JPH0525346A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）塩化ビニルとジアリルエステル類との
共重合体又は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモ
ノマーとジアリルエステル類との共重合体であって、テ
トラヒドロフランに１００％溶解する塩化ビニル系樹
脂、（Ｂ）塩化ビニルとジアリルエステル類との共重合
体又は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモノマー
とジアリルエステル類との共重合体であって、テトラヒ
ドロフランに不溶なゲル分１０〜８０重量％及び残部が
テトラヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂、
（Ｃ）可塑剤を含有してなり、かつ上記（Ａ）成分の塩
化ビニル系樹脂と（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂とを重
量比で９９：１〜９０：１０の割合で使用すると共に、
（Ｃ）成分の可塑剤を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の塩化ビ
ニル系樹脂の合計１００重量部に対し３０〜２００重量
部配合してなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成
物を提供する。 【効果】 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、加工性
に優れ、かつゴム的弾性、特に圧縮永久歪に優れ、しか
も艶消し効果に優れ、このため自動車・建材窓枠パッキ
ン類などに好適に使用することができるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加工性に優れていると
共に、ゴム的弾性、特に圧縮永久歪に優れ、しかも艶消
し効果に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
塩化ビニル樹脂は用途により硬質と軟質とに使い分けが
なされているが、特に軟質用途においては、自動車用、
窓枠建材用パッキン、農業用ビニールシートなど幅広い
用途がある。これらの中でも特に自動車・建材窓枠パッ
キン類などの用途は需要が多いが、これらの用途に使用
する場合、塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加して、軟か
くゴムのような触感を有するように軟質化する必要があ
る。

【０００３】しかし、一般の軟質塩化ビニル樹脂は耐ク
リープ特性が悪く、応力を加えた後の復元力（圧縮永久
歪）がゴムに比較して小さいため、このようなゴム弾性
的要求がされる用途への使用は限定されていた。

【０００４】従って、これらの用途には、軟質塩化ビニ
ル樹脂よりも一般に圧縮永久歪に優れた特性を有するゴ
ムが使用されているが、ゴムを使用すると加硫工程を必
要とするため作業工程が多くなり、また材料のリサイク
ルもきかない欠点がある。

【０００５】このため、自動車・建材窓枠パッキン類な
どの用途に適合するように軟質塩化ビニル系樹脂組成物
の圧縮永久歪を改良し、また外観の面から艶消し性を良
好にすることが要望されている。

【０００６】このような要望に対し、従来から種々の提
案があり、例えば特公昭６４−３８９９号公報では、テ
トラヒドロフランに不溶なゲル分１０〜８０重量％及び
残部がテトラヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニル系
樹脂１００重量部、テトラヒドロフランに対する溶解分
が７０重量％以下である架橋ゴム状物質５〜５０重量部
及び可塑剤３０〜２００重量部からなる塩化ビニル系樹
脂組成物が提案されている。

【０００７】しかし、この種の塩化ビニル系樹脂組成物
は、ゴム分を多量に使用するためコストが非常にかかる
という問題点を有する。また、この種のテトラヒドロフ
ラン不溶ゲル分を含む塩化ビニル系樹脂にゴム分を配合
せず、単に可塑剤を配合しただけの組成物は加工性に劣
り、押出成形などの場合にはゲル化性が悪く、良好な成
形品を得ることができない。

【０００８】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
加工性に優れていると共に、ゴム的弾性、特に圧縮永久
歪に優れ、しかも艶消し効果に優れた塩化ビニル系樹脂
組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）塩
化ビニルとジアリルエステル類との共重合体又は塩化ビ
ニルと塩化ビニルに共重合可能なモノマーとジアリルエ
ステル類との共重合体であって、テトラヒドロフランに
１００％溶解する塩化ビニル系樹脂、（Ｂ）塩化ビニル
とジアリルエステル類との共重合体又は塩化ビニルと塩
化ビニルに共重合可能なモノマーとジアリルエステル類
との共重合体であって、テトラヒドロフランに不溶なゲ
ル分１０〜８０重量％及び残部がテトラヒドロフラン可
溶分からなる塩化ビニル系樹脂、（Ｃ）可塑剤を含有し
てなり、かつ上記（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂と
（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂とを重量比で９９：１〜
９０：１０の割合で使用すると共に、（Ｃ）成分の可塑
剤を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂の合計
１００重量部に対し３０〜２００重量部配合した場合、
得られる塩化ビニル系樹脂組成物は、一般の軟質塩化ビ
ニル系樹脂では不可能な良好な圧縮永久歪及び優れた加
工性、艶消し性を兼ね備え、しかもゴム分を使用しない
のでコスト的にも有利であることを知見した。

【００１０】即ち、一般の軟質塩化ビニル系樹脂では、
平均重合度２０００〜４０００程度の塩化ビニル系樹脂
に可塑剤を５０〜２００重量部添加するものであるが、
かかる組成物では圧縮永久歪などの諸物性に劣り、高い
物性を得るためには塩化ビニル系樹脂として平均重合度
の高いものを使用しなければならない。

【００１１】しかしながら、高重合度、特に３５００以
上の塩化ビニル系樹脂を使用した場合、可塑化効率が下
がり、可塑剤を多くしなければならないという問題点が
あるほか、溶融粘度の上昇によりゲル化性に劣り、加工
性が悪くなるなどの問題点がある。このため、加工性を
適宜なものにするのに加工温度を上げなければならず、
その結果、表面の艶消し性において劣るものとなってし
まう。

【００１２】これに対し、本発明者は、塩化ビニル又は
塩化ビニルとこれに共重合可能なモノマーとジアリルエ
ステル類との共重合体に着目し、かかる共重合体とし
て、テトラヒドロフランに完全溶解するものと部分溶解
するものとを併用すると共に、完全溶解するものと部分
溶解するものとを９９：１〜９０：１０の重量割合で併
用した場合、軟質用として可塑剤を配合したものは、こ
れらの相乗作用により、圧縮永久歪に優れ、かつ加工
性、艶消し効果に優れたものにできることを知見した。

【００１３】この場合、テトラヒドロフランに部分溶解
する共重合体、即ち塩化ビニル又は塩化ビニルとこれに
共重合可能なモノマーとジアリルエステル類とのテトラ
ヒドロフラン不溶分を含む共重合体を単独で使用した場
合には、表面艶消し性に優れるものの、ゲル化性が悪く
なり、加工性に劣るものとなる。

【００１４】従って、本発明は、上記（Ａ）成分の塩化
ビニル系樹脂、（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂、（Ｃ）
成分の可塑剤を含有してなり、かつ上記（Ａ）成分の塩
化ビニル系樹脂と（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂とを重
量比で９９：１〜９０：１０の割合で使用すると共に、
（Ｃ）成分の可塑剤を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の塩化ビ
ニル系樹脂の合計１００重量部に対し３０〜２００重量
部配合してなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成
物を提供する。

【００１５】なお、本発明において、「テトラヒドロフ
ランに不溶なゲル分」とは、ソックスレー抽出器を用い
て熱テトラヒドロフランで２２時間抽出し、３５０メッ
シュフィルターにて分離される抽出残渣を意味する。

【００１６】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上述したよう
に（Ａ）成分のテトラヒドロフランに１００％溶解する
塩化ビニル系樹脂と（Ｂ）成分のテトラヒドロフランに
部分溶解する塩化ビニル系樹脂とを併用すると共に、
（Ｃ）成分の可塑剤を配合してなるものである。

【００１７】本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分共に、塩化ビニルとジアリルエステル類との共重合体
又は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモノマーと
ジアリルエステル類との共重合体を用いる。

【００１８】ここで、ジアリルエステル類としては、ジ
アリルフタレート，ジアリルイソフタレート，ジアリル
テレフタレート等のフタル酸のジアリルエステル類、ジ
アリルマレート，ジアリルフマレート，ジアリルアジペ
ート，ジアリルアゼレート，ジアリルセバケート等の飽
和二塩基酸のジアリルエステル類などが挙げられる。

【００１９】また、塩化ビニルに共重合可能なモノマー
としては、例えば酢酸ビニル，プロピオン酸ビニルなど
のビニルエステル；アクリル酸メチル，アクリル酸エチ
ルなどのアクリル酸エステルもしくはメタアクリル酸エ
ステル；エチレン，プロピレンなどのオレフィン；無水
マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリ
デンなどが挙げられる。

【００２０】本発明組成物の（Ａ）成分は、上述した塩
化ビニル系共重合体のなかで、テトラヒドロフランに１
００％溶解するものを使用する。このようなテトラヒド
ロフランに完全に溶解する塩化ビニル系共重合体を得る
には、重合系において塩化ビニル単量体１００重量％に
対しジアリルエステル類を０．０１〜２重量％、特に
０．０５〜０．１２重量％添加することが好ましい。
０．０１重量％未満の添加量では得られる塩化ビニル系
共重合体の重合度が低くなり、物性が低下する場合があ
り、２重量％を超えるとゲル分が生成する場合がある。
また、上述したジアリルエステル類のなかで、ジアリル
フタレートが他のジアリルエステル類のものよりも加工
性に影響を与えないので好ましい。なお、重合法は特に
制限されないが、懸濁重合法によるものが好ましい。

【００２１】一方、本発明組成物の（Ｂ）成分は、テト
ラヒドロフランに不溶なゲル分１０〜８０重量％、好ま
しくは１５〜３０重量％及び残部がテトラヒドロフラン
可溶分からなる塩化ビニル系共重合体を使用する。テト
ラヒドロフランに不溶なゲル分が１０％未満では良好な
艶消し効果が得られず、８０重量％を超えると加工性が
悪くなる。

【００２２】このようなテトラヒドロフランに部分溶解
する塩化ビニル系共重合体を得るためには、重合系にお
いて塩化ビニル単量体１００重量％に対しジアリルエス
テル類を０．０５〜５重量％添加することが好ましい。
また、上述したジアリルエステル類の中で、ジアリルマ
レートが他のジアリルエステル類のものよりも艶消し性
の面で優れているため好ましく用いられる。

【００２３】本発明組成物においては、上記（Ａ）成分
の塩化ビニル系樹脂と（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂と
を重量比で９９：１〜９０：１０の割合、好ましくは９
７：３〜９４：６の割合とする必要がある。この範囲よ
り（Ｂ）成分の割合が低いと艶消し表面性が好ましくな
く、表面に艶が出てしまい、一方上記範囲より（Ｂ）成
分の割合が高いとゲル分の生成が必要以上に出てしま
い、加工性、特にゲル化性が好ましくない。

【００２４】また、（Ｃ）成分の可塑剤の種類は特に制
限されないが、例えばジブチルフタレート，ジオクチル
フタレート，ブチルベンジルフタレート等の芳香族多塩
基酸のアルキルエステル、ジオクチルアジペート，ジオ
クチルアゼレート，ジオクチルセバケート等の脂肪族多
塩基酸のアルキルエステル等が挙げられる。

【００２５】本発明の組成物においては、（Ｃ）成分の
可塑剤の配合量は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の塩化
ビニル系樹脂の合計１００重量部に対し３０〜２００重
量部、好ましくは４０〜１５０重量部とするものであ
る。３０重量部未満の配合量では圧縮永久歪が大きくな
り、２００重量部を超えて配合すると生産性、加工性が
不良となる。

【００２６】本発明の組成物には、上述した成分以外に
必要に応じ熱可塑性樹脂、熱安定剤、充填剤、顔料、加
工助剤などを必要量配合することができる。

【００２７】ここで、熱可塑性樹脂としては、例えば一
般のポリ塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、塩素化ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ウレ
タン、アクリル系樹脂等が挙げられる。

【００２８】熱安定剤としては、例えば三塩基性硫酸鉛
等の鉛系安定剤、ジブチルスズマレート等のスズ系安定
剤、ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウム等の金
属セッケン等を挙げることができる。

【００２９】また、充填剤としては、例えば炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。

【００３０】更に、顔料としては、例えばカーボンブラ
ック、クロムイエロー、酸化チタン等を挙げることがで
き、加工助剤としては低分子量ポリエチレン、高級脂肪
酸エステル等の通常の塩化ビニル系樹脂組成物で使用さ
れるものを用いることができる。

【００３１】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は従来の
塩化ビニル系樹脂組成物と同様の工程により製造するこ
とができる。例えば上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分をスーパーミキサー、ブレンダー等の混合機
により必要により熱可塑性樹脂、熱安定剤等と共に混合
し、次いでバンバリーミキサー、ミキシングロール、押
出機等により混練して製造することができる。

【００３２】このように製造された本発明の塩化ビニル
系樹脂組成物の加工性は一般の軟質塩化ビニル系樹脂と
同じように良好であり、従って、一般の軟質塩化ビニル
系樹脂と同じように射出成形、押出成形、プレス成形、
ブロー成形、カレンダー成形などにより成形が可能であ
る。

【００３３】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。

【００３４】〔実施例、比較例〕 （Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂の製造は、２ｍ³オート
クレーブに塩化ビニル単量体及び懸濁剤、重合開始剤を
仕込み、ジアリルフタレート０．０５重量％又は０．１
２重量％の存在下で、重合温度４０℃において懸濁重合
を行ない、下記に示す２種類の樹脂（以下樹脂Ａとい
う）を得た。 樹脂番号 テトラヒドロフラン不溶分 ジアリルフタレート添加量 平均重合度 Ａ−１ ０重量％ ０．０５重量％ ２７００ Ａ−２ ０重量％ ０．１２重量％ ３４００ （Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂の製造は、特開昭５９−
４３０４５号公報記載の方法に準じて行ない、下記に示
すテトラヒドロフラン不溶分が１０重量％のものと８０
重量％のものの２種類の樹脂（以下、樹脂Ｂという）を
得た。 樹脂番号 テトラヒドロフラン不溶分 ジアリルマレート添加量 Ｂ−１ １０重量％ ０．７重量％ Ｂ−２ ７０重量％ １．０重量％

【００３５】これらの樹脂Ａ、Ｂを表１に示す割合で使
用すると共に、これらの樹脂の合計量１００重量部に対
し、次のような配合処方により配合を行ない、１００リ
ットルのホットミキサーを用いてコンパウンドを作成
し、容量５０リットルのバンバリーミキサーを用いて混
練ペレットにした。 配合処方 スズ系安定剤 ０．５重量部 エポキシ系安定剤 ２．０ 〃 ポリエチレン系滑剤 １．０ 〃 炭酸カルシウム ２０ 〃 ブラックカーボン １．０ 〃 可塑剤（ジオクチルフタレート） ８０ 〃

【００３６】このペレットを温度１７０℃の６インチロ
ールにてシートにし、プレス加工をほどこし、ＪＩＳ−
Ｋ−６３０１に準じて圧縮永久歪を測定した。また、こ
のペレットを内径５０ｍｍの押出し機を用いてシートを
押出し、表面の艶消し性を下記基準に従って目視評価し
た。 良好：非常によく艶が消されている 不良：艶がほとんど消されていない

【００３７】加工性については、混練ペレットをブラベ
ンダー社製プラストグラフを用い、プラストグラフ試験
においてゲル化必要時間がストレート塩化ビニル樹脂よ
りも短いものを良好、長いものを不良と評価した。

【００３８】なお、比較のため、テトラヒドロフラン不
溶分が０％で、ジアリルエステルを添加しないで得た平
均重合度が３０００の汎用塩化ビニル樹脂について同様
に試験を行なった。結果を表１に併記する。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１の結果より、汎用塩化ビニル樹脂は、
圧縮永久歪、艶消し性が劣り、樹脂Ａ（テトラヒドロフ
ランに１００％溶解）単独使用では艶消し性が劣り、樹
脂Ｂ（テトラヒドロフランに部分溶解）単独使用では加
工性が劣るものであるが、樹脂Ａと樹脂Ｂを併用したも
のは、圧縮永久歪、加工性、艶消し性がいずれも良好で
あることが認められる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、加
工性に優れ、かつゴム的弾性、特に圧縮永久歪に優れ、
しかも艶消し効果に優れ、このため自動車・建材窓枠パ
ッキン類などに好適に使用することができるものであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）塩化ビニルとジアリルエステル類
   との共重合体又は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能
   なモノマーとジアリルエステル類との共重合体であっ
   て、テトラヒドロフランに１００％溶解する塩化ビニル
   系樹脂、（Ｂ）塩化ビニルとジアリルエステル類との共
   重合体又は塩化ビニルと塩化ビニルに共重合可能なモノ
   マーとジアリルエステル類との共重合体であって、テト
   ラヒドロフランに不溶なゲル分１０〜８０重量％及び残
   部がテトラヒドロフラン可溶分からなる塩化ビニル系樹
   脂、（Ｃ）可塑剤を含有してなり、かつ上記（Ａ）成分
   の塩化ビニル系樹脂と（Ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂と
   を重量比で９９：１〜９０：１０の割合で使用すると共
   に、（Ｃ）成分の可塑剤を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の塩
   化ビニル系樹脂の合計１００重量部に対し３０〜２００
   重量部配合してなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂
   組成物。