JPS58215477A - 塩化ビニル系樹脂製パツキン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 性、永久伸び、反発弾性等の良好な塩化ビニル系樹脂製
パツキンに関するものである。

一般にパツキン類には主にゴムが使用される。

その理由としてゴムの特性である耐熱変形性と低クリー
プ性を有している為である。しかしながらゴムを使用し
たパツキンは加硫工程を必要とするため作業工数が多く
なるうえ、パリとり等の作業も必要であり、材料のリサ
イクルもきかない欠点があった。

一般に塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加することにより、
軟かくゴムのような触感を有する組成物、いわゆる軟質
塩化ビニル樹脂組成物が得られる。

しかしながら、一般の軟質塩化ビニル樹脂は耐クリープ
特性が悪く、応力を加えた後の復元力がゴムに比較して
小さく、パツキン等の小さい圧縮永久歪が要求される用
途への使用が制限されていた。

塩化ビニル系樹脂組成物において、上記の耐クリープ性
、高温時の形状保持性、永久伸び、反発弾性等の改良に
ついては、特開昭５　４−８０３５４号における樹脂組
成物、すなわちテトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビ
ニルゲル分５〜９０重量部及び残部がテトラヒドロフラ
ンに可溶分からなる塩化ビニル系樹脂１００重量部と可
塑剤２５〜２００重量部からなる組成物によって、一般
の塩化ビニル樹脂組成物に比して、良好な耐クリープ性
および高温時の形状保持性が得られることがわかっだ。

しか【７耐クリープ性の目安である圧縮永久歪（Ｊ　Ｉ
　Ｓ　−Ｋ−６３＋１１．７０℃Ｘ２２ｈｒｓ、２５％
圧縮、以下この条件）が約４５〜５０％程度と一般の軟
質塩化ビニル（☆（脂組成物の約５５〜８０チに比較し
て良好なものの、一般の加硫系ゴムの２０〜４０％に比
較すると、耐クリープ性が悪いものであった。

このような状況下に鑑み、本発明者等は鋭意検討を行な
った結果、特開１１ｆ＋　５４　・−８０３５４号にお
ける樹脂組成物を主成分に、メチルエチルケトン（以下
ＭＥＫと略す）に不溶なゲル分を持つニトリルゴム（以
下Ｎ　ｎ　ｔ＜と略す）を適１°混合することにより、
耐クリープ１／１、高温時の形状保持性、永久伸び、反
発弾性等が一般のゴム々みに良好な塩化ビニル系樹脂製
パンギンを完成するに至ったのである。

本発明の目的ｆＪ耐クリープ性、高温時の形状保持性、
永久伸び、Ｊソ発！１１１１性等の良好な、より具体的
にはＦｌ−縮永久ｔ（≧が、２５〜４０％の成形体を与
える塩化ビニル糸樹脂製パツキンを提供するもの− である。こ＼でパツキンというのは自動車用、家電用、
建築用、食品用等に使用され、衝撃吸収やシールド等の
目的で使用される部品のことである。

すなわち本発明は、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩
化ビニルゲル分５〜９０重量％及び残部がテトラヒドロ
フラン可溶分からなる塩化ビニル糸樹脂１００重量部と
ＭＥＫに不溶なＮＢＲゲル分２０〜９５重量％及び残部
がＭＥＫ可溶分からなるＮＢＲＩＯ〜４００重量部と可
塑剤が２５〜３００重量部を主成分とする塩化ビニル系
樹脂製パツキンである。

本明細書に於いて用いられている“テトラヒドロフラン
に不溶なゲル分″とは、ソックスレー抽出器を用いて熱
テトラヒドロフランで２２時間抽出し、３５０メツシユ
フイルターにて分離される抽出残渣を意味する。

また”ＭＥＫに不溶なゲル分″とは、２５℃の温度にお
いてＭＥＫで１６時間抽出し、１００メツシーフイルタ
ーにて分離される抽出残渣を意味する。

＝４一 本発明の％徴け、アトラヒドロフランに不溶なポリ塩化
ビニルゲル外５〜９０を蓋％及び残部がテトラヒドロフ
ラン用ｍ分からなる塩化ビニル系樹脂１００重１部とＭ
ＥＫに不溶なＮＢＲゲル分２０〜９５菖−チ及び残部が
ＭＥＫ可溶分からなるＮＢＲＩＯ〜４０　ｔｌ　ｌｌ（
＠：部と可塑剤２５〜３００重一部を主成分とする塩化
ビニル系樹脂組成物であり、一般のコムのように加硫あ
るいは架橋させることなく、劇クリープ性、すなわち圧
縮永久歪が約２５〜４０チとｔ！はゴムと同じ値を得る
ことが出来るようになった。

すなわち、加硫おるいは架橋させることなく、熱可塑性
樹脂組成物と１−でＩＥ縮永久歪が約２５〜４０チとｆ
’Ｌはゴムと回じ値をとることが出来るのはかっ色画な
ことで凌）る。

上記のすばらしい特性にもかかわらず、熱可塑性樹脂組
成物であるので加硫ゴムと異なり、成形時のり世イクル
がＦｒＪ能であり、熱可塑性樹脂に使用可能な、射出成
形機、押出成形機、ブロー成形機、カレンダ　成形機、
プ１／ス成形機を使用することが出来る。

圧縮永久歪を小さくする為には、本発明で示したような
、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニルゲル分５
〜９０重量％及び残部にテトラヒドロフラン可溶分から
なる塩化ビニル系樹脂１００重量部とＭＥＫに不溶なＮ
ＢＲゲル分２０〜９５重ｉｔ％及び残部がＭＥＫ可溶分
からなるＮＢＲＩＯ〜４００重量部と可塑剤２５〜３０
０重量部の少なくとも三成分からなることを特徴とする
もので、このうちどの１つが満足しなくても、圧縮永久
歪を、約２５〜４０チと小さくすることは出来なかった
。

本発明の範囲外のポリ塩化ビニル樹脂、すなわちテトラ
ヒドロフランに不溶なゲル分５重量％未満のものあるい
は、ゲル分を含まない一般のポリ塩化ビニル樹脂を使用
した場合には、圧縮永久歪を４０係以下にするのは困難
であった。

次にＮＢＲについては、ＭＥＫに不溶なゲル分が２０重
量％未満のＮＢＲを使用した場合においては、圧縮永久
歪を小さくすることは全く出来な６− かった。圧縮永久ｓｔ１を小゛さくする為には、特許請
求の範囲のように、Ｍ　ＩＥ　Ｋに不溶なゲル分が２０
重−％１！Ｊ、ト９５１１以下σ）ＮＢＲについて効果
があったが、竹に殉ｔｔｒ／ｒ、範囲１」、ＭＥＫに不
溶なゲル分が４０重ＭＬＩとｌ上９０重蓋チ以下のＮＢ
Ｒを使用した場合であった。

Ｎ　Ｂ　Ｈの添加部数については、１０重量部未満では
全く効果がなく、４０（ｌｆｉｌｉｌｉ部をこえると、
ボＩＪ　ＩＭ化ビニル糸樹脂製パツキンとしての特性が
失なわれ、成形性、老化性等に問題が発生し望ましくな
かった。特に望まｌ〜い範囲は、５０重量部以上、２０
０ｉ１ｉｉ１部以十の範囲で良好な圧縮永久歪、および
加二■二性を不ｌまた。またＮＢＲ中のアクリルニ）　
ＩＪルの添加量、粘度については大きな差はなかった。

可塑剤について＆Ｊ、２５亀−゛部未満になると圧縮永
久歪が大きくなり３００重量部をこえると、生産性、加
工ｆ１が不良となった。特に望ましい範囲としては４　
（１１ｍ　８１〜以上、２００重量部以下が圧縮永久歪
、力１ビに性が良好であった。

一 このような可塑剤の例としては、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレ−１・、ブチルベンジル７タレー　）
等の芳香族多塩基酸のアルギルエステル、ジオクチルア
ジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケー
ト等の脂肪族多塩基酸のアルキルエステル、トリクレジ
ルフォスフェ−１・等のリン酸のアルキルエステル等が
挙けられるが、どの可塑剤についても、圧縮永久歪、加
工性についてほとんど差がなかった。

本発明に使用されるポリ塩化ビニル系樹脂については、
特開昭５４−８０３５４号で使用したポリ塩化ビニル系
樹脂を使用するので詳細は省略するが、テトラヒドロフ
ランに不溶なゲル分５〜９０重ｉ％残部がテトラヒドロ
フラン可溶分からなることを特徴としており、次に挙げ
る共重体を含むものである。

すなわち塩化ビニルと共重合しうる単量体としては、脂
肪酸ビニルエステル、ビニリデンハライド、アクリル酸
アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、ア
クリロニトリル、アルキル８− ビニルエーテル、スザＬ／ンおよびその誘導体等が挙げ
られる。

本発明に使用さＪする塩化ビニル系樹脂組成物はそのま
までも利用出来るが、必要に応じ他の熱可塑性樹脂、ゴ
ム、熱安定剤、充填剤、細料及び加工助剤等を配合１．
て利用される。

他の熱可塑性樹脂と［７て（」、一般の塩化ビニル樹脂
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン
、ＡＢＳ（６Ｊ脂、ＡＳ樹脂、ウレタン、アクリル系樹
脂叫があげられ、ゴムとしては、ＮＢＲ（特許請求の範
囲」−ソ、り１の）、ＣＲ等が用いられる。

熱安定剤と１７てｅ」、三ＪＡＭ、性硫酸鉛等の鉛系熱
安定剤、ジブチル錫マレート叫の錫系安定剤、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等を挙
けることができ、その添加量は一般に２０重１部以下１
用いられ、必要に応じて使用できる。

充填剤としてｄｌ、力・−ボンブラック、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸　９− 化アルミニウム、水酸化マグネシウム等挙げることがで
き、必要に応じて使用でき、使用量が限定されるもので
はない。

顔料としては、カラーカーボンブランク、クロムイエロ
ー、酸化チタン、フタロシアニンクリーン等を挙げるこ
とができ、目的に応じて使用できる。

加工助剤としては、低分子量ポリエチレン、高級脂肪酸
エステル等、通常塩化ビニル系樹脂に使用されるものが
用いられる。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂組成物は、従来の
塩化ビニル系樹脂と同じ工程により、造粒成形が可能で
ある。すなわちスーパーミキサー、ブレンダー等の混合
機により、可塑剤、安定剤等と混合され、バンバリーミ
キサ−、ミキシングロール、押出機等により混練造粒さ
れる。造粒されたペレットは一般の軟質塩化ビニル系樹
脂と同じように射出成形、押出成形、プレス成形、プロ
ー成形、カレンダー成形等が可能であり、加工性は軟質
塩化ビニル系樹脂と同じように良好であった。

１０− またＮＢＲを添加？°ることにより、ＮＢＲ特有の耐油
性を伺与出来ることｔ」、いうまでもなく、ポリ塩化ビ
ニル糸樹脂特有の耐熱老化性もかねそなえた耐クリープ
Ｐ１、高温時の形状保持性、耐油性、耐熱老化性を満Ｊ
Ｉ（することが出来る塩化ビニル系樹脂製パツキンであ
るノーいうことが出来る。

本発明の技術的内Ｗｆ火ｂｍ例により説明する。

実施例１ 特開昭５４−８（１３５４弓に示された製造方法によっ
てもどづいて作らＪｌだテトシヒドロフランに不溶なゲ
ル分５０隻Ｉ！１％、可溶分の平均重合度が１７００の
塩化ビニル糸樹脂１００憲量部に２−エチルへキシルフ
タｌ／−１−１１１０重音部、三塩基性硫酸鉛５重一部
、スＴアリン酸１重量°部よシなるｍ　酸物ニ、ＭＥＫ
に不ｆｅ４ｆ！ゲル分７０重ｉｔ％、残部がＭＥＫに可
溶なＮｌ５Ｒ（アクリルニトリル含量３５重−％）含・
ｈ加１．ｒｌｆ、什物をロール温度１８０℃でロール混
Ｍ！１．ペトソトど１７り。このペレットを押出機によ
り、厚み］　ｍ１ｔ１１１１０　ｔｔｒｍの成形品を押
出し、パツキンを作成し、て加工性の確μを行なっ＋１
− た。またこのパツキンを熱融着させて内側８０諭口外側
１００ＷｒＩｎ口の角型のパツキンを作成し、内側８０
瑞口、外側１００１ｎＪｎ口の鉄パイプのパツキンとし
て使用した。パツキンをセットした状態で１８０℃で１
時間鉄パイプをオープン中で処理後、常温の状態に戻し
、鉄パイプに水圧１　’Ｋｇ／ｃｔｄの流水を流し水漏
れの確認を行なった。またこのペレットよシブレスシー
トを作成し圧縮永久歪（ＪＩＳ−に−６３０１）を測定
した。また本発明の効果と比較するために、ＭＥＫに不
溶なゲル分が０２重゛駄係残部がＭＥＫに可溶なＮＢＲ
（アクリルニトリル含量３５重量％）を添加し同様にパ
ツキンを作成し評価を行なった。

１２− 姐　　　　ｌ　　　　表 註１）−は測定不＃Ｈ この結果より明らかのようにＭＥＫに不溶なゲル分を０
，２重−係りか＾゛チないＮＢＲを使用したパッキン０
圧縮永久曲、市水訪米の改良は見られなかったが、Ｍ　
ＩＥ　Ｋに不ｆｆ４　’ｈ、ゲル分を７０１量チを含む
Ｎ　Ｂ　Ｒをｔ　（１−４０（１Ｍ址部使用したパラ３
− ギンは、良好な圧縮永久歪、加工性、止水性を示し特に
５０〜２００重ｉ部の範囲で良好であった。

実施例２ 実施例１、実験番号５において可塑剤の種類を第２表の
ようにかえて実施例１と同じ方法で評価した。

尚可塑剤の添加部数については、１００重量部とした。

第２表から明らかのように、可塑剤の種類をかえても圧
縮永久歪や加工性及び止水性が良好である事がわかる。

１４− 第２表 −１５− ５２９−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニルゲル分５〜
   ９０重ｆｔ％及び残部がテトラヒドロフラン可溶分から
   なる塩化ビニル系樹脂１００重量部とメチルエチルケト
   ンに不溶なニトリルゴムゲル分２０〜９５重ｉ％及び残
   部がメチルエチルケトン可溶分からなるニトリルゴム１
   ０〜４００重量部と可塑剤が２５〜３００重量部を生成
   分とする塩化ビニル系樹脂製パツキン。