JPH03103480A - 固体顔料調製物及び水性又は水性―アルコール性印刷インキ又はレーキ顔料の塗料化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、調製物の全重量に対して１種以上の朗科７０
〜９７■重多、並びに？Ａ裟吻の全里量に対してぱ化エ
チレン及び場合によっては酸化ソロビレンのエチレンジ
アミンへの付加生成物である界面活性剤少なくとも１棟
３〜３０重ｔ優を含有し、その際酸化エチレン分が、付
加された鍍化エチレン及び鍍化プロざレンの全亘童に対
して４６〜１００１［ｆｔ％であり、かつ付加生戊物が
、５０００〜４００００の平均分子童を有する、耕規園
体顔料調製物に関する。

〔従来の技術〕

調製物の全Ｎ量に対して顔料７０〜９５］ｆｆｆｌメ及
びエチレンジアミンと酸化プロピレン及び次いで酸化エ
チレンとの反応によシ得られる固体界面活性剤少なくと
も５〜３０ｍｆＳを含有し、その際戚化エチレン分がデ
ロツク共亘合体に対して３０〜４５夏量嘩でありかつこ
の！ロック共重合体が平均分子ｔ１１０００〜１　５０
００を有する、顔料調製物は、欧州公開特許（ＦｉＰ−
Ａ）第８４６４５号明細書から公知である。

しかしこの様な顔料調製物は、使用工業的にまだ不十分
な点、殊に不十分な耐脂肪性、貯蔵安定性、耐ブロック
性並びに溶剤保留性を有することが判明している。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで本発明の課題は、前記の欠点をもはや生じない
新規の高績度固体顔料調製物を提供することでろうた。

〔課題を解決するための手段〕

ところで、冒頭に詳しく記載した顔料ｖ！４製物を発見
した。

本発明のｐ４製物中で使用できる頗科としては、無機顔
料、有機顔料又はそれらの混合物がこれに該当し、その
際有機顔料が有利である。

無機顔料は、例えば酸化鉄、酸化チタン、カーボンプラ
ック、クロム酸鉛−モリブデン酸鉛−顔料、ニッケルチ
タンイエロー一顔料又ハ酸化クロム（１）である。

有機顔料は、例えばモノアｆ架料、例えばアセト酢ハア
リリド透導体又はβ−ナフトール透導体から生ずる生成
物、レーキ化されたモノアゾ染料、例えばレーキ化され
たβ−オキシナフトエ酸東料、ジスアゾ顔料、縮合ジス
アｆ頗料、インインドリン透導体、ナフタリンー又はペ
リレンテトラーカルボン酸の透導体、アントラキノン顔
料、チオインジゴ透導体、アゾメチン透導体、キナクリ
ドン、ペリノン、ジオキサジン、ビラゾロキナゾロン、
少なくとも４個の縮合された芳査環及び／又はヘテロ芳
香環を有するケト基含有多環式化合物、フタロシアニン
顔料又はレーキ化された塩基性染料、例えばレーキ化さ
れたトリアリールメタン東科の群からのものである。

例示的には、無ｉｆＭｐ料　ピグメントイエロー４　２
　（　Ｃ．工．７７４９２Ｌ　ビグメントホワイト６（
Ｃ．１．７７８９１）、ピグメントレッド１０１（Ｃ．
■．７７４９１　）、ピグメントデル−２７（Ｃ．工．
７７５１０）、ピグメントデル−　２　９　（　Ｃ！．
１．　７　７　０　０　７　）又はビグメントデラツク
７（Ｃ．工．７７２６６）並びに有機顔料ビグメントイ
エロー１（Ｃ．工．１１６８０）、ビグメントイエロー
３（Ｃ．工．１１７１０）、ビグメントイエロー１　２
　（　Ｃ！．工．２１　０９０）、ビグメントイエロー
１　３　（　（！．工．２１　１　ＤＯ）、ビグメント
イエロー１　４　（　０．工．２１　０９５）、ビグメ
ントイエロー１　６　（　０．工．２００４０）、ビグ
メントイエロー１　７　（　０．工．２１　７０５）、
ピグメントイエロー３　４　（　Ｃ．工．７７６０３）
、ビグメントイエロー４　２　（　Ｏａ工　７７４９２
）、ピグメントイエロー７　４　（　０．工　１　１　
７４１　）、ピグメントイエロー８　３　（　ｃ．１．
２１　１　０８）、ピグメントイエロー１０６、ビグメ
ントイエロ−１０８（０．工．６８２４０）、ビグメン
トイエロー１　１　３、ヒグメントイエロー１１７、ピ
グメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、
ビグメントイエロー１３９、ビグメントイエロー１８５
、ビグメントオレンシ５（　ａ．工．１２０７５）、ビ
グメントオレンジ１３（　ｃ．工．２１１１０）、ビグ
メントオレンジ１６（　Ｃ！−Ｉ．　２　１　１　６　
０　）、ビグメントオレンジ３４（　Ｃ．１．２１１１
５）、ビグメントオレンジ３６（　ｃ．工．１１７８０
）、ビグメントオレンジ４３（　ａ．工．７１１０５）
、ビグメントオレンジ６７、ビグメントレッド３（Ｃ．
工．１２１２０）、ビグメントレッド４８：１（０．工
．１　５８６５　：　１）、ピグメントレッド４　８　
：　４　（　Ｃ！．工．　１　５８＜５５：　４）、ビ
グメントレッド４９：１（Ｃ！．工．１５６３０：１）
、ピグメントレッド５　２　：　１　（　Ｃ．Ｉ．１５
８６０：１λピグメントＶツド５　３　：　１　（　ｃ
．ｘ−　１５５８５：１）、ビグメントレッド５　７　
（　０．工．１５８５０）、ピグメントＶツド１　０　
４　（　０．工．７７６０５）、ビグメントレッド１　
１　２　（　０．工．１２３７０）、ビグメントレッド
１２２（Ｃ．工７３９１５）、ピグメントレッド１２３
（Ｃ．工．７１１４５）、ピグメントレッド１　４　６
　（　０−工．１２４８５）、ピグメントレッド１６９
（Ｃ．工．４５１６０：２）、ビグメントレッド１７０
、ビグメントバイオレット１　９　（　０．工．４５５
００）、ピグメントバイオレット２　３　（　０．工．
５１３１９）、ピグメントバイオレット２　７　（　０
．工．４２５５５：３）、ビグメントブル−１（Ｃ．工
．４２５９５：２）、ビグメントゾル−１　５　：　１
　（　０．工．７４１６０）、ビグメントデル−１　５
　：　３　（　Ｃ．工．７４１６０）、ピグメントプル
−１　５　：　６　（　（！．工．７４１６０）、ピグ
メントデルー１６（Ｃ・工．７４１０（］）、ピグメン
トプル−６　１　＜　ｃ．工．４２７６５：１）、ビグ
メントデル−６２、ピグメントグリーン７（　ａ．工．
７４２６０）、ピグメントグリーン８（　ｃ．工．１０
００８）又はビグメントグリーン３　６　（０．工．７
４２６５）が挙げられる。

無機顔料として二岐化チタン又はカーポンプラックを含
有しているような顔料調製物が妹に有利である。

更に、有機顔料としてモノアゾ顔料、殊にβーナフトー
ル又はβ−オキシナフトエ改を基礎とするもの、ゾスア
ｆ顔料、殊にジクロルベンジンを基礎とするもの（その
際、カップリング或分がアセト酢酸エステル系又は、ピ
２ンロン系から生ずる生或物が、特別に李げられる）、
イソインドリン顔料、フタロシアニン顔料、殊に場合に
よって塩素化されている銅フタロシアニン顔料又はレー
キ化されたトリアリールメタン染料、殊に無機へテロボ
リ戚でレーキ化されたものを含有するような顔料ｐ４製
物が有利でるる。

本発明の顔料調製物のもう１つの成分でるる界面活性剤
は、一般に自体公知の化合物である。

界面活性剤としては、酸化エチレン及び場合によっては
酸化プロピレンのエチレンジアミンへの付加によって得
られるも゛のが好珈でりる。

酸化エチレン：酸化プロピレンの比は、その際酸化エチ
レン分が付加された戚化エチレン及び酸化ゾロビレンの
全重量に対して、それぞれ４６〜１００重量嘩、特に６
０〜９０！ｆ％及び殊に７０〜８５重ｆ％であるように
選択する。

このことは、酸化プロピレン分が付加された酸化エチレ
ン及び酸化プロざレンの全重量に対して、それぞれＯ〜
５４厘ｔ％、特に１０〜４０菫量肇及び殊に１５〜３０
ｍ［ｆ％であることを意味している。

付加生成物の平均分子量は、一般に５０００〜４０００
０、特に１１０００〜４００００及び殊に１　５０００
〜３５０００である。

界面活性剤が酸化エチレンと共に酸化ゾロビレンも含有
する場合には、まず酸化プロピレンをエチレンジアミン
に付加しかつ引き続き戚化エチレンを付加することによ
って得られるものが有利である。

ｍｒ記のように、界面活性剤は、一般に自体公知の化合
物である。これらは、大部分市販のものであるか又は例
えばＪ．ファルベ（Ｆａｌｂｅ）、Ｕ，ハセロット（Ｈ
ａｓｓｅｒｏｄｔ）著「カタリスト−レン・テンゾッド
・クント・ミネラルエールアディティデ（　Ｋａｔａｌ
ｙｓａｔｏｒｅｎ　，　Ｔｅｎｓｉｄｅ　ｕｎｄＭｉｎ
ｅｒａｌｏｅｌａｄｄｉｔｉｖｅ）　Ｊ　ｌ　４　５　
〜１　４　７頁、デオルグ・チーメ（Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈ
ｉｅｍｅ）出版社、シュトウットウガルト（１９７８）
に記載されている方法によって得ることができる。

本発明の顔料調整物中で、顔料の配分は、調製物の全重
量に対してそれぞれ７０〜９７里量嘩、特に７５〜９７
重量肇及び殊に８０〜９５Ｉｉｔ％である。界面活性剤
の配分は、調製物の全重量に対してそれぞれ３〜３０ｆ
ｆｉｔ％、特に３〜２５亘ｔ％及び妹に５〜２０夏量肇
である。

本発明の顔料Ｘ製物は、もう１つの或分として僅少量の
水及びさらに顔料調製物中に慣用の像かな＊＜一般に調
製物の全厘蛍に対して約５亘ｔ肇まで）の楽剤を含有し
ていてよい。多くの場合に、この薬剤の配分金５厘Ｖｔ
％よシ上の値に嶋めることは利点でもめる。

この休な薬剤は、例えば調映物の製造の際、例えば頗料
の分散又は調製物の単なの際に、助削として使用される
。この目的のための添加剤としては、例えば抑泡剤、水
酸化アルミニウム、酸性アクリル樹脂及び／又は一一調
節剤〜例えば緩衝物質、酸又は塩基、例えばスルホン酸
又はトリエタノールアミンが挙げられる。

本発明のＦＡ製物の製造は、特に水性顔料懸濁液への界
面油性剤の添加によって行なう。その際、一般に顔料の
製造にむいて得られるような水性顔″４＋懸濁液も使用
できる。

さらに有利な製法は、界面活性剤を、プレスケーキとし
て存在する顔料に加え、これを引き続き市販の混合機中
で処理することよシなる。

引き続く乾燥は、それぞれ自体公知の方法に従って、例
えばキャビネット乾燥 （Ｓｃｈｒａｎｋｔｒｏｃｋｎｕｎｇ）又は噴精乾燥（
　Ｓｐｒｕｅｈｔｒｏｃｋｎｕｎｇ）によって行なう。

しかし、調製物は固体顔料及び界面活性剤から、例えば
攪拌機ボールミル、暦砕機、ボールミル又はサンドミル
又はパールミル中で水性媒坏中への撹拌導入、練和又は
粉砕及び引き続く乾燥によって製造することもできる。

この新規調製物は、種々異なる使用、例えば紙、壁紙、
装飾紙、アルミホイル、軟質一又は硬質一ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、皮革又は合成皮革
の染色及び印刷のために、展色剤系例えばアクリレート
樹脂を塗料化するのに好適である。

新規調製物は、殊に水性又は水性一アルコール性印刷イ
ンキ又はレーキ耕科の塗料化のために好適でりる。この
際好適なアルコールは、例えばメタノール、エタノール
又はイングロパノールである。

しかし又、繊維組織を捺染する捺染糊も製造できる。

新規調製物で塗料化されたインキは、グラビア印刷法、
フレキソ印刷法、シルクスクリーン印刷法又は顔料捺栄
法又はスビレー法、はけ聖り法又はドクタ塗邪法にエシ
施与することができる。

次の例で本発明をさらに詳しく説明する。そこに記載し
た「パーセント」は、「重量パーセント」である。

〔実施例〕

例　　１ ピグメントイエローｓ　３　（　ａ．工．２１１０８）
２３％プレスケーキ２　１　７，４　．！ｉ＋　（顔科
５０ｇに相当）ヲ、水２００のｅと共に撹拌しかつ水／
イノプロパノール（　３　：　Ｉ　Ｖ／Ｖ　）中の界面
活性剤（エチレンジアミンと酸化プロビル及び次いで敵
化エチレンとの反応により得られる；酸化エチレン含有
率：８０％、分子量：３００００）の２５％溶液に加え
た。これらの悪濁液を、５０℃で１時間撹拌し、次いで
吸引濾過しかつ８０〜９０℃で乾燥させた。

これによシ得られた粉末は、顔料８６．５％會含存しか
つフレキン印刷で層色力のよいかつ光沢のめる試し刷り
が得られる。

例　　２ ヒクメン｝イエｏ−１　３（Ｃ−■−２１　１　ＤＯ）
の水性恕濁液５５０ｇ（顔料１６．５’に相当）に例１
に記載の界面活性剤１３．５％（顔料１ｏｏ多に対して
）を加えかっ例１と同様に後処理した。

乾燥後、高い光択性のかつ透明な試し刷シを生じる顔料
調製物４０．９が得られた。

例　　３ ビグメントオレンジ５（ｃ．■：１２ｏ７５）（７）　
２　６．７％プレスケ−キ１　８　７．３　ｆｉ（　Ｍ
．Ｍ５　０ｇに相当）を、：５′ｉ−而活性剤（例１に
記載と同じ）の７５％溶液１０．４．Ｆ及び水３　口０
　．７１６　（！：　共Ｋ　１時間、６０℃で攪拌した
。この愁濁液を次いで室温まで冷却し、吸引濾過しかつ
乾燥箱中で乾燥させた。

こうして得られた馳料ｖｌ４製物を用いて、商い着色性
、高い透明度、高い光沢性及び非常によい流展性を荷す
る水布釈フレキソインキ及びグラビアインキが袈造でき
る。

例　　４ 反応塩を 繰シ返し傾瀉亡でｉ不たビグメントレッド５　７　（　
ｃ．■．１５８５０）の憲濁液に、顔科に対して１５条
の界面活性剤（例１に記載と同じ）を加えた。６０℃で
１時間の攪拌時間及び引き続〈室温への酎却瞬に、水性
懸濁液を噴霧乾燥により粉末に変えた。

この粉末は水を基礎とする高価なフレキンインキ及びグ
ラビアインキに特に好適である。

例　　５ 例４と同様にビグメントレッド４８：１（　ｃ．工１５
８６５：１）を処理した。Ｗ単な水性アクリレートレー
キへの攪拌鳩入にエシ、フレキソインキ又はグラビアイ
ンキに加工できる頗料調製物が得られた。この印刷イン
キは、特に高い光沢性の印刷物を製造するのに好適であ
る。

例　　６ ビグメントレッド１　１　２　（　Ｃ！．工．１２３７
０）の３０％水性プレスクーキを、市販のミキサー中で
界面活性剤（例１に記載と同じ）　１　３．５％とほし
く混合した。キャビネット乾燥及び粉砕の後に、易分散
性の高い光沢注一及び透明度水準の顔料調製物が得られ
た。

例　　７ 水２０口・ｎｌ中の界面７占性剤（エチレンジアミンと
咳化プロピレン及び次いで酸化エチレンとの反応によシ
得られ；酸化エチレン含有率＝７５多；分子量：約３　
０　０　０　０　）　１　５．６　．９の６０℃温水溶
液中に、微細な粗製鋼フタロシアニン（ボールミル中で
の粉砕によって得られる）１　００．！９をインブタノ
ール５６＆と一緒に加えかつ攪拌下に９［１’Ｃまで４
時間加熱した。ａｔ過及び乾燥の後に、β一銅フタロシ
アニン顔料１　１　５．４　ｇが得られた。この調製物
は、水性印刷インキ展色剤中での攪拌によって分散でさ
る。

得られる印刷物は、高い光沢性、透明度及び着色力を示
す。

例　　８ 紹晶β一銅フタロシアニン顔料の湿楠プレスケーキ２６
５ｇ（顔料１００ｇ全含有）全水６０Ｏｍｔ中に６０℃
で憑濁させかつ界面活性剤（例１に記載と同じ）　１　
５．６　．９を加えた。乾燥後に、水性フレキンインキ
及びグラビアインキ中で優れた特性を有するβ一銅フタ
ロシアニン顔料１１５ｇが得られた。

例　　９ α一形の銅フタロシアニン顔料の湿潤プレスケーキ１４
０ｔ（頗料５０！！に相当）を水２００ｍｌ中に懸濁さ
せかつ６０℃で界面活性剤（エチレンゾアミンと酸化プ
ロピレン及び次いで酸化エチレンとの反応によシ得られ
；酸化エチレン含有率：７０多；分子量：約２５０００
　）１　０．２　５　，ｉ’を混合しかつ２時間攪拌し
た。濾過及び乾燥の後に、α一形の銅フタロシアニン顔
料６０ｇが得られ、これは水性印刷インキ中で優れた光
沢価及び透明価を生じる。

例１０ ピグメントグリーン７　（　Ｃ！．Ｉ．　７　４　２　
６　０　）の湿潤プレス物質１００！１（顔料５０ｇに
相当）金水１６ＯｆｆｉＡ中６０℃で攪拌しかつ界面活
性剤（沙１１　１に記載と同じ）　７．５　．！ｉ＋と
共に９０℃で２時間均質化させた。噴霧乾燥後に、水性
印刷インキ中での優れた分散性及び層色力を有する銅フ
タロシアニン顔料５７ｇが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、固体顔料調製物において、調製物の全重量に対して
   １種以上の顔料７０〜９７重量％、並びに調製物の全重
   量に対して、酸化エチレン及び場合によつては酸化プロ
   ピレンのエチレンジアミンへの付加生成物である界面活
   性剤少なくとも１種３〜３０重量％を含有し、その際酸
   化エチレン分が、付加された酸化エチレン及び酸化プロ
   ピレンの全重量に対して４６〜１００重量％でありかつ
   付加生成物が、５０００〜４００００の平均分子量を有
   することを特徴とする、固体顔料調製物。 ２、１種以上の顔料を調製物の全重量に対して７５〜９
   ７重量％並びに少なくとも１種の界面活性剤を調製物の
   全重量に対して３〜２５重量％含有している、請求項１
   記載の固体顔料調製物。 ３、水性又は水性アルコール性印刷インキ又はレーキ顔
   料の塗料化法において、請求項１に記載の固体顔料調製
   物を塗料化に使用する、水性又は水性−アルコール性印
   刷インキ又はレーキ顔料の塗料化法。