DE2856222A1

DE2856222A1 - Waessrige farbstoffpraeparate von in wasser schwerloeslichen farbstoffen

Info

Publication number: DE2856222A1
Application number: DE19782856222
Authority: DE
Inventors: Carl Dr Becker; Paul Erzinger; Georges Mahler
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-12-29
Filing date: 1978-12-27
Publication date: 1979-07-05
Also published as: GB2011484A; GB2011484B; JPS5496530A; DE2856222C3; DE2856222B2; JPS6052178B2; MX152052A; ES476394A1; CH632117B; US4281999A; JPS5817170A; CH632117GA3; FR2413447A1; FR2413447B1; BR7808624A; JPS625946B2

Description

DR. BERG DIPL.-ING. 3TAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE 2 ß R fi 9

Postfach 860245 · 8000 München 86

- s-

Anwaltsakte: 29 7-72 27. Dezember 1978

CIBA-GEIGY AG Basel / SCHWEIZ

Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen

809827/0953

Gase 1-11516*

• (089) 988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank Manchen 4410122850

988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM

988274 TELEX: Bayer Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270) 983310 0524560BERGd Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)

CIBA-GEIGY

ClBA-GElGY AG, Basel, Schweiz

Case 1-11516 * . ^

Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen

Die Erfindung betrifft neue wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffpräparate, die Verwendung derselben zur Bereitung von Druckpasten, deren Verwendung zum Bedrucken von Trägermaterialien für den Transferdruck, zum Bedrucken von insbesondere Textilmaterialien oder zum Färben von Textilmaterialien, sowie die bedruckten Trägermaterialien und das mittels dieser Farbstoffpräparate im Transferdruck bedruckte oder im Färbe- oder Druckprozess gefärbte bzw. bedruckte Material.

Handelsformen von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen sind sowohl als FlUssigmarken als auch als Pulvermarken bekannt. Letztere haben den Nachteil, dass sie vor der applikatorischen Verwendung erst in Wasser dispergiert werden müssen. Die bekannten Fllissigformulierungen haben den Nachteil, dass sie in der Regel grosse Mengen Dispergiermittel, meist Über 30 Gew.%, und nur ca. 20 Gew.% Farbstoff enthalten.

Aus der DT-OS 2.520.527 ist bekannt, dass man Lagerstabile, flüssige, an in Wasser unlöslichem bis schwerlöslichem Farbstoff hochkonzentrierte Farbstoffpräparate herstellen kann, wenn man ausgewählte anionische Dispergiermittel zusammen mit nichtionogenen Dispergiermitteln und hydrotropen Mitteln, insbesondere Harnstoff, verwendet.

Die Verwendung von hydrotropen Mitteln bringt jedoch in vielen Fällen Nachteile mit sich. Präparate, welche ionische hydrotrope Mittel enthalten, sind wegen ihres zu hohen Elektrolytgehaltes in elektrolytempfindlichen Anwendungsmedien, z.B. in solchen, die Polyacrylatverdicker enthalten, nicht zu verwenden. Präparate mit Harnstoff als hydrotropem Mittel erleiden bei längerer Lagerung infolge Ammoniakabspaltung eine Veränderung des pH-Weices, was bei alkali-empfindlichen Farbstoffen zu teilweiser Zersetzung fuhren kann. Ausserdem wird durch Ammoniakabspaltung zusätzlich Elektrolyt gebildet. Bei Anwesenheit von Harnstoff besteht ferner bei vielen Verdickern die Gefahr, dass diese braun werden oder verhärten, so dass sie sich nur schlecht auswaschen lassen.

Zudem kann durch die Ammoniakbildung in den hermetisch verschlossenen Aufbewahrungsgefässen der Präparate ein gefährlicher Ueberdruck entstehen.

Die bekannten wässerigen Farbstoffprä'parate, enthaltend Dispersions- oder Küpenfarbstoffe, welche in Wasser schwerlöslich sind, jedoch eine geringe Rydrophilie aufweisen, d.h, solche, deren Löslichkeit in siedendem Perchloräthylen geringer als 0,5 g/kg ist, haben den grossen Nachteil, dass sie bei ihrer Herstellung oder während der Lagerung zur thioxotropen Gelbildung und/oder zur Rekristallisation neisen und demzufolge für die Praxis unbrauchbar sind.

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Es wurden nun neue wässerige Präparate gefunden, die diese Nachteile nicht aufweisen. Sie sind dadurch gekennzeichnet, dass sie neben den genannten Farbstoffen Wasser, anionisches und/oder nichtionogenes Dispergiermittel, ein Harz, das Affinität zum Farbstoff aufweist und in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel besser löslich ist als der Farbstoff, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten.

überraschenderweise ist bei Präparaten dieser Zusammensetzung der Zusatz eines hydrotropen Mittels nicht mehr erforderlich und die durch diese Mittel bedingten genannten Nachteile treten nicht mehr auf.

Als erfindungsgemäss verwendbare Farbstoffe kommen vor allem Dispersions- und Küpenfarbstoffe in Betracht. Es handelt sich um Farbstoffe verschiedener Klassen, bei den Dispersionsfarbstoffen beispielsweise um Nitrofarbstoffe, Aminoketonfarbstoffe, Ketoniminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Nitrodiphenylaminfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Aminonaphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere um Anthrachinonfarbstoffe und Azofarbstoffe, wie Monoazo-und Disazofarbstoffe.

Als Küpenfarbstoffe finden beispielsweise indigoide Farbstoffe, anthrachinoide Farbstoffe, wie z.B. Indanthren, sowie Schwefelfarbstoffe und Leukoküpenfarbstoffester Verwendung.

Unter Farbstoffen sollen auch optische Aufheller verstanden werden. Es kommen z.B. in Wasser

schwerlösliche Aufheller der folgenden Verbindungsklassen in Frage: Stilbene, Cumarine, Benzocumarine, Pyrene, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Mono- oder Dibenzoxazolyl- oder -imidazolylverbindungen, Aryltriazol- und v-Triazol.-Derivate sowie Naphthalsäureimide.

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Beispielsweise kommen die Farbstoffe der folgenden Formeln in Betracht:

OH

N=N-4 J)-N=M

SO₂-N-CH₂-CH₂-O-R CH₃

worin R H oder OCCH₃ bedeutet,

NH-CH

^CH3

CH,

0 Il OC₂H₅O-C-O-R₁

OH
worin R₁ C₂ H₅ oder C^H₅ bedeutet

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-JiT-

NH-CH

H-G₂H₄-OH

)H

worin R₂ H oder CH₃ bedeutet,

Es versteht sich, dass der Farbstofftyp weitgehend bestimmt wird vom gewünschten Farbton und vom Einsatzgebiet der erfindungsgemässen wässrigen Farbstoffpräparate.

Werden diese z.B.

zur Bereitung von Druckpasten und weiteren Verwendung im Transferdruck eingesetzt, so wird man als in Wasser schwerlösliche Farbstoffe solche verwenden, welche fUr das Transferdruckverfahren geeignet sind, insbesondere Dispersionsfarbstoffe, welche bei atmosphärischem Druck zwischen 150 und 22O⁰C zu mindestens 60% in weniger als 60 Sekunden in den Dampfzustand übergehen, hitzestabil und unzersetzt transferierbar sind.

Werden diese z.B. zur Herstellung von Druckpasten zum Bedrucken von Textilmaterialien im Direktdruck, einer bevorzugten Anwendungsart der erfindungsgemässen Farbstoffpräparate, oder zur Herstellung von Färbebädern zum Färben von Textilmaterialien eingesetzt, so wird man Dispersionsfarbstoffe verwenden, welche gute Färbe- und Fixiereigenschaften besitzen und nass-, sublimier- und lichtechte Färbungen ergeben.

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Im Übrigen ist es auch möglich. Gemische gleicher oder verschiedener Farbstofftypen sowie optischer Aufheller im definitionsgemässen Rahmen in den wässrigen Präparaten einzusetzen. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen Präparate 25-60 Gew.%, insbesondere 35-50 Gew.% an Farbstoff bzw. optischem Aufheller.

Als anionaktive Dispergiermittel kommen vor allem Ligninsulfonate in Betracht, z.B. solche, die nach dem Sulfit- oder Kraft-Verfahren gewonnen werden. Vorzugsweise handelt es sich um Produkte, die z.T. hydrolysiert, oxidiert oder desulfoniert und nach bekannten Verfahren fraktioniert wurden, z.3. nach dem Molekulargewicht oder nach dem Sulfonierungsgrad. Auch Mischungen aus Sulfil-und Kraftligninsulfonaten sind gut wirksam.

Ebenfalls gut verwendbar in den erf indungsgemässen Präparaten sind sulfonierte Kondensationsprodukte wie sie in der DT-OS 2.353.691 beschrieben sind. Es handelt sich insbesondere um Verbindungen, welche durch Umsetzung einer gegebenenfalls durch Hydroxyl, Chlor oder Methyl substituierten Naphthalinverbindung mit einer Verbindung der Formel

(CH₀-HaI) L η

worin X die direkte Bindung oder Sauerstoff, Hai Chlor oder Brom und η eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und Sulfonierung und gegebenenfalls durch Weiterkondensation mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen erhalten worden sind.

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Als brauchbare anionaktive Dispergiermittel für die erfindungsgemässen Präparate haben sich ausserdem Kondensationsprodukte von aromatischen Sulfonsäuren mit Formaldehyd wie Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäuren oder aus Formaldehyd, Naphthalinsulfonsäure und Benzolsulfonsäure, oder ein Kondensationsprodukt aus Rohkresol, Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure erwiesen.

Weitere geeignete anionaktive Dispergiermittel sind die Verbindungen der Formel

' R-X- (CH₂-CR- Y)-(CH₂-CR- Z)g-H ,

die in den US-Patentschriften 3,498,942, 3,632,466, 3,498,943, 3,772,382, 3,668,230, 3,776,874 und 3,839,405 beschrieben sind, insbesondere die Kaliumsalze dieser Verbindungen mit einem Molekulargewicht von ca 1200 bis 1500 (Polywet KX-3, KX-4 und KX-5).

Normalerweise liegen diese anionischen Dispergiermittel in Form ihrer Alkalisalze, ihrer Ammoniumsalze oder ihrer wasserlöslichen Aminsalze vor. Vorteilhafterweise sollen fremdelektrolytarme Qualitäten eingesetzt werden. Es ist auch möglich Gemische der oben aufgeführten anionischen Dispergiermittel anzuwenden.

Die Menge an anionischem Dispergiermittel beträgt 0,1 bis 5, insbesondere 0, 5-2 Gev.% , bezogen auf das Gewicht des Präparates.

Anstelle von oder vorzugsweise zusätzlich zu dem anionischen Dispergiermittel enthalten die erfindungsgemässen Präparate 0,1-5 Gew.%, insbesondere 0,5-2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Präparater, eines nichtionogenen Dispergiermittels. Als solche kommen vor allem Copolymerisate aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit einem Aethylenoxidgehalt von mindestens 65 Gew.%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.% in Frage.

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Bevorzugt sind die Copolymerisate von Aethylenoxid und Propylenoxid der Formel

HO(CH₉-CH₀-O) -(CH-CH₀-O),-(CH₀-CH₀-O) H / z a ι Zd lic

CH₃

worin die Summe von a und c eine Zahl von mindestens 150, vorzugsweise zwischen 200 und 400 und b eine Zahl zwischen 20 und 100, vorzugsweise 30 bis 80 bedeutet.

Als Harze sind fUr die erfindungsgemässen Präparate solche brauchbar, die Affinität zu dem verwendeten Farbstoff aufweisen und in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel besser löslich sind als der Farbstoff. Vorzugsweise handelt es sich um synthetische Harze, insbesondere um Ketonharze, d.h. um Verbindungen, die entweder durch Selbstkondensation aliphatischer, aliphatischaromatischer oder cycloaliphatischer Ketone oder durch Kondensation dieser Ketone mit Aldehyden, insbesondere mit Formaldehyd, hergestellt werden.

Unter diesen sind die Kondensationsprodukte aus Acetophenon und Formaldehyd, vor allem aber aus Cyclohexanon und Formaldehyd, besonders geeignet.

Diese Harze sind in den erfindungsgemässen Präparaten vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.%, vor allem 3-7 Gew.%, bezogen auf das Farbstoffgewicht, enthalten.

Falls gewünscht können den Farbstoffpräparaten weitere eigenschaftsverbessernde Zusätze beigegeben werden, wie z.B. hygroskopische Mittel, und Antifrostmittel, z.B. die Polyole, Aethylenglykol, Monopropylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, Sorbit und andere oder Formamid; Antimicrobica; Fungicide, z.B. wässrige Formalinlösung; Antischaummittel, viskositätsverbessernde Mittel oder komplexierende Verbindungen.

Als besonders lagerstabil· haben sich die Präparate erwiesen, welche mindestens 10 Gew.% Wasser, 25-60 Gew.% eines definitionsgemässen feindispersen, in Wasser schwer-

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löslichen Farbstoffes, 0,1-5 Gew./= eines anionaktiven und/oder 0,1-5 Gew.7, eines nichtionogenen Dispergiermittels, ein Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wobei das Harz in einer Menge von 1-10 Gew.7», bezogen auf den Farbstoff, vorhanden ist.

Unter diesen sind diejenigen besonders geeignet, welche mindestens 20 Gew.% Wasser, 25 bis 60 Gew.7_o eines definitionsgemässen,in Wasser schwerlöslichen,feindispersen Farbstoffes, 0,1 bis 5 Gew.% eines Ligninsulfonates, 0,1 bis 5 Gew.% eines Copolymerisates aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit mindestens 65 Gew.% Aethylenoxidgehalt und ein Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wobei das Harz in einer Menge von 1-107», bezogen auf den Farbstoff, vorhanden ist.

Besonders wertvolle Präparate sind solche, welche mindestens 20 Gew.% Wasser, 35 - 50 Gew.% eines definitionsgemässen ,in Wasser schwerlöslichen ,feindispersen Farbstoffes, 0,5-2 Gew.7_o eines Ligninsulfonates, 1-3 Gew.7o eines Copolymerisates aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit mindestens 80 Gew.7_o Aethylenoxidgehalt und ein Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wobei das Harz in einer Menge von 3 - 7%, bezogen auf den Farbstoff, vorhanden ist.

Die Herstellung der neuen wässrigen Farbstoffpräparate erfolgt vorteilhaft dadurch, dass man zunächst Granulate, enthaltend einen definitionsgemässen,in Wasser schwerlöslichen, feindispersen Farbstoff und ein Harz, bildet und diese Granulate in Wasser unter Zusatz mindestens eines anionischen und/oder nichtionogenen Dispergiermittels vermahlt und gegebenenfalls die restlichen Komponenten vor, während oder nach dem Mahlprozess zugibt, so dass ein Präparat entsteht, dessen Teilchengrösse kleiner als 10 p., insbesondere kleiner als 2 y. ist.

Die Herstellung der Granulate kann dabei auf verschiedene Weise erfolgen. Bevorzugt wird eine der 4 folgenden Varianten angewandt: 1) Man löst den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff, vorzugsweise unter Erwärmen, zusammen mit dem Harz in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel und gibt anschliessend, gegebenenfalls erwärmtes, Wasser

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zu, wodurch sich Granulate, evtl. erst nach dem Abkühlen, abscheiden.

2) Man rlihrt den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff zusammen mit anionischen und/oder nichtionogenen Hilfsmitteln in Wasser an, setzt eine gemahlene Dispersion des Harzes in Wasser, die gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, zu und mahlt, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes kleiner als 10 ;u. ist. Dann gibt man ein mit Wasser beschränkt mischbares Lösungsmittel in solcher Menge zu, dass sich ein System mit zwei flüssigen Phasen bildet, rlihrt bis der Farbstoff in die organische Phase Übergeht und scheidet anschliessend durch Zusatz von Wasser Granulate ab.

3) Man gibt den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff zusammen mit anionischen und/oder nichtionogenen Hilfsmitteln in Wasser, vermahlt, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes kleiner als 10 μ ist, setzt anschliessend eine Lösung eines Harzes in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel, die gegebenenfalls weitere Zusätze -enthält, in solcher Menge zu, dass sich ein System mit zwei flüssigen Phasen bildet, rührt/bis der Farbstoff in die organische Phase übergeht und scheidet anschliessend durch Zusatz von Wasser Granulate ab.

4) Man rührt das Harz in ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel ein und gibt danach den Farbstoff und Wasser zu. Anschliessend destilliert man das Lösungsmittel ab, gegebenenfalls unter Zugabe von weiterem Wasser. Nach vollständigem Entfernen des Lösungsmittels lässt man abkühlen und filtriert den Farbstoff ab.

Als mit Wasser beschränkt mischbare Lösungsmittel kommen vorzugsweise solche in Betracht, welche eine Löslichkeit in Wasser von etwa 10 bis 350 g/l und einen Siede-

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punkt von Über 9O⁰C, vorzugsweise Über 15O⁰C, sowie einen Flammpunkt Über 20⁰C, vorzugsweise liber 4O⁰C, aufweisen, wie z.B. Ester, wie Aethylglykolacetat oder Aethylenglykolmoho-· äthylatheracetat; Alkohole, wie Butanol, Benzylalkohol und Cyclohexanol·, Aether, wie Hexylglykol und Phenylglykol, oder Ketone, wie Cyclohexanon, und Pentoxon (Shell). Bevorzugt unter diesen sind Cyclohexanon, Isobutanol, 2-Butanol, Benzylalkohol oder Aethylenglykolmonoäthylätheracetat.

Da die erfindungsgemässen Präparate elektrolytarm sind, können im Gegensatz zu handelsüblichen Präparationen von Dispersionsfarbstoffen nun auch elektrolytecnpfindliche Verdicker zur Herstellung von Druckpasten verwendet werden. Als besonders wertvoll haben sich in diesem Zusammenhang vor allem Verdicker auf Polyacrylbasis bewährt. Ihre Viskosität wird durch die erfiridungsgemässen Präparate nicht wesentlich erniedrigt, was in der Praxis von ausschlaggebender Bedeutung ist.

Die neuen Farbstoffpräparate sind dünnflüssig,. dispergiermittelarm, elektrolytarm, feindispers, . dispersionsstabil, d.h. nicht aggregierend und.· hochkonzentriert an Farbstoff. Sie bleiben sowohl bei längerer Lagerung bei 25 bis 3O⁰C als auch nach mehrwöchiger Lagerung bei 60⁰C stabil, d.h. niedrigviskos und einwandfrei filtrierbar und verändern ihre Viskosität nur unwesentlich. Bei der Lagerung bleibt die Feinverteilung der Farbstoffe praktisch unverändert. Die neuen Präparate sind stippenfrei verteilbar in Textildruckfarben mit allen konventionellen Verdickungen, Bei Verwendung im Direktdruck auf Polyestermaterial sind dank der hohen Fixiergrade, die mit den neuen Präparaten erreicht werden, keine Fixierbeschleuniger erforderlich.

Ein ganz wesentlicher Vorteil bei der Verwendung der neuen Präparate im Direktdruck auf Textilmaterial

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liegt darin.,, dass keine oder nur eine einmalige Nachwäsche des gefärbten Materials mit wenig Wasser durchgeführt werden muss. Dies ist bedingt durch den niedrigen Dispergatorgelialt, die Möglichkeit synthetische Verdicker auf Polyacrylbasis zu verwenden und den hohen Fixiergrad.

Die bis heute erhaltlichen Präparationen von Dispersionsfarbstoffen enthalten meist wenig Farbstoff neben grossen Mengen an Dispergiermitteln, die nach der Fixierung des Farbstoffes ausgewaschen werden müssen, was eine starke Belastung der Abwasser zur Folge hat.

Die neuen wässrigen Farbstoffpräparate finden Verwendung zur Herstellung von wässrigen, wässrig-organischen, oder organischen Färbeflotten oder Drucktinten oder solchen auf Basis einer Wasser-in-Oel Emulsion. Diese sind geeignet zum Färben oder Bedrucken von organischem Material, insbesondere synthetischen Textilmaterialien nach kontinuierlicher oder diskontinuierlicher Verfahrensweise, wie z.B. solchen aus Cellulosetriacetat, synthetischen Polyamiden und insbesondere Polyester. Die Färbungen können durch Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren erhalten werden. Dabei werden die üblicherweise beim Aufbringen von Dispersionsfarbstoffen auf synthetisches Material eingesetzten Zusätze verwendet. Die Materialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen.

Beim kontinuierlichen Färben voa Mischgeweben aus Polyester und Cellulosematerial werden üblicherweise Dispersionsfarbstoffe für den Polyester-Anteil und-u.a. Reaktivfarbstoffe für den Cellulose-Anteil nach Einbad-Einstufen-Verfahren eingesetzt. .Dabei treten bekannterweise unerwünschte Reaktionen zwischen anionischen Dispergatoren im Dispersionsfarbstoff und dem Reaktivfarbstoff auf und führen zu erheb-

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lichen Ausbeutetninderungen der Reaktivfärbungen und damit zu Problemen hinsichtlich der Reproduzierbarkeit der Färbungen sowie zu verstärkten Belastungen der Abwässer.

Werden dagegen Dispersionsfarbstoff-Formulierungen gemäss der vorliegenden Erfindung eingesetzt, so sind die beschriebenen Mangel vollständig bzw. weitgehend beseitigt.

Die erfindungsgeraässen Farbstoffprä parate können auch zum Bedrucken von f lächenfb'rmigen Gebilden nach dem Transferdruckprinzip verwendet werden.

Das Transferdruckverfahren ist allgemein bekannt und beispielsweise detailliert in den französischen Patentschriften 1.223.330, 1.334829 und 1.585.119 beschrieben. Dabei werden sogenannte Hilfsträger, die mit geeigneten Drucktinten bedruckt sind, in einen engen Kontakt mit dem zu bedruckenden Substrat gebfacht, worauf unter Wärme- und gegebenenfalls Druckeinwirkung der Farbstoff von dem Träger auf das Substrat transferiert wird.

Als Hilfsträger kommen hitzestabile und räumlich stabile flächenförmige Gebilde, mit vorteilhaft glatter Oberfläche aus Papier, Cellophan, Metallfolien usw. in Betracht (vgl. britische Patentschrift 1.190.889). Bevorzugt ist Papier.

Die Zusammensetzung der Drucktinten richtet sich nach der Art des Substrates, des Druckverfahrens, des Trägermaterials und anderem mehr. Gebräuchlich sind sowohl wässrige Drucktinten als auch solche auf Lösungsmittelbasis, insbesondere auf alkoholischer Basis. Im allgemeinen bestehen sie aus einem sublimierbaren Farbstoff, einem Bindemittel, Wasser und/oder einem Lösungsmittel, gegebenenfalls Verdickungsmittel, gegebenenfalls Füllstoffen und gegebenenfalls Dispergiermittel.

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Die erfindungsgemässen wässerigen Präparate von Dispersionsfarbstoffen zeigen die bemerkenswerte Eigenschaft, dass sie sich sowohl in rein wässerigen als auch in wässerig-alkoholischen Drucktintensystemen aggregatfrei und stabil dispergieren lassen.

Der Transfer wird in üblicher Weise durch Wärmeeinwirkung ausgeführt. Hierzu werden die behandelten Trägermaterialien mit den zu bedruckenden Textilmaterialien in Kontakt gebracht und so lange auf etwa 120 bis 210° C gehalten, bis die auf dem Trägermaterial aufgebrachten definitionsgemässen Farbstoffe auf das Textilmaterial übertragen sind. Dazu genügen in der Regel 5 bis 60 Sekunden.

Nach beendeter Wärmebehandlung wird das bedruckte Material vom Träger getrennt. Dieses bedarf keiner Nachbehandlung, weder einer Dampfbehandlung, um den Farbstoff zu fixieren, noch eines Waschens, um die Echtheiten zu verbessern.

Geeignete Transferdrucksubstrate sind vorzugsweise flachenfö'rmige Gebilde wie Vliese, Filze, Teppiche und vor allem Gewebe und Gewirke aus synthetischen Fasern.

Enthalten die neuen Präparate optische Aufheller, so finden sie Verwendung zum optischen Aufhellen von Textilmaterialien nach z.B. dem Ausziehverfahren, Hochtemperatüraisziehverfahren und Foulardtherm-Verfahren. Gegebenenfalls können zur Stabilisierung der Flotte und/oder zur Erzielung von Carrier-Effekten weitere geeignete Dispergatoren oder andere Hilfsmittel zugesetzt werden.

Eine weitere Anwendung für die erfindungsgemässen optischen Aufheller-Präparate ist in der Spinnmasse-Aufhellnng gegeben.

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- yr-

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf." zu beschränken. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Prozentangaben beziehen sich, falls nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht der Präparate. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Falls nicht anders vermerkt, wurden die Viskositäten bei 20⁰C mit einem Brookfield-Viskosimeter Typ LVT mit Spindel 2 bei 50 Umdrehungen pro Minute (U/min) gemessen.

Die Filtrierbarkeit der Farbstoffe wurde anhand des folgenden Filtertestes bestimmt:

200 ml enthärtetes Wasser werden zu einer abgewogenen Menge Mahlgut zugegeben und 1 Min. intensiv verrührt. Die Menge Mahlgut ist so zu bemessen, dass die PrUfdispersion 1 Promille Farbstoff-Wirksubstanz enthält. Die verdünnte Dispersion wird auf einer Porzellannutsche durch ein Hartfilter von 7 cm 0 (Filter 597 von Schleicher 6e Schüll) unter einem Vakuum von ca. 25 Torr filtriert. Das Hartfilter 597 ermöglicht nur eine einwandfreie Filtration, wenn die Suspension Farbstoffpartikeln im Wesentlichen unter 5 Mikron enthält.

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Beispiel 1

A Resinierung des Farbstoffes

In 200 g Cyclohexanon werden 120 g des Dispersionsfarbstoffes der Formel

)H

N=N-(I J)-N=N

SO₂-N-CH₂-CH₂-O-R CH₃

R = 507ο Η, 50% OC-CH₃

in der Form des trockenen Rohfarbstoffes sowie 6,32 g Ketonharz (Kondensationsprodukt aus Cyclohexanon und Formaldehyd) eingerührt. Nach Aufheizen auf annähernd Siedetemperatur lösen sich das Harz und der Farbstoff innerhalb einstUndiger RUhrdauer vollständig im Lösungsmittel auf. Anschliessend wird während 10-15 Minuten 1,5 1 Wasser von 90-95° eingetragen.

Man lässt unter Rühren abkühlen, wobei sich der Farbstoff zusammen mit dem Harz in Form von relativ gleichmässig kleinem, leicht dekantierbarem Granulat abscheidet. Nach vollständigem Erkalten wird der Rührer abgestellt,wobei das Granulat rasch absitzt. Die überstehende Lösung ,bestehend aus Cyclohexanon, Wasser, Verunreinigungen des Farbstoffes und Spuren des Ausgangsmaterials ,wird abgegossen, der Rückstand nochmals mit frischem Wasser gut durchgerührt, abgenutscht und auf der Nutsche sorgfältig nachgespült. Der granulöse Rückstand wird anschliessend in einem Vakuumtrockenschrank bei 90-100° getrocknet. Es resultieren etwa 120 g "resinierter" Farbstoff.

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B Herstellung des Farbstoffprä'parates 47,25 Teile dieses "resinierten" Farbstoffes werden mit 2 Teilen Ligninsulfonat und 3 Teilen eines nichtionogenen Mischpolymerisates aus Aethylenoxid und Propylenoxid in 17 Teilen 1,2-Propylenglykol und 33 Teilen Wasser angerührt und in einer Perlmühle auf eine Primä'rpartikelgrö'sse von im wesentlichen weit unter 5ju heruntergemahlen. Man erhält ein hochkonzentriertes dünnflüssiges, lagerstabiles Präparat, das auch nach 14-tägiger Lagerung bei 60° C nicht geliert. Das Präparat enthält 44,0% Farbstoff, 32,2% Wasser, 16,6% 1,2-Propylenglykol, 3% nichtionogenes Mischpolymersat, 2,2% Ketonharz und 2% Ligninsulfonat. Bezogen auf den Farbstoff sind 5,3% Ketonharz vorhanden.

Verwendet man anstelle von 47,25 Teilen des resinierten Farbstoffes 45 Teile des unbehandelten Rohfarbstoffes der oben angegebenen Formel und arbeitet im Übrigen wie unter B angegeben, so lässt sich der Farbstoff wesentlich schwieriger anrühren und muss während der Mahlung stetig mit Wasser verdünnt werden, um eine Gelierung des Mahlgutes zu vermeiden. Nach Erreichen desselben Mahlgrades wie oben beschrieben, erhält man ein Farbstoffpräparat mit lediglich 22% Farbstoffgehalt. Es geliert schon nach wenigen Stunden Stehen bei Raumtemperatur und verliert durch Reaggregierung der feinen Partikel schon bald die gute Filtrierbarkeit.

Verwendet man anstelle von 47,25 Teilen des resinierten Farbstoffes 45 Teile desselben Rohfarbstoffes, welcher wie unter A beschrieben vorbehandelt wurde, jedoch ohne Zusatz von Ketonharz, so erhält man ein dünnfllissiges Präparat mit 45% Farbstoff, das jedoch bei 60° schon nach wenigen Stunden geliert und die gute Filtrierbarkeit verliert.

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Beispiel 2

In eine vorgelegte Lösung von 5 Teilen eines Fettalkoholpolyglykoläthers aus Cetyl'/Stearylalkohol und 25 Molen Aethylenoxyd und 40 Teilen Formaldehydkondensat von naphthalinsulfosaurem Natrium in 585,8 Teilen Wasser werden 11,2 Teile Ketonharz (Acetophenonharz) und 8,0 Teile Aethylcellulose sowie 350 Teile trockener Farbstoff der nachstehenden Formel

eingerührt. Das in Pastillenform vorliegende Ketonharz und die Aethylcelluloseflocken werden gemeinsam in einer LabormUhle staubfein vorgemahlen,bevor sie eingerührt werden. Die fertige Anrlihrung wird in einer PerlmUhle mit SiIiquarzitkugeln von'1 mm φ während 4 Std. gemahlen, wobei die Teilchengrö'sse des Farbstoffes im wesentlichen auf unter 5 u reduziert worden ist. Nach Abscheidung der Mahlkörper werden 900 Teile des hergestellten Mahlgutes mit 900 Teilen von wassergesättigtem 2-Butanol (Regenerat) bestehend aus ca. 643 Teilen 2-Butanol und 257 Teilen Wasser vermischt und während einer Stunde gerllhrt. Es bildet sich ein Gemisch aus zwei Fllissigphasen. Ketonharz und Aethylcellulose lösen sich in der mit Wasser gesättigten 2-Butanolphase auf. Gleichzeitig flusht auch der feingemahlene Farbstoff in diese organische Phase hinein. Nach einer Stunde wird durch Einrlihren von 6000 Teilen kaltem Wasser die Lösungsmittelphase aufgehoben und das sich dabei bildende feine Granulat abgenutscht und auf der Nutsche sorgfältig

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- yr-

-n-

nachgewaschen.. Der Farbstoffgehalt des feuchten, granulösen, resinierten Presskuchens beträgt 44%.

600 Teile dieses Presskuchens werden mit 112 Teilen 1,2-Propylenglykol, . 12 Teilen des

Ligninsulfonates und 25 Teilen des nichtionogenen Mischpolymerisates, die in Beispiel 1 verwendet wurden, ange-•rlihrt und in einer Perlmlihle mit Siliquarzitkugeln von 1 mm Durchmesser während 14 Stunden gemahlen. Die von den Mahlkörpern abgetrennte Dispersion weist eine hervorragende Lagerbeständigkeit auf. Nach mehrmonatiger Lagerzeit ist der Filtertest dieses Präparates noch völlig einwandfrei. Auch nach 14-tägiger Aufbewahrung im hermetisch verschlossenen Gefäss im Heizschrank bei 60° bleibt der Teig dUnnflUssig,und es zeigen sich keinerlei Zeichen einer beginnenden Farbstoffrekristallisation.

Arbeitet man wie oben beschrieben, setzt jedoch beim Anrühren des Farbstoffes kein Ketonharz und Aethylcellulose zu, so erhält man eine flüssige Dispersion, die schon nach kurzer Zeit ( nach 14 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur oder nach 12-24 Stunden bei 60⁰C) einen sehr ausgeprägten Anteil an nadeiförmig rekristallisiertem Farbstoff als Sediment enthält. Aufgrund dieser Rekristallisation ist die Dispersion nicht mehr filtrierbar und somit für die Praxis unbrauchbar.

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Beispiel 3

In eine vorgelegte Lösung von 5 Teilen des Fettalkoholpolyglykoläthers und 40 Teilen des Formaldehydkondensates aus Beispiel 2 in 605 Teilen Wasser werden 350 Teile des blauen Farbstoffes aus Beispiel 2 eingerührt und der Ansatz mit Siliquarzitkugeln von 1 mm 0 während 4 Stunden gemahlen.

Nach Abscheidung der Mahlkörper wird in 900 Teile dieser Dispersion eine separat hergestellte Lösung aus 10,08 Teilen des Ketonharzes aus Beispiel 2 und 7,2 Teilen Aethylcellulose in 800 Teilen wassergesättigtem 2-Butanol zugegeben und während 20 Min. intensiv vermischt. Dabei flusht der feingemahlene Farbstoff in die sich vom Wasser absetzende flüssige organische Phase, die das Ketonharz und Aethylcellulose gelöst enthält. Nach 20 Min. werden 6000 Teile kaltes Wasser zugegeben und im Übrigen wie im Beispiel 2 beschrieben weiter verfahren. Der Farbstoffgehalt des feuchten, granulösen, resinierten Farbstoffpresskuchens beträgt ebenfalls 44%.

Dieser Presskuchen wird wie im Beispiel 2 beschrieben zu einem flüssigen Farbstoffpräparat weiterverarbeitet, welches die gleichen Eigenschaften aufweist.

Arbeitet man wie oben beschrieben, setzt jedoch nach dem Vermählen des Farbstoffes 800 Teile wassergesättigtes 2-Butanol zu, welches kein Ketonharz und keine Aethylcellulose enthält, so erhält man eine flüssige Dispersion, die schon nach kurzer Zeit ( nach 14 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur oder nach 12-24 Stunden bei 60⁰C ) einen sehr ausgeprägten Anteil an nadeiförmig rekristallisiertem Farbstoff als Sediment enthält. Aufgrund dieser Rekristallisation ist die Dispersion nicht mehr filtrierbar und somit für die Praxis unbrauchbar.

8G9827/Q9SS

Beispiel 4

In 200 g Cyclohexanon werden 100 g des Farbstoffgemisches der folgenden Formel

NH₂

-OC₂H₅O-C-O-R

OH

R = 47,4% C₀H., 52,67, C,H_C

sowie 5,5 g des Ketonharzes aus Beispiel 1 eingerührt.

Nach Aufheizen auf annähernd Siedetemperatur lösen sich das Harz und der Farbstoff innerhalb ca. 1-sttindiger RUhrdauer vollständig auf. Anschliessend wird langsam 1,6 1 Wasser von 90-95° eingetragen, und danach unter Rühren abkühlen gelassen. Nach Abstellen des Ruhrwerks setzt sich die organische Phase am Boden des Gefässes ab. Das Überstehende Gemisch von Cyclohexanon/Wasser wird abgegossen und anschliessend der Rückstand erneut mit ca..1,6 1 kaltem Wasser verrührt. Der mit dem Harz überzogene Farbstoff granuliert fein und kann auf einer Nutsche gut abfiltriert werden. Der Rückstand wird mit Wasser intensiv nachgespült und im Vakuumtrockenschrank bei 80-90° getrocknet. Es resultieren ca. 95 g "resinierter" Farbstoff.

Mit diesem "resinierten" Farbstoff stellt man genau wie im Beispiel 1 beschrieben ein Färbepräparat her und:erhält ein dünnflüssiges, lagerstabiles Präparat, dessen gute Filtrierbarkeit auch noch nach Monaten erhalten bleibt.

Verwendet man dagegen bei sonst gleicher Arbeitsweise zur Herstellung des Färbepräparates das unbehandelte Farbstoffgemisch oder das Farbstoffgemisch, das wie oben beschrieben vorbehandelt wurde, jedoch ohne Zusatz von Ketonharz, so erhält man instabile Präparate, die stark zur Reaggregation neigen.

9Θ9827/09Β3

Beispiel 5

In 100 g Cyclohexanon werden 8,75 g des Ketonharzes aus Beispiel 1 und 50 g des blauen Dispersionsfarbstoffes nachstehender Formel als trockener Rohfarbstoff

NH-CH₀ (als Nebenprodukte sind die 1,4 Di-monomethylamino- bzw. 1,4-Di-H-C H -OH hydroxyäthy!aminoverbindungen enthalten)

eingerührt und 60 Minuten auf einer Temperatur von 95° gehalten. Nach dieser Behandlungszeit werden 700 ml Wasser von ebenfalls 95° langsam zugegeben und das ganze unter weiterem Rühren auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Der granulöse "resinierte" Farbstoff setzt sich nach Abschalten des Rührwerks rasch ab, so dass die überstehende Flotte abgesaugt werden kann. Durch erneute Zugabe von ca. 700 ml Wasser wird dem Granulat möglichst viel 'des hartnäckig anhaftenden Lösungsmittels entzogen. Durch Abnutschen, intensives SpUlen mit weiterem Wasser und Trocknung im Vakuumtrockenschrank wird ein lösungsmittelfreies "resiniertes" Farbstoffgranulat erhalten.

316 Teile dieses Granulates lassen sich leicht in 170 Teilen Glycerin und 464 Teilen Wasser, in welchem 20 Teile Ligninsulfonat und 30 Teile eines Aethylen-/Propylenoxidadduktes gelöst sind, dünnflüssig anrühren und in einer offenen Sandmühle mit Ottawasand bis zu einem einwandfreien Filtertest feinmahlen. Die Mahldauer beträgt 16 bis 18 Stunden.

Nach Abtrennen des Sandes und Entschäumung mit 1 bis 2 Teilen Antischaummittel wird ein dünnflüssiges, auch bei erhöhten Temperaturen bis 40° C hervorragend lagerstabiles Präparat erhalten.

9G9827/095S

Werden anstelle des verfahrensgemäss "resinierten" Farbstoffes 300 Teile Rohfarbstoff eingesetzt und sonst gleich verfahren, so resultiert ein gelierter Teig mit einer Viskosität von über 10'000 cP (ßrookf ield-Viskosimeter LVT, Spindel 2) ,der nach kurzer Lagerzeit bei erhöhter Temperatur zu einem nicht mehr reversiblen Gel geliert.

Beispiel 6

In 100 g Cyclohexanon werden 3,6g eines Ketonharzes (Kondensationsprodukt aus Cyclohexanon und Formaldehyd) und 70 g des blauen Dispersionsfarbstoffgemisches nachstehender Konstitution als getrocknete Rohfarbstoffe

O-R

eingerührt. Nach Aufheizen auf 90-100° während 30 Minuten werden sukzessive ca. 700 ml. 70-80° heisses Wasser zugegeben, wobei der Farbstoff zusammen mit dem Harz granulös ausfällt. Nach dem Abkühlen und Abstellen des Ruhrwerks sedimentiert das gebildete Granulat rasch. Das Gemisch Lösungsmittel-Wasser wird vorsichtig abgesaugt und das Restlösungsmittel durch Zugabe von weiteren 700 ml kaltem Wasser aufgenommen. Das Granulat lässt sich problemlos abnutschen und mit Wasser nach'/aschen. Es wird im Vakuumtrockenschrank bei 90-100° getrocknet.

909827/G9S3

30 Teile dieses Granulates lassen sich wie im Beispiel 1 beschrieben mit 1,5 Teilen Ligninsulfonat, 2 Teilen Polyäthylen-polypropylenoxidkondensat, 20 Teilen 1,2-Propylenglykol und 46,5 Teilen Waser leicht zu einem dünnflüssigen "Slurry" anrühren, der sich durch Perlmahlung während 5 Stunden vermählen lässt, sodass der Filtertest einwandfrei ausfällt. Nach Abscheidung des Mahlkörpers und völliger Entschäumung resultiert ein stabiles Präparat mit einer Viskosität von ca 1600 cP.

Gleiche Teile unbehandelter Rohfarbstoff können dagegen nicht zu einer 30% Farbstoff enthaltenden Feinsuspension vermählen werden, weil die Viskosität bei der Anrührung zu einem Slurre über 2000 cP liegt und schon kurz nach Mahlbeginn die Suspension zu einer nicht mehr bewegbaren Masse geliert.

Beispiel 7

In 970 Teile einer mit Natronlauge auf pH 6,8 gestellten 0,25%igen Lösung einer hochmolekularen Polyacrylsäure in destilliertem Wasser werden 30 Teile des gemäss Beisp iel 6 erhaltenen Farbstoffpräparates eingerührt und gut homogenisiert. Es resultiert eine Druckpaste mit einer Viskosität von ca 28'000 cP (Brookfield-Viskosimeter RVT Spindel 4, 6 U/Min, bei 20⁰C).

Mit dieser Druckpaste wird auf einer Rotationstiefdruckmaschine (Rouleaudruck) ein Poiyestergewebe bedruckt. Anschliessend wird bei 100 - 140° getrocknet und das bedruckte Gewebe im Hochtemperaturdampf während 8 Minuten bei 180° fixiert.

Anstelle dieser sog. HTS-Fixierung kann ebensogut eine Trockenfixierung (Thermosolierung) während einer Minute bei 200-210° durchgeführt werden.

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Nach dem Fixiervorgang ist die Ware gebrauchsfertig.' Es resultieren Polyesterdrucke von weichem Griff, von hoher Brillanz und optimaler Farbstärke. Der Fixiergrad des blauen Farbstoffes beträgt über 98%. Deshalb ist ein Nachwaschen des bedruckten und fixierten Gewebes nicht erforderlich, weil der erzielte Griff sowie die Echtheiten den in der Praxis gestellten Anforderungen vollkommen genügen.

Beispiel 8

in 950 Teilen einer mit Natronlauge auf pH 6₃8 gestellten 0,3%igen Lösung einer hochmolekularen Polyacrylsäure in destilliertem Wasser werden 50 Teile des gemäss Beispiel 1, B, erster Absatz, erhaltenen roten Farbstoffpräparates eingerührt und gut homogenisiert. Es resultiert eine Druckpaste mit einer Viskosität von ca 35'0OO cP (Brookfield-Viskosimeter RVT, Spindel 4, 6 U/Min, bei 20°). Mit dieser Druckpaste wird auf einer Rotationsfilmdruckmaschine ein Polyestergewebe oder Gewirke bedruckt. Anschliessend wird bei 100-140° vorgetrocknet und das getrocknete Gewebe oder Gewirke im HT-Dampf während 8 Min. bei 180° fixiert. Anstelle dieser Hochtemperatur-Dampfbehandlung kann auch eine Trockenfixierung wahrend einer Minute bei 200-210° durchgeführt werden.

Nach der Fixierung wird die Textilbahn auf einer Haspelkufe oder Continue-Waschanlage nur kurz bei Temperaturen der Bäder von 20-50° nachgewaschen. Die minimale Menge an eingesetzter synthetischer Verdickung sowie der sehr geringe Anteil an nichtfixiertem Farbstoff lassen sich infolge der guten Löslichkeit des Verdickungsmittels kalt bis lauwarm leicht und schnell vom Gewebe entfernen.

Es resultieren brillante, farbstarke, violette Farbtöne mit guten Wasch-, Wasser-und Reibechtheiten. Der Fixiergrad des Farbstoffes liegt über 95%.

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Beispiel 9

30 Teile eines gemäss Beispiel 2 formulierten, flüssigen ■ Färbepräparates werden in 500 Teile einer Stammverdickung folgender Zusammensetzung eingerührt und homogenisiert:

15 Teile Natriumalginatverdickung

259 Teile Wasser_;

1 Teil Formalin_;

150 Teile einer 20%igen wässrigen Polyvinylalkohollösung enthaltend 10-17% Polyvinylacetat als Copolymercomponente und
75 Teile 10%ige wässrige Lösung eines Netz- und Entschäumungsmittels(enthaltend Nonylphenoldiglykoläthersulfat, Silikonol und ein Lösungsmittel)

Zum Schluss wird noch mit so viel Wasser verdünnt, bis die Viskosität nach Fluidimeter Lefranc ca. 15 beträgt.

Diese Druckfarbe wird mit einer Saueressig-Tiefdruckmaschine mit einer Druckgeschwindigkeit von 60 m/Min auf eine geeignete Papierbahn gedruckt und getrocknet.

Nach einer Heisskalandrierung während 35 Sekunden bei einer Temperatur von 210° in Kontakt mit einem Polyester-Gewebe oder -Gewirke entsteht auf diesem ein Druck mit reiner,·grUnstichiger, türkisblauer Farbe von ausgezeichneten Allgemeinechtheiten.

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Beispiel 10

In eine vorgelegte Lösung von 724 Teilen Wasser, enthaltend 160 Teile Di-(6-sulfonaphthyl-2)-methan und 40 Teile eines Fettalkoholpolyglykoläthers aus Cetyl-/Stearylalkohol mit 25 Mol Aethylenoxid werden 2616 Teile eines ca 50%igen Presskuchens des Farbstoffes aus Beispiel 2 eingerührt. Die erhaltene Dispersion wird dann soweit heruntergemahlen, dass sie durch ein Grobfilter passierbar ist. Diese Dispersion überschichtet man mit einer Lösung, bestehend aus 2460 Teilen sek. Butanol-Regenerat (73% sek. Butanol, 27% Wasser), 32 Teilen Acetophenonharz und 21,3 Teilen Aethylcellulose. Unter intensivem Rühren wird der Farbstoff in die organische Phase geflusht. Man gibt 8000 Teile Wasser zu, filtriert das sich bildende Granulat ab, wäscht auf der Nutsche sorgfältig nach und trocknet bei 90 bis 100°.

927,5 Teile der so erhaltenen Granulate werden in eine Lösung, enthaltend 963 Teile Wasser, 590 Teile 1,2-Propylenglykol, 21 Teile Formalin 37%ig, 9 Teile Chloracetamid, 44,5 Teile des Ligninsulfonates und 84 Teile des nichtionogenen Mischpolymerisates, die in Beispiel 1 verwendet werden, eingerührt und anschliessend gemahlen, bis die Primärteilchengrösse im wesentlichen unter 5μ liegt. Nach dem Abtrennen von den Mahlkörpern setzt man noch Teile Wasser zu.

Man erhält eine Farbstoffdispers ion, bestehend aus 30,0 % Farbstoff,
0,9 % Acetophenonharz,
0,6 % Aethylcellulose,
1,5 % Ligninsulfonat,

3,0 % Mischpolymerisat aus Aethylenoxid und Propylenoxid _;

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0,3 % Chloracetamid,

0,7 % Formalin 377,Ig₇
20,0 % Propylenglykol und
43,0 7= Wasser.

Die Dispersion weist eine hervorragende Lagerbeständigkeit auf. Nach mehrmonatiger Lagerzeit ist der Filtertest dieses Präparates noch völlig einwandfrei. Auch nach 14-tägiger Aufbewahrung im hermetisch verschlossenen Gefäss im Heizschrank bei 60° bleibt der Teig dünnflüssig und es zeigen sich keinerlei Zeichen einer beginnenden Farbstoffrekristallisation.

Beispiel 11 bis 13

Arbeitet man wie im Beispiel 2 beschrieben,verwendet jedoch anstelle des Dispersionsfarbstoffes gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle aufgeführten Küpenfarbstoffe, so erhält man Farbstoffpräparate mit ähnlich guten Lagerstabilitäten.

Beispiel

Farbstoff

Cl

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Beispiel	0 d	Farbstoff	-Br 1-2	3 DCH₃
12		-Q-
	O
	Jh

13
	OCH

Beispiel 14

Arbeitet man wie im Beispiel 2 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von 12 Teilen Ligninsulfonat 8 Teile eines anionischen Dispergiermittels der allgemeinen Formel

R-X-(CH₂-CR¹Y)₃-(CH₂-CR²Z)₁₃-H

(Polywet KX-3 oder Polywet KX-4 oder Polywet KX-5), so erhält man Farbstoffpräparate mit gleich guter Lagerstabilität.

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Beispiel 15

In 100 g Aethanol werden 6,5 g Acetophenonharz eingerührt. Nachdem das Harz gelöst ist, werden 350 g des Farbstoffes aus Beispiel 2 als Presskuchen mit 45% Farbstoffgehalt und 400 ml Wasser zugesetzt. Man heizt auf und destilliert das Aethanol vollständig ab, wobei man das Destillat durch entsprechende Mengen Wasser ersetzt. Danach kühlt man auf 70° ab, filtriert über eine Nutsche, spült mit 2 1 Wasser nach, saugt gut ab. Man erhält 180 g "resinierten" Farbstoff mit einem Trockengehalt von 80%.

330 Teile "resinierten" Farbstoffes werden mit 112 Teilen 1,2-Propylenglykol, 12 Teilen Ligninsulfonat, 25 Teilen Mischpolymerisat aus Aethylenoxid und Propylenoxid und 270 Teilen Wasser angerührt und in einer Glasperlenmühle auf eine Primärteilchengrö'sse von 1 bis 2^t herunter gemahlen. Nach Abtrennen von den Mahlkörpern erhält man eine Dispersion mit hervorragender Lagerstabilität.

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Claims

Anwaltsakte: 29 772ν· ■· ■' ■ ~ -■■■■■.,..» η. Patentansprüche

1. Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasser, einen feindispersen Farbstoff, dessen Löslichkeit in siedendem Perchloräthylen geringer als 0,5 g/kg ist, anionisches und/oder nichtionogenes Dispergiermittel, ein Harz,das Affinität zum Farbstoff aufweist und in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel besser löslich ist als der Farbstoff, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten.

2. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 10 Gew.% Wasser, 25-60 Gew.% eines definitionsgemässen feindispersen, in Wasser schwerlöslichen Farbstoffes, 0,1-5 Gew.% eines anionaktiven und/ oder 0,1-5 Gew.% eines nichtionogenen Dispergiermittels, ein Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wobei das Harz in einer Menge von 1-10 Gew.%, bezogen auf den Farbstoff, vorhanden ist.

3. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 - 5 Gew.% eines anionaktiven und 0,1-5 Gew.% eines nichtionogenen Dispergiermittels enthalten.

4. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,5-2 Gew.% eines anionaktiven und 0,5-2 Gew.% eines nichtionogenen Dispergiermittels enthalten.

5. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 35 - 50 Gew.% eines feindispersen in Wasser schwerlöslichen Farbstoffes enthalten.

6. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Harz in einer Menge von 1 - 10, vorzugsweise 3-7 Gew. %, bezogen auf den Farbstoff, enthalten.

909827/0953 ORfQiNAL inspected

7. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Farbstoff einen in Wasser schwerlöslichen Farbstoff enthalten, der eine geringe Hydrophilie aufweist und in konzentrierter wässriger Suspension zur Bildung thixotroper Gele oder Rekristallisation neigt.

8. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen oder mehrere der folgenden Farbstoffe enthalten

N=N

-CH₂-O-R

worin 71 H oder OCCH₃ bedeutet,

worin R₁ C₂ H₅ oder C₅H₅ bedeutet

NH-CH-

-J

-C₂H₄-OH

0 NH

)H

worin R₂ H oder CH₃ bedeutet,

9. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als anionaktives Dispergiermittel ein Ligninsulfonat enthalten.

10. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als nichtionogenes Dispergiermittel ein Copolymerisat aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit einem Aethylenoxidgehalt von mindestens 657o ,vorzugsweise mindestens 80 Gew.% enthalten.

11. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Harz ein synthetisches Harz, insbesondere ein Ketonharz enthalten.

12. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Ketonharz ein Kondensationsprodukt aus Acetophenon und Formaldehyd, insbesondere aus Cyclohexanon und Formaldehyd enthalten.

13. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als weitere Zusätze hygroskopische Mittel, Antirostmittel, Antimicrobica, Fungicide, Antischaummittel, viskositätsverbessernde Mittel oder komplexierende Verbindungen enthalten.

14. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 20 Gew.% Wasser, 25 bis 60 Gew,%_eines definitionsgemässen, in Wasser schwerlöslichen, feindispersen Farbstoffes, 0,1 bis 5 Gew.% eines Ligninsulfonates, 0,1 bis 5 Gew.% eines Copolymerisates aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit mindestens 65 Gew.% Aethylenoxidgehalt und ein Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wobei das Harz in einer Menge von 1-10%,bezogen auf den Farbstoff,vorhanden ist.

15. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie_ mindestens 20 Gew.% Wasser, 35 - 50 Gew.% eines definitionsgemässen,in Wasser schwerlöslichen, feindispersen Farbstoffes, 0,5 -.2 Gew.% eines Ligninsulfonates,. 1-3 Gew.% eines Copolymerisates aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit mindestens 80 Gew.% Aethylenoxidgehalt und ein Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten,wobei das Harz in einer Menge von 3 - 7%, bezogen auf den Farbstoff, vorhanden ist.

16. Verfahren zur Herstellung der wässrigen Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst Granulate, enthaltend einen definitionsgemässen,in. Wasser schwerlöslichen, feindispersen.Farbstoff und ein Harz, bildet und diese Granulate in. Wasser unter Zusatz mindestens eines anionischen und/oder nichtionogenen Dispergiermittels vermählt und gegebenenfalls die restlichen Komponenten vor, während oder nach dem Mahlprozess zugibt, sodass ein Präparat entsteht, dessen Teilchengrösse kleiner als 10 μ, insbesondere kleiner als 2 u ist.

17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Granulate herstellt, indem man den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff zusammen mit einem Harz in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel gegebenenfalls unter Erwärmen löst, die Lösung langsam in Wasser gibt und gegebenenfalls nach Abkühlen die Granulate abfiltriert.

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18. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Granulate herstellt, indem man den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff zusammen mit anionischen und/ oder nichtionogenen Hilfsmitteln in Wasser anrührt, eine gemahlene Dispersion des Harzes in Wasser, die gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, zusetzt, dann mahlt bis die Teilchengrösse des Farbstoffes kleiner als 1Ou ist, ein mit Wasser beschränkt mischbares Lösungsmittel in solcher Menge zusetzt, dass sich ein System mit zwei flüssigen Phasen bildet, rlihrt bis der Farbstoff in die organische Phase übergeht und anschliessend durch Zusatz von Wasser Granulate abscheidet.

19. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Granulate herstellt, indem man den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff zusammen mit anionischen und/ oder nichtionogenen Hilfsmitteln in Wasser gibt, vermahlt, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes kleiner als 10 u ist, anschliessend eine Lösung eines Harzes in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel, die gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, in solcher Menge zusetzt, dass sich ein System mit zwei flüssigen Phasen bildet, rührt bis der Farbstoff in die organische Phase übergeht und anschliessend durch Zusatz von Wasser Granulate abscheidet.

20. Verfahren gemäss Ansprüchen 17-19, dadurch gekennzeichnet, dass man als mit Wasser beschränkt mischbares Lösungsmittel Cyclohexanon, Isobutanol, 2-Butanol, Benzylalkohol oder Aethylenglykolmonoäthylätheracetat verwendet.

21. Verwendung der wässrigen Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1 zur Bereitung von Druckpasten auf wässriger, organischer oder wässrig-organischer Basis oder auf Basis einer Wasser-in-Oel Emulsion.

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22. Die gemäss Patetatanspruch 21 erhaltenen Druckpasten.

23. Druckpasten gemäss Patentanspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Verdicker solche auf Polyacrylbasis enthalten.

24. Verwendung der gemäss Patentanspruch 21 erhaltenen Druckpasten zum Bedrucken von Textilmaterialien, insbesondere solchen aus Polyestermaterial.

25. Verwendung der gemäss Patentanspruch 21 erhaltenen Druckpasten zum Bedrucken von Trägermaterialien, insbesondere Papier unter Anwendung von im Transferdruck geeigneten Farbstoffen.

26. Verwendung der wässrigen Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1 , zur Herstellung von Färbeflotten oder Druckpasten zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Textilrraterialien.

27. Die mittels der wässrigen Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 1 , gefärbten oder bedruckten Textilmaterialien.

28. Die gemäss Patentanspruch 25 erhaltenen bedruckten Trägermaterialien, insbesondere Papier.

29. Anwendung der bedruckten Trägermaterialien, insbesondere Papier gemäss Patentanspruch 28 im Transferumdruckverfahren auf organische Materialien, insbesondere synthetische Textilmaterialien.

30. Das gemäss Patentanspruch 29 im Transferumdruckverfahren bedruckte organische Material, insbesondere synthetische Textilmaterial.

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31. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie

20 bis 40 % des türkisblauen Farbstoffes der Formel

0 NH-CH ³ CH₃

0,5 bis 2 % Acetophenonharz, 0 bis 2 % Aethylcellulose, 0,5 bis 2 % Ligninsulfonat, OjI bis 5 % Mischpolymerisat aus Aethylenoxid und

Propylenoxid mit 80% Aethylenoxidgehalt, 0,5 bis 1 % Bacteriocid, bis 25 % Propylenglykol und bis 50 % Wasser
enthalten.

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