JPS58194937A - 重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、重合体組成物に関する。更に詳しくは、加工
性および熱安定性などが改善されたエチレン−酢醜ビニ
ルーー酸化炭素共重合体に係る重合体組成物に関する。

一般に、エチレン系重合体は、無極性のため、他の重合
体との相溶性に乏しい欠点がある。しかるに、エチレン
−酢酸ビニルー−酸化炭素共重合体は、分子中に極性の
高い一膳化炭素単位を有するため、ポリ塩化ビニル、ポ
リアミド、セルロース誘導体など、極、性基を含有する
多くの重合体との相溶性にすぐれているという特徴を有
している（特公昭５５−５００６３号公報）。

特に、エチレン−酢酸ビニルー−酸化炭素共重かかる−
酸化炭素共重合体の永久可塑剤としての使用は、それの
特徴を最も活かした用途の一つであり、従来の塩化ビニ
ル系樹脂配合物の欠点であった液状可塑剤の揮発や抽出
による樹脂配合物の剛性率の経時変化や液状可塑剤の移
行による他基材への汚染などがみられない。従って、−
酸化炭素共重合体を配合した塩化ビニル系樹脂組成物か
ら成形されたシートなどは、屋外での耐久性が要求され
る工業廃水貯水池の止水シートや高度な非移行性が要求
される電気製品のカバーシートなど、従来の塩化ビニル
系樹脂配合物では、満足し得なかった分野にも使用され
ている。

しかるに、この−酸化炭素共重合体またはこれ１ と塩化ビニル系樹脂などの・他の合成樹脂との配合■□ 物は、混線時、成形時なダレ：、７！ｌｊ温に加熱した
場合、比較的熱安定性に乏しく、製品に刺戟臭を与える
などの欠点が認められる。このような欠点を改善するた
めに、酸化マグネシウムを添加することがしかしながら
、酸化マグネシウムの添加は、確かに製品の刺戟史の発
生を防止する点では有効であるが、加工時に四−ル面か
らの離型性が悪くなったり、あるいは熱安定性が損われ
るようになったりする。例えば、車両用シートなどの熱
安定性の評価に用いられる１２０℃、４００時間の加熱
では、酸化マグネシウムを添加したシートは加熱減量が
大きくなり、その変色も促進されるなどの問題点を有し
ている。これらの問題点の中、特にロール面からの離型
性が不良なことは致命的であり、加工作業が円滑に行な
えないので、混練成形過程において重大な支障をきたし
ている。

このように、−酸化炭素共重合体またはこれと他の合成
樹脂との配合物については、上記のような問題点が実用
化の障害となっているため、−市１１１１１ 化炭素共重合体、、についての加工性、熱安定性など′
□：：） の改傳が強く望まれていた。本発明者は、かかる課題を
解決すべく鋭意研究の結果、アルミニウムアルコラード
などの有機アルミニウム化合物を添加した重合体組成物
が、上記目的を有効に解決し得ることを見出した。

従って、本発明は重合体組成物に係り、この重合体組成
物は、エチレン−酢酸ビニルー−ＩＩ　化炭素共重合体
および（Ａ！−０−０）結合単位を少くとも１個有する
有機アルミニウム化合物からなり、あるいはエチレン−
酢酸ビニルー−酸化炭素共重合体、該共重合体と相溶性
を有する他の合成樹脂および［ｕ−ｏ−ａ］結合単位を
少くとも１個有する有機アルミニウム化合物からなる。

本発明で用いられるエチレン−酢隈ビニルーー酸化炭素
共重合体は、いずれも重量でエチレンが約４０〜８０％
、好ましくは約６０〜７０％、酢酸ビニルが約１５〜６
０％、好ましくは約２０〜３５％、また−酢化炭素が約
５〜３０％、好ましくは約５〜１５襲の割合で共重合さ
れており、必要に応じて更に他の単量体を共重合させる
ことが可能である。そして、かかる−酸化炭素共重合体
の製造法の詳細については、例えば特公昭５５−５００
６３号公報に記載されている。

一方、本発明で用いられる（ｕ−ｏ−ｏ〕結合単位を少
くとも１個有する有機アル１ニウム化合物としては、主
として次のように分類されるものが挙げられる。

（１）一般式ＡＩ（ＯＲ）、　［ここで、Ｒはアルキル
基である〕で示されるアルミニウムアルコラード、例え
ばアル之ニウムイソプロピレート、アルミニウム第２ブ
チレート、モノ第２ブトキシアルミニウムジイソプロビ
レートなど。

（２）一般式ＡＩ（ＯＲ）、　−ｎｘ　（ここで、Ｒは
アルキル基であり、Ｘはジケトン化合物またはケトエス
テル化合物であり、ｎは０、ｌ、２または３である〕で
示されるアルミニウムキレート化合物、例えばアル之二
つムジイソプロゲキシドモノエチルアセトアセテート〔
Ｉ〕、アルミニウムジイソプロｌキシドモノオレイルア
セトアセテ−）　（１）　、アルミニウムジイソプロポ
キシドモノアセチルアセトネート〔璽〕、アルミニウム
トリス（エチルアセトアセテート）〔Ｎ〕など。

〔Ｉ〕〔塁〕 ［１１〕ＣＮ） （９）ＩＩ　状アルミニウムオキサイドアルコラード化
合物、例えば環状アルミニウムオキサイドイソプこれら
の有機アルミニウム化合物は、−酸化炭素共重合体１０
０りに対し約０．５〜２０ミリモル、好オしくは約１〜
１０ミリモルの割合で用いられる。

添加割合がこれより少ないと、刺戟奥防止に対し所期の
効果が十分に得られず、逆にこれ以上の割合で用いられ
ると、両者間の副反応、即ち一酸化炭素共重合体中の酢
酸ビニル単位と有機アルミニウム化合物との間のエステ
ル交換反応や一酸化玖素単位とアルミニウムアルコレー
トとの間のメルビンーボンドロ７反応による架橋反応な
どによって、混練時、成形時に重合体組成物の溶融粘度
が高くなり、成形加工性が損われるようになる。

−酸化炭素共重合体は、それと相溶性を有する他の合成
樹脂、例えばハロゲン化重合体、ポリアミド、セルロー
ス裏導体など、特に塩化ビニル系樹脂に配合され、皐れ
らの合成樹脂の永久可塑剤などとして使用さ←てい・る
ので、実用上はそれらの配合物は重要であ忘が、かかる
配合物にアルミニウム化合物を添加しても、そこに調製
された重合体組成物には、同様の添加効果が得られる。

塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体の
みならず、塩化ビニルと他の共単量体、例えばエチレン
、プロピレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニルなど
のビニルエステル類、アクリル酸エステルなどの不飽和
カルボン酸エステル類、アルキルビニルエーテルなどの
ビニルエーテル類、臭化ビニル、フッ化ビニルなどの他
のハロゲン化上ニル類、スチレン、アクリロニトリル、
塩化ビニリデンなどのこれ以外のビニル化合物またはビ
ニリデン化合物などとの共重合体が用いられ、必要に応
じてこれらの塩化ビニル系樹脂には、液状可塑剤を配合
して用いることもできる。

重合体組成物の調製は、前記各成分を同時的にまたは遂
時的にトライブレンドし、あるいはメルトブレンドする
ことによって行われる。トライブレンドの場合には、ロ
ール、押出機などの中で、−ｍ化炭素共重合体またはそ
れと他の合成樹脂とが溶融可塑化される段階で、有機ア
ルミニウム化合物も同時に容易に鉤−に溶融混合される
。メルトブレンドの場合には、単軸押出機、２軸押用機
、バンバリーミキサ−などの各種のミキサーロール、ニ
ーグーなどを用いて溶融混合すればよく、それらの間の
混合順序には特に制限がない。

−酸化炭素共重合体またはそれと他の合成樹脂との配合
物に、有機アルミニウム化合物を添加して調製された重
合体組成物については、次のような効果が得られる。

（り前記した如く、酸化マグネシウムを加えて調製した
重合体組成物の場合には、混練時、成形時に四−ル面か
らの離型性が悪くなるが、本発明に係る重合体組成物は
良好なロール面からの離型性を示している。

（２）−酸化炭素共重合体またはこれと他の合成樹脂と
の配合物から成形された成形品、例えばフィルム、シー
トなどに刺戟臭がみられることについても前述したが、
この原因は混練時、成形時など高温に加熱した場合、−
酸化炭素共重合体中の酢酸ビニル単位の熱分解によって
生成した酢酸に起因するものと考えられる。しかるに、
本発明に係る重合体組成物にあっては、この酢酸を有機
アルミニラム化合物が酢醗エステル化させる反応を生ぜ
しめ、そのために製品に刺戟臭をもたらさないのではな
いかと推定される。

（３）前記した如く、酸化マグネシウムを添加して１製
した重合体組成物の場合には、製品のエージイング特性
が著しく損われ、製品の変色が促進され、減量も大きく
なる。これに対して、本発明に係る重合体組成物では、
有機アルミニウム化合物の添加に、＋）で、製品のエー
ジイング特性が損われるようなことはない。

このように、本発明に係る重合体組成物は、有機アルミ
ニウム化合物の添加によって格別副作用というようなも
のも示さずに、実用面で求められている離型性の改善、
製品の刺戟臭の防止およびエージイング特性の改善など
：・に卓越した効果を有しており、このことは特筆す：
１べきことであるといわなければならない。　　　１＼ 、“１ｊ。

次に、実施例について本′発−の効果を説明する。

実施例１〜５ 次の配合組成を有する重合体組成物を調製し、それから
シートを成形して、後記項目についての測定および評価
を行なった。

ポリ塩化ビニル　（平均重合度１０５０）　　　　　Ｚ
ｏｏ重ｔＳＢａ−Ｚｎ系安定剤　　　　　　　　　　２
．５＃亜リン亡エステル　　　　　　　　　　０・５　
“エポキシ什大衰油　　　　　　　　　　５Ｎフエノー
ル系酸化防止剤　　　　　　　０，３ｊ有機アルミニウ
ム仕合物　　　　　　　０．５〃〔測定および評価項目
〕 ロール剥離性二６インチロールを用いて１６０℃で混線
し、混線物がロール面より剥離しなくなる迄の時間を測
定した シート表面の平滑性；混練時間１０分で採取した分出シ
ートについて評価した 刺戟臭：上記シート５９を内容積２００−のガラ′：・
１′ ス瓶に密閉し、、１７０℃で１時間加熱した後開栓し、
刺戟臭の有無を調べた ンピューター５Ｍ−２型）を用いて調べた減＠　：　１
２０℃で４００時間加熱した後、上記シートの重量変化
ｔ−調べた 比較例１ 実棒例１〜５において、有機アルしニウム化合物を用い
なかった。

比較例２ 実施例１〜５において、有機アルミニウム化合物の代り
に、酸化マグネシウムが１重量部用いられた。

以上の実施例１〜５および比較例１〜２で得られた測定
および評価結果は、次の表１に示される。

表１ 項目　筒州ｌ紳廓呻腫３劾−４鄭瞭５〃窄１　ｍ２−−
−■■■１−−−−−−−１−■−■■■■−――−−
−個−１−−響−１■■■■■−−■−−■――−−■
――――−閘−−Ｉ慟−一―■■■１−２．□−−■■
−■胛−雫一一ツ２１２　ご７２’　シｒ化合物塁イー
麗化合物Ｆ／−（殉−）ローｈ嗜９−生（分）　　　４
０　　　５０　　　６０　　　５０　　　６０　　　６
０　　　１５シート平滑性　　　　Ｏ○　　　○　　　
Ｏ○　　　　○　　　×刺―奥　　　　なし　　なし　
　なし　　なし　わずか　　あり　なし変色（６冨）　
　　　２３，４　　２４，５　２０，５　　３０，３　
　２６，２　２５．６　　錦、３（ＪＩＭし 滅１　　　　　　４．０　　３．８　　３．０　　４．
２　　３．９　　３．５　５．１実施例６ 実施例１〜５で用いられた一酸化炭葦共重合体１００９
に対し、所定モル数のアルミニウムイソプロピレートを
添加し、ブラベンダープラストグラ７を用い、ローター
回転数５０電−’　、１６０℃、１０分間の混線条件下
で混練して得られた混練物の刺戟臭の有無およびメルト
インデックス（１９０℃、荷重２１６０り）をｆＭ定し
た。得られた結果は、次の表２に示される。

表２ ノ陥　　アルミニウムイソブ豐ヒ“レート添加Ｉｔ　　
　咽１＠ａ　　　頴（幅分）ｌ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　あり　　　　　３
８０２５　ミリモル ３　　　　　　　Ｑ５　　　〃　　　　　　　　　わず
か４　　　　　　２５　　　Ｉ　　　　　　　　　　な
し　　　　３７５　　　　　　　５、Ｏ１３３ ６１（Ｊ、（１〃Ｉ　　　　　　２３ ７　　　　　　２５．０　　　　＃　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．８以上の結果から、有機アルミ
ニウム化合物の添加割合は、−酸化炭素共重合体１００
　ｇ当り約０５〜２０ミリモル、好ましくは約１〜１０
之リモルの艶聞であることが望ましいことが分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン−酢市ビニルーー酸化炭素共重合体および
   ［Ａ！−０−ａ）結合単位を少くとも１個有する有機ア
   ルミニウム化合物からなる重合体組成物。 ２、共重合体１００りに対し約０．５〜２０　ｔリモル
   の割合で有機アルＪ　＝ラム化合物を添加した特許請求
   の範囲第１項記載の重合体組成物。 ３、有機アルミニウム化合物がアルミニウムアルコラー
   ドである特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。 ４、エチレン−酢酸ビニルー−ｍ化炭素共重合体、該共
   重合体と相溶性を有する他の合成樹脂および（Ｕ−Ｏ−
   Ｏ）結合単位を少くとも１個有する有機アルミニウム化
   合物からなる重合体組成物。 ５、他の合成樹脂が塩化ビニル系樹脂である特許請求の
   範囲第４項記載の重合体組成物◇６、共重合体１００９
   に対し約０．５〜２０ミリモルの割合で有機アルミニウ
   ム化合物を添加した特許請求の範囲第５項または第６項
   記載の重合体組成物。 ７、有機アルミニウム化合物がアルミニウムアルコラー
   ドである特許請求の範囲第４項記載の重合体組成物。