JPH01319551A - 耐オゾン性エラストマー組成物 - Google Patents

耐オゾン性エラストマー組成物

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JPH01319551A
JPH01319551A JP63275944A JP27594488A JPH01319551A JP H01319551 A JPH01319551 A JP H01319551A JP 63275944 A JP63275944 A JP 63275944A JP 27594488 A JP27594488 A JP 27594488A JP H01319551 A JPH01319551 A JP H01319551A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は（Ａ）　高不飽和ゴム約８３〜約９４ｐｈｒ；
（＋３）　　約３５．０００より大ぎい数平均分子量を
有づるエヂレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合
体約３〜約２７　ｐｈｒ　：　（ｃ）　　約５００〜約
１５゜０００の数平均分子量を有するエチレン／プロピ
レン／非共役ジ］−ン三元共重合体約３〜約２７ｐｈｒ
：（Ｄ）　　キノリン抗劣化剤（ａｎｔｉｃｌｅｏｒａ
ｄａｎｔ　）約２〜約７．５ρｈｒ：および０　有効量
の硬化剤を含むブレンドを硬化させることによって生成
されたエラストマー組成物に関づる。また、本発明はか
かるエラストマー組成物を製造づる方法に関する。本発
明の組成物は予想外に望ましい耐オゾン性を示す。
発明の背景 高不飽和ゴム（天然ゴム、ポリブタジェン、スヂレンー
ブタジエン、二１ヘリルゴム、ポリイソプレンなどのよ
うな）の使用に関連する主な問題はオゾンによつＣ起こ
る亀裂によって一般に実証される表面劣化である。この
オゾン攻撃を克服するために、かかる高不飽和ゴムの耐
オゾン性を増大させる研究がなされてきＩＣ１ かかる手法の一つは高不飽和ゴムを高分子量ＥＰＤＭの
にうな耐オゾン性ゴムとブレンドＪる（１９８０）は「
・・・ＥＰＤＭの主要な用途（ま他のゴムとのブレンド
にある。従って、ブレンドの１＝要部を成すボストゴム
によって、共硬化（ｃｏ−ｃｕｒｅ）に有意にあずかる
ことなく耐オゾン性がイ４Ｉ″３される」と述べている
。不飽和ゴムの耐オゾン性を向上させるためのこのＥＰ
ＤＭの使用は、米国性Ｖ）第３，７０６，８１９号（ウ
ザモト他）、第６７８．１３５号（Ｈａｓｔｒｏｍａｔ
ｔｅｏ他）などのような、多くは共硬化メカニズムに関
連する、幾つかの刊行物の主題である。
高不飽和ゴムの耐オゾン性を改視するために従来採用さ
れた第二の手法はオゾンの攻撃と戦う化学物質を添加す
ることであった。いくらかの成功をもって使用された化
合物の種類の中にはキノリンがある。Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈ
ｍｅｒの上記事典のＶｏｌ、２０゜１）、　４０７には
、ｊ−・・・スチレン−ブタジエン、ポリブタジー［ン
、ニトリル、ポリイソプレン、および天然ゴム（まオゾ
ン攻撃に全く弱く、・・・ぞして１゜２−ジヒドルー２
．２．４１〜リメブル−６−工１〜１−シーＶノリン（
５ａｎｔＯｆｌｅＸ＾、　Ｗ、　Ｈｏｎ５ａｎｔｏ）は
−１−分な対オゾン防護を与える−１と記述されている
。
さらに、キノリン抗劣化剤はＩｎｄｅｘ　ｏｆ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＡｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ　＆　Ａｎｔｉｏ
ｚｏｎａｎｔｓ、　ｃｏｏｄｙｅａｒＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓ　　（３ｄ　Ｅｄ　　、　　１９８２　）に記載され
ている。
これ等手法の組み合わせも従来試みられた。
ａｃｎｔｉｌｅ米国特許第３．３５６，７６４号には、
（１）共役ジエン重合体ゴムと、（２）Ｊチレンープロ
ピレン共重合体ゴム（好ましくは、Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　）
と、（３）ポリ（１〜リメヂルジヒドロギノリン）また
は６−エ１へ−）−シー１，２−ジヒドｏ−２，２゜４
−１−リメヂルキノリンとを含む耐オゾン性組成物が開
示されている。かかる組み合わせ手法は高不飽和ゴムの
耐オゾン性を（後述Ｊる比較例△および「３に化べて）
ある程度まで改善覆るが、それにしかかわらず、かかる
ゴム組成物の耐オゾン性をさらに向上させること、及び
／又は良好な耐オゾン性を維持しながらかかる混合物を
構成する不飽和ゴムの割合を増加できる（それによって
、組成物の引張特性を向上できる）ことが望まれている
。
Ｇｅｎｔｉｌｅの特許に記載されている組成物に似た組
成物（すなわち、高不飽和ゴムとＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍとキノ
リン抗劣化剤とを含む組成物）中のＥＰＤＭ成分が２つ
の成分・・・（ａ）　Ｇｅｎｔｉｌｅ特許に使用されて
いる月利に似た高分子量成分と（１））低分子量「液状
ｊＥＰｌ）Ｍ成分（ＧｅｌｌｔｉｌＱ特許の当時に１よ
知られていなかった物質）・・・からなる場合には、予
想外にも、似たようなＥＰＤＭレベルにおいてかかる組
成物の耐オゾン性は有意に向上するということが新たに
解明された。さらに、かかる高分子邑ＥＰＤＭ成分と低
分子ＩＥＰＤＭ成分の使用は予想外にも粘度を減少させ
るので未硬化組成物の加工性を向上させるということも
解明された。
発明の開示 本発明【よ、 （Ａ）　高不飽和ゴム約８３〜約９４ｐｈｒ；■　約３
５，０００より大ぎい数平均分子量を右づ−る１チレン
／プロピレン／非共役ジ工ン三元共重合体約３〜約２７
ｐｈｔ″　； ＜Ｃ＞　　約５００〜約１５．０００の数平均分子量を
有Ｊるエチレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合
体約３〜約２７ｐＨｒ； （Ｄ）　　キノリン抗劣化剤約２〜約７．５ｐｈｒ　：
および ０　有効量の硬化剤 を含むブレンドを硬化さぼることによって生成されたエ
ラストマー組成物に関する。
また、本発明は、 （ｉ）　（Ａ＞　　高不飽和ゴム約８３〜約９４ｐｈｒ
：（Ｂ）　　約３５．０００より大ぎい数平均分子量を
有Ｊ−るエヂレン／プ１］ピレン／非共役ジエン三元共
重合体約３−・約２７ｐｈｒ； （Ｃ）　　約５００〜約１５，０００の数平均分子量を
有するエチレン／プロピレン／非共役ジ工ン三元共重合
体約３〜約２７ｐｔ＋ｒ；（Ｄ）　　キノリン抗劣化剤
約２〜約７．５ｐｈｒ　：および （Ｅ）　　有効量の硬化剤 を含むブレンド生成し、そし又 （ｉｉ）　　前記ブレンドを硬化させブレンドさせるの
に十分な■寺門硬化条件に曝露する 工程を含む、エラストマー組成物の製造方法に関する。
ここに用いられている用語［ｐｈｒｊはゴム１００重量
部当たりの＠置部を意味する。従って、例えば、キノリ
ン抗劣化剤はゴム１００重量部当たり（すなわち、成分
△＋Ｂ＋Ｃの全型１Ｍ１００部当たり）約２〜約７．５
重量部使用される。また、ここに使用されている用語「
高不飽和ゴム」は約５０またはそれより大ぎいヨウ素価
を有するゴムを意味する。具体的ゴム化合物のヨウ素価
はＳ、ＧＧａｌｌｏ、　Ｈ，に、　Ｗｉｅｓｅ　ａｎｄ
　　Ｊ、　「、　Ｎｅ１ｓｏｎ。
”　１ｌｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｉｓｏｐｒｅ
ｎｅ−ＩｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”
　、　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ、４　０．　　ｐ
［ｌ　　２　７　７−８０　　（１９４８）に記載され
ている方法に従って測定できる。
本発明の組成物は、 くべ　高不飽和ゴム約８３〜約９４ρｈ「、好ましくは
約８３〜約９２ｒ＋ｈｒ、最も好ましくは約８５〜約９
０ｐｈｒ： （へ）　約３５，０００より大きい数平均分子量を有す
るＥＰＤＭ約３〜約２７ｐｈｒ、好ましくは約４〜約２
０ｐｈｒ、最も好ましくは約５〜約１０ｐｈｒ　； （Ｃ）　　約５００〜約１５，０００の数平均分子量を
有するＥＰＤＭ約３〜約２７ｐｈｒ、好ましくは約４〜
約２０ｐｌ＋ｒ、最も好ましくは約５〜約１０Ｄｈｒ：
Ｊ５よび （Ｔ））　　キノリン抗劣化剤約２・〜約７．５ｐｈｒ
、好ましくは約２．５〜約５　ｐｈｒ を含んでいる。
さらに、かかる組成物はかかる組成物中に含有されてい
るゴムを硬化させるのに有効な量の硬化剤を含む１．一
般に、かかる硬化剤は約０．５〜約５　ｐｈｒの量で存
在する。
本発明の実施に使用される高不飽和ゴムの代表例はジエ
ンゴムである。かかるゴムは一般に、約１００〜約２５
０のヨウ素価を有するが、もつと高いまたは低い（ずな
わち５０〜１００の）ヨウ素価を有する高不飽和ゴムが
使用されてもよい、。
利用されるジエンゴムの具体例は、１．３−ブタジェン
、２−メチル−１，３−ブタジェン、１゜３−ペンタジ
ェン、２．３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのに
うな共役ジエンをベースにした重合体、並びに、かかる
共役ジエンとスチレンや、α−メチルスヂレンや、アク
リロニトリルや、メタクリロニトリルや、アクリル酸メ
チルや、アクリル酸エヂルや、メタクリル酸メチルや、
メタクリル酸■デルや、酢酸ビニルなどのＪ：うな単量
体との共重合体である。好ましい高不飽和ゴｌ＼は天然
ゴム、ｃｉｓ−ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ
（スチレン−ブタジェン）、ポリ（アクリ１］ニトリル
ーブタジ］−ン）などである。さらに、２種以、にの高
不飽和ゴムの混合物を用いてしよい、。
使用される高分子量エチレン／プロピレン／非共役ポリ
エン三元共重合体および低分子量エヂレン／プロピレン
／非共役ポリエン三元共重合体、すなわち、成分（へ）
および成分（Ｃ）はエヂレンとプロピレンと少なくとし
１種の共重合性非兵役ポリエンの重合体である。使用さ
れる非共役ポリエンの具体例は１，４−へキサジエン、
１．５−へキサジエン、１，４−ペンタジェン、２−メ
ヂルー１．４−−ペンタジェン、３−メヂルー１，４−
へキサジエン、４−メヂルー１，４−へキサジエン、１
．９−デカジエン、エキソ−およびエンド−ジシクロペ
ンタジェンなどのような脂肪族ジエン；５−プロペニル
−１５−（ブテン−２−イル）−１および５−（２−メ
チルブテン−２１−イル）ノルボルネンなどのようなエ
キソ−およびエンド−アルケニルノルボルネン；５−メ
チル−６−プロペニルノルボルネンなどのようなアルキ
ルアルケニルノルボルネン；５−メヂレンー、５−■チ
リアン−１および５−イソプロピリデン−２−ノルボル
ネン、ビニルノルボルネン、シクロヘキセニルノルボル
ネンなどのようなアルキリデンノルボルネン；メチル−
、エチル−１おにびプロピルノルボルナジェンなどのＪ
：うなアルキルノルボルプジエン；および、１，５−シ
クロオクタジエン、１．４−シクロオクタジエンなどの
ようなシクロジエンである。好ましい非共役ポリエンは
５−■チリアン−２−ノルボルネン、１，４−へキサジ
エン、およびジシクロペンタジェンである。
使用されるエヂレン／プロピレン／非共役ポリエン三元
共重合体のエチレン含量は重量で一般に約２５％未満８
５％であり、好ましくは、約１００〜約７５％であり、
そして最も好ましくは、約１００〜約７０％である。か
かる三元共重合体のポリエン含量は重量で一般に約２５
％未満であり、好ましくは約２〜約２０％である。
高分子量ＥＰＤＭ重合体ずなわノう成分＜Ｂ）　ｔま約
３５．０００より大きいく好ましくは、約５０．ＯＯＯ
より大ぎい、最も好ましくは、約６０．０００より大ぎ
い）数平均分子量を有している。
本発明の組成物に使用される低分子ｔｆｉ　Ｆ　１）Ｉ
）　Ｍ−１４＝ 重合体ＩＪ’　ｌ’ｆ、わち成分（Ｃ）は約り０℃〜約
／１．０℃の周囲温度で液状で゛ある。用語［液状１は
通常の意味で使用されている。すなわち、この重合体は
一定の容積を有するがその容器の形状をどる３、より訂
しくは、かかる低分子量重合体は液体取扱技術に従って
御することができる。かかる液状重合体は数平均分子量
的５００〜約１５，０００（好ましい範囲的２．ＯＯＯ
〜約１０，０００．最も好ましい範囲的４．０００〜約
７，０００＞を有する。
本発明の実施に使用されるキノリン抗劣化剤は当業者に
周知であり、しばしば、オゾン劣化防止剤（ａｎｔｉｏ
ｚｏｎａｎｔ　）および／または酸化防止剤（ａｎｔｉ
ｏｘｉｄａｎｔ　）として分類される。なかでも、好ま
しい抗劣化剤は、重合した、２．２．／ｌ−トリメデル
−１，２−ジヒドロキノリン［多数の供給元から入手で
きる：たとえば、１ニローヤル・ケミカフ１社のす・ン
ガード（Ｎａｕｏａｒｄ　）　Ｑ　］、］６−ドゾシル
ー２．２．４−１−リメヂル１，２−ジヒドロキノリン
、および６−エトキシ−２゜２．４−１〜リメヂル−１
，２−ジヒドロキノリンである。
ここに使用されている用語「硬化剤」には硬化剤も、硬
化システムも包含される。当業者に周知のように、与え
られた組成物に使用できる具体的硬化剤は硬化寸べき重
合体中に存在する不飽和Ｊ３よび／または官能基の有効
性によって一般に左右される。広く様々な硬化剤ｄ３よ
び硬化システムが使用され、たとえば、有機芳香族おｊ
：び脂肪族過酸化物のような遊１１１１基生成剤が適用
可能である。
たとえば、芳香族ジアシル過酸化物ｄ３よび脂肪族ジア
シル過酸化物、二塩基性酸過酸化物、り（ヘン過酸化物
、アルキルペルオキシ酸エステル、アルキルヒドロペル
オキシなどである。有効な有機過酸化物およびヒドロペ
ルオキシドの非限定的具体例はジアセチルペルオキシド
、ジベンゾイルベルオキシド；ビス−２，４−ジクし１
０ベンゾイルペルオキシド；ジーｔｅｒｔ−ブヂルペル
オキシド；ジクミルベルオーキシド；　ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルベンゾエート：ｔｅｒｔ−ブヂルクミルペルオキ
シド；２，５−ビス＝（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）
−２，５−ジメチルヘキサン；２，５−ビス−（ｔｅｒ
ｔ−ブヂルベルオニ１−シ）−２，５−ジメチルヘキシ
ン−３：／１，４．４’４’−テＩ・ジー（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）−２，２−ジシクＩ」ヘキシルプロ
パン；１、／ｌ−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピル）−ベンゼン：１．Ｌ−ビス−（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）−３，３，ｂ−１”リメヂルシク
ロヘキザン：ラウ［１イルベルオギシド；こはく耐過酸
化物、シクロヘキリーノン過酸化物；　ｔｃｒｔ−ブチ
ルベルアセテ−１へ、およびブチルヒドロペルオキシド
などである。
応用可能な場合には、テ１〜ラメチレンビス（アジドー
ホルメ−１〜）などのようなアジドボルタ−１〜：４，
４’−ジフエニルメタンジアジドなどのＪ：うな芳香族
ポリアジド：ｐ、ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルボニ
ルアジド）などのようなスルＩ」＼ジアジド１等々を包
含するアジド硬化剤も適する。使用できるその他の硬化
剤は、ホルムアルデヒド−アンモニア、ホルムアルデヒ
ド−エチルクロリド−アンモニア、アレトアルデヒドー
アンモニア、ボルムアルデヒド−アニリン、ブチルアル
デヒド−アニリン、ヘプタアルデヒド−アニリン、ヘプ
タアルデヒドーホルムアルデヒドーアニリン、ヘキ→少
メチレンテトラアミン、α−エチル−β−プロピルアク
ロレイン−アニリンなどのようなアルデヒドアミン反応
生成物；１ヘリメチルヂＡ尿素、ジ１ヂルヂＡ尿素、ジ
ブヂルヂオ尿索、１〜リベンヂルヂオ尿素、１，３−ビ
ス（ペンゾヂアゾリルーメルカブトメチル）１尿素、Ｎ
、Ｎ−シフ土二ルヂオ尿素などのような置換尿素；ジフ
ェニルグアニジン、ジー０−１−リルグアニジン、ジフ
ェニルグアニジンフタレ−１〜、ジカデコールボレート
のジー０−１〜リルグアニジン塩などのようなグアニジ
ン；エチルキサントゲン酸亜鉛、イソプ（〕ピルギザン
トゲン酸ナトリウム、ブヂルキザントグン酸二硫化物、
イソプロピルキサントゲン酸カリウム、ブヂルキザン１
〜ゲン酸亜鉛などのようなキリン１〜グン酸塩；銅ジメ
チルー１亜鉛ジメヂルー、テルルジエチル−、カドミウ
ムジシクロへキシル−１鉛ジメヂルー、セレンジブデル
、亜鉛ペンタメｆ−レンー、引！鉛ジｆシル−１亜鉛イ
ソプロピルＡクブ−ルージチオカーバメートなどのよう
なジヂＡカーバメーｈ　：　２−メチルカプトベンゾデ
アゾール、亜鉛メルカプ１〜チアゾリルメルカプチド、
２−ベンゾデアゾリル−Ｎ、Ｎ−ジエヂルヂオ力ルバミ
ル硫化物、２，２′−ジヂオビス（ベンゾチアゾール）
などのようなデアゾール；２−メルカプＩ〜イミタ゛ゾ
リン、２−メルカプト−’ｌ、４．６−１−リメヂルジ
ヒドロピリミジンなどのようなイミダゾール：　Ｎ−ｔ
−ブチル−２−ベンゾデアゾール−１Ｎ−シクロヘキシ
ルベンゾチアゾール−１Ｎ、Ｎ−シイツブ［］］ビルー
ベンゾチアゾールー１Ｎ−２，６−ジメチルモル１１＼
リノ）−２−ベンゾ−チアゾール−スルフ スルフェンアミド：Ｎ，Ｎ’−ジエヂルー、ｔｅｒｔー
ブチルー、Ｎ．Ｎ’−ジイソブロピルジオクヂル−、デ
１−ラメデル−、Ｎ，Ｎ’−ジシクロへキシル〜、Ｎ，
Ｎ′−７トララウリルヂウラムニ硫化物などのようなヂ
ウラムニｌｖ！ロヒ物；パラギノンジオキシｌ＼、ジベ
ンゾパラキノンジメキシムなと：および硫黄自体である
。［　ｆ．’ｎｃｙｃｌｏｐｃｄｉａ　ｏｒＣｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｏｙ，Ｖｏｌ．　１　７　、
　２　ｎｄ　ｅｄｉｔｉｏｎ。
Ｉｎｔｅｒ−ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ．
　　１　９　６　８　：　ａ３よびＯｒｇａｎｉｃ　Ｐ
ｅｒｏｘｉｄｅｓ，　Ｄａｎｉｅｌ　Ｓｗｅｒｎ，Ｖｏ
ｌｌ，　Ｗｉｌｃｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，　　
　＜　　１　　９　　７　　０　　）　　参照　コ　。
過酸化物硬化剤が使用される場合、かかる硬化剤は単独
で使用されてもよいし、又は、硫黄：ビス−マレイン酸
イミドなどの、マレイン酸イミド；シアヌレートなどの
ようなポリ不飽和化合物；１〜リメヂロールプロパント
リメタクリレートなどのようなアクリル酸エステル：オ
クタン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸
銅、ラウリン酸クロムなどのような有機遷移金属塩；ｄ
３よび、トリブチルアミン、ジメチルオクチルアミンな
どのような第三アミンなどのＪ：うな補助物質と一緒に
使用されてもよい。
硬化剤として硫黄を使用覆る場合（元素の形態で使用さ
れにうど、又は硫黄供ｑ体たとえば１。
４−ジヂオモルホリンの形態で使用されようと）には、
促進剤ａ３よび活性剤（たとえば、金属塩４１、たは酸
化物）を包含り−ることが望ましい。
混成過酸化物タイプまたは混成硫黄タイプの硬化シス７
ムも使用できる。これ等はジクミルペルＡ二１−シトど
２，５−ビス−（　ｔｅｒｔ−ブチルぺ）レーＡＡ−シ
）−２．５−ジメヂルーヘキサン、または硫黄とテ１〜
ラメヂルチウラニ硫化物とジクミルペルオキシド、など
である。硬化剤についてのこれ以−にの開示のためには
、”　ＶｕｌＣａｌｌｉＺａｔｉＯｎ　ａｎｄＶｕｌｃ
ａｎｉｚｉｎｇ　　八ｇｅｎｔｓ”　　、　　Ｗ．　　
Ｈｏｆｆｍａｎ，　　Ｐａ１ｍｅ已ｏｎＰｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ　Ｃｏ．、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ．　１　９　６　７
参照。
さらに、一つの具体的な好ましい硬化剤は（ｉ）硫黄お
よび硫黄供与体化合物からなる群のなかの少なくとも一
員；　　（ｉｉ）有機過酸化物ｄ３よびヒドロペルオキ
シドから選ばれる群のなかの少なくとも一員；および（
ｉｉｉ）硫黄硬化促進剤からなる。
かかる三成分硬化剤におＩＪる具体的な好ましい硫黄硬
化促進剤はスルフェンアミドである。
上記の高分子量エラス１ーマー重合体と低分子量三元共
重合体と硬化剤の他に、本発明のブレンドはさらに、補
強剤、充填剤、加工助剤、エキステンダー油、可塑剤、
酸化防止剤、紫外線安定剤、交叉結合剤などを含有（）
ていてもよい。かかる追加成分はどれもゴム業界では周
知のものである。
本発明のブレンドは代表的には、次のようにして製造さ
れる。まず、硬化剤以外の全成分を適当な混合装置［た
とえば、バンバリー（商標）タイプの密閉混合機、二本
ロール機など］で混合りる，。
この混合は代表的には約５分間必要であるが、しつと短
いまたは長い時間の混合が用いられてもｊ：い。この混
合は室温以下から約１８０℃までの範囲の温度で行われ
る。硬化剤の活性化温度にり高い混合温度を用いＬこ場
合には、混合が完了したら、ブレンドゴムをかかる活性
化温度より低い温度まで冷却または放冷する。それから
、モの後の混合または混練によって硬化剤をブレンドに
組み入れる。
別法として、高分子量重合体成分ならびに低分子量重合
体成分を処方し、ぞしてこの２成分の必要量をブレンド
し合わせることにＪ：つでも本発明のブレンドを製造す
ることができる。この別法の態様においては、硬化剤の
要素の配合また（よ硬化剤の配合は臨界的ではなく、か
かる要素またはかかる硬化剤の一部または全部は高分子
量成分の中に℃゛も、低分子量成分の中にでし、または
その両方の成分の中にて゛もブレンドは能である。
ブレンドの加硫は加圧下、炉内、またはその他の適当４
１手段で、交叉結合が起こ′つて満足な硬化状態になる
まで・、行われる。
本発明の硬化されｌ（組成物は予想外の望Ｊニジい耐オ
ゾン性および優れた物理的性質を示すので、精度を要Ｊ
る成形部品、たとえば、履物、ブレーキ部品、−］−ナ
ー鋳型、ワイパール−ト、ゴムマウント、ガスマスク、
タンク［〜レッド、および非汚染性スポンジなどに使用
り−るのに大いに適している。
実施例 実施例は本発明をさらに具体的に説明Ｊ−るためのもの
で′あって、本発明の範囲をどのようにも制限り−るも
のではない１、 実施例１　”　６　ｉ３−よび比中Ｉ（Ｎ戟−↓−ｑ−
け第１表に示されでいる成分を使用して（成分は１００
重量部当たりの重量部で掲載されている）、いくつかの
ゴム組成物を次のように製造した：天然ゴム（Ｓｍｒ−
ＣＶ５）；　　高分子量のＥＰＩ’）Ｍ（八）［ニブ−
レンダ−プロピレン１５−丁ブ−リチン−２−ノルボル
ネン（ＥＮＢ）、Ｅ／ｌ）重量比６６／３４、ムーニー
粘度（１００℃におりるＭｌ−）６ｂ、ＥＮＢ８．２％
］：　高分１→４ １量のＥＰＤＭ（Ｂ）［エチレン／ブ］二１ピレン／Ｅ
ＮＢ、Ｅ／Ｐ蛋量比７０／３０、ムーニー粘度（１００
℃にＪ５ＣプるＭｌ−）８０．ＥＮＢ　　８１＋４ ％］；　低分子量の液状ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレ
ン／ＥＮＢ、Ｅ／＋Ｄ重邑比５０　／　５０、ヨウ素価
２０、分子ｆｉ７，０００）；炭酸カルシウム；酸化亜
鉛；スアアリン酸；およびキノリン抗劣化剤（１，２−
ジヒドＤ−２．２．１−１〜リメチルギノリン）を、第
１表（こ示されている量て゛、バンバリー型密閉混合機
に装填した。混合を継続し、温度が１５７１℃に達した
ら、北合を停止し、そし−（混合機の内部をスウイープ
した。それから、ブレンディングを再開して１分間行い
、そしてストックを混合機から取り出した。
冷却ゴムストックに硬化剤成分［硫黄、２゜２′−ジベ
ンゾヂアジル二ＩＪ１化物（Ｍ　Ｂ　’Ｔ−Ｓ　）、お
よびジフェニルグアナジン］を混線機で組み入れた。そ
の際、ストック温度が１０５°Ｃを越えないようにと１
］意した、１ 第　　１　　表 成分（重量部） 比較例　　　　　　　　　　　　　Δ　　旦天然ゴム　
　　　　　　　　　　１００　　８０高分子＠１モＰＤ
ＭＡ　　　　　　　−２ｏ＊高分子量ＥＰＤＭＢ　　　
　　　　−−−低分子量ｌ三Ｐ　ｌ）　Ｍ　　　　　　
　　　−キノリン抗劣化剤　　　　　　　　　５５炭酸
カルシウム　　　　　　　　　！］　５　　　ｊｉ　５
ステアリン酸　　　　　　　　　　１１酸化亜鉛　　　
　　　　　　　　　　５５硬化剤 硫黄　　　　　　　　　　　　　　　３３ＭＢＴＳ　　
　　　　　　　　　　　　１　　１ジフエニルグアナジ
ン　　　　　　０　、５（１、５第　１　表く続き） 実施例　　　　　　　　　　１２３４５６天然ゴム　　
　　　　　　　９５　　　９０　　　８８　　　８５　
　　８５８５高分子量ＥＰＤＭＡ　　　　３　　　−　
　　−　　　−　　　５　　　−高分子量ＥＰＤＭＢ　
　　　３　　　５　　　６　　　５　　　５　　　７．
５低分子量［ＰＤＭ　　　　　　９　　　５　　　６　
　　１０　　　１０　　　７．５キノリン抗劣化剤　　
　　　４４４４４４炭酸カルシウム　　　　　　４５　
　　４５　　　４５　　　４５　　　４５　　　４５ス
テアリン酸　　　　　　　１１１１１１酸化亜鉛　　　
　　　　　　５　　　５　　　５　　　５　　　５　　
　５硬化剤 硫黄　　　　　　　　　　　　１．２　　１８　　１２
　　２．４　　１８　　１．８ＭＢＴＳ　　　　　　　
　　　　１．０　　１．０　　１．０　　１．０　　１
．０　　１．０シフ土ニルグアプシン　　　０．３　　
０．３　　０．３　　０．３　　０．３　　０．３＊Ｅ
／Ｐ／ＥＮＢ、Ｆ／Ｐ重量比５７／４３、ＦＮＢ９．７
重量％、ムーニー粘度＜１００℃にお（プるＭＬ１＋４
）＝５３、分子量７０．０００ 米国特許箱３，３５６．７６４号に記載されている。
＝　　２７　　一 実施例１および２では３００″Ｆで１０分間、実施例３
では１２分間、そして後の３つの実施例では１５分間、
加圧硬化した。比較例ＡおよびＢ　’Ｕ−は１４０℃（
３００’Ｆ　）で１時間硬化した。そしてそれ等の物理
的性質および耐オゾン性につい（試験した。かかる試験
の結果を第２表にまとめＩこ、１第２表 ジ、：］旧メーター　ショア△　　　　　４５５０引張
　ＭＰａ　　　　　　　　　　２０．３９　　　　　１
４．６５伸び　％　　　　　　　　　　　　５４７　　
　　　　５６３耐オゾン性本 ベント　ループ　　　　　　　ＣＣ （１００ｐｐｈｍ　４０℃）１８未満　　　　　１８未
満未虜例　　　　　　　　　１２３４５６ジユロメータ
ー　ショアＡ　　　４２　　　４５　　　４２　　　４
５　　　５ｆｌ　　　　４５引張（ｐｓｉ）　　　　　
　　　　　２５６６　　２７１５　　２５６２　　２２
１９　　２４１５　　２４８３伸び　％　　　　　　　
　　７１３　　６５０　　７００　　６００　　６５０
　　６５０２００％モジュラス　　　　１７５　　２２
２　　１９４　　２３２　　２２２　　２１４３００％
モジュラス　　　　２６７　　３４０　　１８５　　３
５１　　３２１　　３１１引裂　ＰＬＩ　　　　　　　
　　１４４　　１４８　　１３９　　１３６　　１３６
　　１３０耐Ａシン性 ベント　ループ （１００ｐｐｈｍ　４０℃）　　　　　　１９２　　１
９２　　１９２　　＞１０１６　　＞１０１６　　＞１
０１６＊データは時間（ｈｒ）で示されているＶＶＳ−
非常に非常に僅かな亀裂 Ｃ−亀裂 上記結果は本発明の組成物が予測外の優れた耐オゾン性
を示したことを表わしている。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）高不飽和ゴム約８３〜約９４ｐｈｒ； （Ｂ）約３５，０００より大きい数平均分子量を有する
    エチレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合体約３
    〜約２７ｐｈｒ； （Ｃ）約５００〜約１５，０００の数平均分子量を有す
    るエチレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合体約
    ３〜約２７ｐｈｒ； （Ｄ）キノリン抗劣化剤約２〜約７．５ｐｈｒ；および （Ｅ）有効量の硬化剤 を含むブレンドを硬化させることによつて生成されたエ
    ラストマー組成物。
  2. （２）成分（Ｅ）が約０．５〜約５ｐｈｒ存在する、特
    許請求の範囲第１項の組成物。
  3. （３）成分（Ａ）が約８３〜約９２ｐｈｒ；成分（Ｂ）
    が約４〜約２０ｐｈｒ；そして成分（Ｃ）が約４〜約２
    ０ｐｈｒ存在する、特許請求の範囲第１項の組成物。
  4. （４）成分（Ａ）が約８５〜約９０ｐｈｒ；成分（Ｂ）
    が約５〜約１０ｐｈｒ；そして成分（Ｃ）が約５〜約１
    ０ｐｈｒ存在する、特許請求の範囲第３項の組成物。
  5. （５）成分（Ｃ）の分子量が約２，０００〜約１０，０
    ００である、特許請求の範囲第１項の組成物。
  6. （６）成分（Ｃ）の分子量が約４，０００〜約７，００
    ０である、特許請求の範囲第５項の組成物。
  7. （７）成分（Ａ）が天然ゴム、ｃｉｓ−ポリイソプレン
    、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、お
    よびポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）からなる群
    から選ばれる、特許請求の範囲第１項の組成物。
  8. （８）成分（Ｄ）が、重合した、２，２，４−トリメチ
    ル−１，２−ジヒドロ−キノリン、６−ドデシル−２，
    ２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、およ
    び６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジ
    ヒドロキノリンからなる群から選ばれる、特許請求の範
    囲第１項の組成物。
  9. （９） （ｉ）（Ａ）高不飽和ゴム約８３〜約９４ｐｈｒ； （Ｂ）約３５，０００より大きい数平均分子量を有する
    エチレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合体約３
    〜約２７ｐｈｒ； （Ｃ）約５００〜約１５，０００の数平均分子量を有す
    るエチレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合体約
    ３〜約２７ｐｈｒ； （Ｄ）キノリン抗劣化剤約２〜約７．５ｐｈｒ；および （Ｅ）有効量の硬化剤 を含むブレンド生成し、そして （ｉｉ）前記ブレンドを硬化させブレンドさせるのに十
    分な時間硬化条件に曝露する 工程を含む、エラストマー組成物の製造方法。
  10. （１０）成分（Ｅ）が約０．５〜約５ｐｈｒ存在する、
    特許請求の範囲第９項の方法。
  11. （１１）成分（Ａ）が約８３〜約９２ｐｈｒ；成分（Ｂ
    ）が約４〜約２０ｐｈｒ；そして成分（Ｃ）が約４〜約
    ２０ｐｈｒ存在する、特許請求の範囲第９項の方法。
  12. （１２）成分（Ａ）が約８５〜約９０ｐｈｒ；成分（Ｂ
    ）が約５〜約１０ｐｈｒ；そして成分（Ｃ）が約５〜約
    １０ｐｈｒ存在する、特許請求の範囲第１１項の方法。
  13. （１３）成分（Ｃ）の分子量が約２，０００〜約１０，
    ０００である、特許請求の範囲第９項の方法。
  14. （１４）成分（Ｃ）の分子量が約４，０００〜約７，０
    ００である、特許請求の範囲第１３項の方法。
  15. （１５）成分（Ａ）が天然ゴム、ｃｉｓ−ポリイソプレ
    ン、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、
    およびポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）からなる
    群から選ばれる、特許請求の範囲第９項の方法。
  16. （１６）成分（Ｄ）が、重合した、２，２，４−トリメ
    チル−１，２−ジヒドロ−キノリン、６−ドデシル−２
    ，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、お
    よび６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−
    ジヒドロキノリンからなる群から選ばれる、特許請求の
    範囲第９項の方法。
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