合物を配合してなるゴム組成物を提供す
るものである。
本発明で用いる(A)成分である固形ゴムは、本発明の
組成物のペースとなる成分であり、使用目的等に応じて
各種のものがあげられる。具体的には、天然ゴム、スチ
レン−ブタジェンゴム、ブタジェンゴム、アクリロニト
リル−ブタジェンゴム。
クロロプレンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピ
レンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムあるいは
これらの混合物などがあげられる。
次に、本発明の組成物の(B)成分であるポリジエン鎖
含有ブロック化ポリイソシアネートは、ポリジエン鎖を
含有するポリインシアネート(分子鎖中にポリジエン鎖
を含むインシアネート基含有ウレタンプレポリマー)の
イソシアネート基K、該インシアネート基な!スキング
するブロック剤が結合した構造のものである。ここで上
記のポリジエン鎖含有ポリイソシアネートは、分子末端
に水酸基、アミノ基、イミノ基、カルボキシル基。
メルカプト基などの活性水素基を有する液状ジエン系重
合体と有機ポリイソシアネート化合物を反応させるとと
kよって得られるウレタンプレポリマーである。
上記液状ジエン系重合体としては、数平均分子量が50
0〜25,000の炭素数4〜12のジエン重合体、そ
の共重合体、さらにはこれらジエンモノマーと炭素数2
〜22のα−オレフィン性付加重合性モノマーとの共重
合体がある。また、これら液状ジエン系重合体に対して
、無水マレイン酸などの不飽和カルメン酸あるいはその
誘導体を付加するととKよって変性された液状ジエン系
重合体を包含することは勿論である。具体的には、ブタ
ジェンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、ブタジ
ェン−スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプレンコ
ポリマー、ブタジエンーアクリロニトリルコポリマー、
フタジエン−2−エチルヘキシルアクリレートコポリマ
ー、ブタジェン−n−オクタデシルアクリレートコポリ
i−などを例示することができる。なかでも粘度が2,
000ボイズ以下、より好ましくは500ボイズ以下で
化学構造的に1,4結合が50%以上の(□重合体の使
用が好ましい。
一方、上記液状ジエン系重合体と反応する有機ポリイソ
シアネート化合物は、たとえばトリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、キシリレンジインシアネート、シクロヘキサンフ
ェニレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシア
ネート、ナフタリン−1,5−ジイソシアネート。
キシリレン−2,2′−ジイソシアネート、イソプロピ
ルベンゼン−2,4−ジイソシアネート、ポリプロピレ
ングリコ−羨とトリレンジイソシアネート付加反応物、
トリメチロールプロパン1モルとトリレンジイソシアネ
ート3モルとの付加反応物などをあげることができる。
上述のポリジエン鎖含有ポリイソシアネートを製造する
には、上記液状ジエン系重合体と有機ポリイソシアネー
ト化合物を反応させればよいが、この際の反応条件とし
ては、特に制限はなく適宜遷定すればよい。例えば乾燥
窒素などの不活性気流下で反応温度30〜!OO℃、反
応時間10分〜lO時間の範囲とすればよい。また上記
反応に際して、上述した液状ジエン系重合体以外の活性
水素基含有化合物を併用することもできる。
本発明の(B)成分は、上記方法によって得られたポリ
ジエン鎖含有ポリイソシアネートのインシアネート基K
、該イソシアネート基をマスキングするブロック剤が結
合したものである。ここでブロック剤としては、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、ノニルフェノールな
どのフェノール類、メタノール、エタノール、インプロ
パツールなどのアルコール類、カプロラクタム、ブチp
ラクタ五などのラクタム類、アセトキシム、メチルエチ
ルケトキシム、シフ−ヘキサノキシムなどのオキシム類
、その他イミド類、エステル類などがあげられる。
さらK、本発明の組成物における(C)成分は、活性水
素基含有化合物であるが、具体的には前述した活性水素
基な有する液状ジエン系重合体や他の化合、物がある。
ここで液状ジエン系重合体は前述したとおりであるが、
他の活性水素基含有化合物としては、エチレングリコー
ル;プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
グリセリン。
トリメチレールプロパン、1,2.6−ヘキサンドリオ
ール、ペンタエリスリトールなどの低分子ポリオール、
エチレンジアミン 4 、4/−メチレン−ビス−2−
クロロアニリン 4 、47−メチレン−ビス−2−エ
チルアニリンなどのアミン化合物または低分子ポリオー
ルもしくはアミン化合物にエチレンオキシド、プルピレ
ンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加重合させて
得られるたとえばビスフェノール人のプロピレンオキシ
I’付加物などのポリエーテルポリオールなどがある。
さらにエチレングリコール、プロピレンクリコール、l
、4−ブタンジオールなどの多価アルコールと7タル酸
、マレイン酸、マロン酸、コハク酸。
アジピン酸、テレフタル酸などの多塩基酸との縮合重合
物であって末端に水酸基を有するポリエステルポリオ−
λ、アクリルポリオール、ヒマシ油。
トール油なともあげることができる。
本発明の組成物における上記(A) 、 (B) 、 
(C)成分の配合割合は特に限定はなく、各種条件に応
じて定めればよいが、通常は、(A)成分である固形ゴ
ム100重量部に対して、(B) 、 (C)成分を合
計1〜50重量部、好ましくは2〜30重量部配合する
と共に、(B)成分と(C)成分の割合を、(B)成分
中のイソシアネート基と(C)成分中の活性水素基を0
,8〜1.2(当量比)となるように配合することが好
ましい。
本発明の組成物では、前記(A) 、 (B) 、 (
C)成分を配合しても、(B)成分中のインシアネート
基がブロックされているため、(A)、 (B)、 (
C)成分の間での反応は起こらない。それ故、これらの
成分を混練する場合などにおいて加工性および安定性が
良好である。しかも、本発明の組成物における(B)、
 (C)成分、特に(B)成分は、加工に際して加工助
剤あるいは可塑剤として作用するため、加工性は一層良
好なものとなる。
本発明の組成物は基本的には上記(A)、 (B)、 
(C)の三成分よりなるものであるが、さらに必要に応
じてイオク、酸化マグネシウム等の加硫剤、酸化亜鉛、
ステアリン酸等の加硫助剤、メルカプトベンゾチアゾー
ル、ジベンゾチアジルジサルファイド、N−シクロヘキ
シル−2−ベンゾチアジルスルフィンアミドなどの加硫
促進剤、可塑剤、プロセスオイル等の加工助剤、あるい
はカーボンブラック、ホワイトカーボン、顔料などの充
填剤(補強剤)を適量加えることもできる。
本発明の組成物は、上記(ム)、 (B)、 (C)成
分および必要に応じて各種の添加剤を加えて、十分に混
練することにより得られるが、この際の加工温度は通常
100℃以下に制御すべきである。ここであまり高温に
すると、(B)成分中のブロックされているイソシアネ
ート基からブロック剤が解離するため、混線中に加硫反
応勢が進行するおそれがあるO 本発明の組成物は、混線加工時に反応することがなく、
また(B)成分が加工助剤、可塑剤等として作用するた
め他の加工助剤を加えずども粘度は比較的低く、加工性
が非常に良好である。しかも、反応しないため安定であ
り、未加硫ゴムの貯蔵安定性にすぐれている。
さらに、本発明の組成物は各種加工処理して製品とした
後に、100℃以上、好ましくは120〜160℃程度
に加熱すれば、上述の(B)成分中のブロック剤が解離
するため反応が速やかに進行して加硫ゴム製品となり、
機械的強度、耐摩耗性。
耐油性等の諸物性の著しくすぐれたものとなる。
この際、(B)成分は活性化したイノシアネート基が、
(C)成分である活性水素基含有化合物ならびに他の添
加剤等もしく)i(人)成分である固形ゴムと反応して
製品の諸物性を向上させるのに大きく貢献する。
値上の如く、本発明の組成物は加工が容易であるのみな
らず、加硫して製品化したときK、すぐれた物性のもの
が得られる。従って、本発明の組成物は各種ゴム製品の
製造に有効に利用されるものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例および比較例 第11KK示す配合比により、下記ゴム配合剤の調製規
格に準じて配合、混練を行なった。なお、(B)成分で
あるブロック化ポリイソシアネートの配合は、プロセス
オイルの配合時に準じた。
NR(天然ゴム)   −−−−−−−−−ASTM 
D3184SBR(スチレン−ブタジェンゴム)  −
一−−−JTS  K63g3BB  (ブタジェンゴ
ム)  +++++−+++ A8TM D3189N
BB(アクリロニトリル−ブタジェンゴム)−−JIS
  K6388次R(クロルプレンゴム)  −+++
−−+−JI8 K6388次いで、得られた組成物を
JI8 K6300の未加硫ゴム物理試験方法に準拠し
てその未加硫ゴム物性を測定した。さらに加硫硬化せし
めて加硫ゴム製品とし、その常態物性をJIS K63
01 K準拠して測定した。なお、加硫時間は90襲硬
化時間の測定により決定した。
峯1  天然ゴム R88す3 米3  プタジxy コム(N1pol BR1220
、日本セオン(a)II)−1Il−5クロロプレンゴ
ム(WX−J、昭和ネオプレン(株)製)米6  メル
カプトベンゾチアゾール 米8  ジペンゾチアジルジサルファイド米9  テト
2メチルチクラムジサルファイド410 2−メルカプ
トイミダシリン 米11  ダイアナプロセスオイル MS−24(出光
興産(株)製)米12  ジオクチルフタレート 米Is  *14のプレポリマーのフェノールプμツク
化物*16  CRのみ150”c、他は145℃手続
補正w(自発) 昭和56年9月9日 特許庁長官島田春樹殿 を事件の褒示 特願昭54−124025 2発明の名称 ゴム組成物 五補正をする省 事件との関係  特許出願人 出光興産株式会社 歳代理人 〒103 東京都中央区日本橋本町1丁目5番地 翫補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の− 瓜捕正の内容 明細書第15頁、第1表左欄最下行および同第14頁、
第1表(続き)左欄最下行の常態物性の−の[引裂強度
(kg 、 t /csす」(計2ケ所)を[引裂強度
(ゆ・t/ls) Jに訂正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (xr 、  (A)固形ゴムに、(B)ポリジエン鎖
    含有ブロック化ポリイソシアネートおよび(C)活性水
    素基含有化合物を配合してなるゴム組成物。 +21 、 (A)固形ゴム100重量部に、(B)ポ
    リジエン鎖含有ブロック化ポリイノシアネートおよび(
    C)活性水素基含有化合物を合計1〜50重量部であり
    、かつイソシアネート基/活性水素基が0.8〜1.2
    (fi量比)の割合で配合してなる特許請求の範囲第1
    項記載のゴム組成物。
JP56124023A 1981-08-10 1981-08-10 ゴム組成物 Granted JPS5825338A (ja)

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JP56124023A JPS5825338A (ja) 1981-08-10 1981-08-10 ゴム組成物

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JPH0240691B2 JPH0240691B2 (ja) 1990-09-12

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