DE2856222A1 - Waessrige farbstoffpraeparate von in wasser schwerloeslichen farbstoffen - Google Patents
Waessrige farbstoffpraeparate von in wasser schwerloeslichen farbstoffenInfo
- Publication number
- DE2856222A1 DE2856222A1 DE19782856222 DE2856222A DE2856222A1 DE 2856222 A1 DE2856222 A1 DE 2856222A1 DE 19782856222 DE19782856222 DE 19782856222 DE 2856222 A DE2856222 A DE 2856222A DE 2856222 A1 DE2856222 A1 DE 2856222A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dye
- water
- weight
- contain
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/003—Transfer printing
- D06P5/004—Transfer printing using subliming dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0092—Dyes in solid form
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/664—Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/34—Material containing ester groups
- D06P3/52—Polyesters
- D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
DR. BERG DIPL.-ING. 3TAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR
PATENTANWÄLTE 2 ß R fi 9
Postfach 860245 · 8000 München 86
- s-
Anwaltsakte: 29 7-72 27. Dezember 1978
CIBA-GEIGY AG Basel / SCHWEIZ
Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen
809827/0953
Gase 1-11516*
• (089) 988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank Manchen 4410122850
988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM
988274 TELEX: Bayer Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270) 983310 0524560BERGd Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)
CIBA-GEIGY
Case 1-11516 * . ^
Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen
Die Erfindung betrifft neue wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen, ein
Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffpräparate, die Verwendung derselben zur Bereitung von Druckpasten, deren
Verwendung zum Bedrucken von Trägermaterialien für den
Transferdruck, zum Bedrucken von insbesondere Textilmaterialien oder zum Färben von Textilmaterialien, sowie
die bedruckten Trägermaterialien und das mittels dieser Farbstoffpräparate im Transferdruck bedruckte oder im
Färbe- oder Druckprozess gefärbte bzw. bedruckte Material.
Handelsformen von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen
sind sowohl als FlUssigmarken als auch als Pulvermarken
bekannt. Letztere haben den Nachteil, dass sie vor der applikatorischen Verwendung erst in Wasser dispergiert
werden müssen. Die bekannten Fllissigformulierungen haben
den Nachteil, dass sie in der Regel grosse Mengen Dispergiermittel,
meist Über 30 Gew.%, und nur ca. 20 Gew.%
Farbstoff enthalten.
Aus der DT-OS 2.520.527 ist bekannt, dass man Lagerstabile, flüssige, an in Wasser unlöslichem bis
schwerlöslichem Farbstoff hochkonzentrierte Farbstoffpräparate herstellen kann, wenn man ausgewählte anionische
Dispergiermittel zusammen mit nichtionogenen Dispergiermitteln und hydrotropen Mitteln, insbesondere
Harnstoff, verwendet.
Die Verwendung von hydrotropen Mitteln bringt jedoch in vielen Fällen Nachteile mit sich. Präparate,
welche ionische hydrotrope Mittel enthalten, sind wegen ihres zu hohen Elektrolytgehaltes in elektrolytempfindlichen
Anwendungsmedien, z.B. in solchen, die Polyacrylatverdicker enthalten, nicht zu verwenden. Präparate mit
Harnstoff als hydrotropem Mittel erleiden bei längerer Lagerung infolge Ammoniakabspaltung eine Veränderung des
pH-Weices, was bei alkali-empfindlichen Farbstoffen zu
teilweiser Zersetzung fuhren kann. Ausserdem wird durch Ammoniakabspaltung zusätzlich Elektrolyt gebildet. Bei
Anwesenheit von Harnstoff besteht ferner bei vielen Verdickern die Gefahr, dass diese braun werden oder verhärten,
so dass sie sich nur schlecht auswaschen lassen.
Zudem kann durch die Ammoniakbildung in den hermetisch
verschlossenen Aufbewahrungsgefässen der Präparate ein gefährlicher Ueberdruck entstehen.
Die bekannten wässerigen Farbstoffprä'parate, enthaltend
Dispersions- oder Küpenfarbstoffe, welche in Wasser schwerlöslich
sind, jedoch eine geringe Rydrophilie aufweisen, d.h, solche, deren Löslichkeit in siedendem Perchloräthylen geringer
als 0,5 g/kg ist, haben den grossen Nachteil, dass sie bei ihrer Herstellung oder während der Lagerung zur
thioxotropen Gelbildung und/oder zur Rekristallisation neisen und demzufolge für die Praxis unbrauchbar sind.
8098?7/Q95S
Es wurden nun neue wässerige Präparate gefunden, die diese Nachteile nicht aufweisen. Sie sind dadurch
gekennzeichnet, dass sie neben den genannten Farbstoffen Wasser, anionisches und/oder nichtionogenes Dispergiermittel,
ein Harz, das Affinität zum Farbstoff aufweist und in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel
besser löslich ist als der Farbstoff, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten.
überraschenderweise ist bei Präparaten dieser
Zusammensetzung der Zusatz eines hydrotropen Mittels nicht
mehr erforderlich und die durch diese Mittel bedingten genannten Nachteile treten nicht mehr auf.
Als erfindungsgemäss verwendbare Farbstoffe kommen
vor allem Dispersions- und Küpenfarbstoffe in Betracht.
Es handelt sich um Farbstoffe verschiedener Klassen, bei den Dispersionsfarbstoffen beispielsweise
um Nitrofarbstoffe, Aminoketonfarbstoffe, Ketoniminfarbstoffe, Methinfarbstoffe, Nitrodiphenylaminfarbstoffe,
Chinolinfarbstoffe, Aminonaphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere um Anthrachinonfarbstoffe
und Azofarbstoffe, wie Monoazo-und Disazofarbstoffe.
Als Küpenfarbstoffe finden beispielsweise indigoide Farbstoffe, anthrachinoide Farbstoffe, wie z.B. Indanthren,
sowie Schwefelfarbstoffe und Leukoküpenfarbstoffester
Verwendung.
Unter Farbstoffen sollen auch optische Aufheller verstanden werden. Es kommen z.B. in Wasser
schwerlösliche Aufheller der folgenden Verbindungsklassen in Frage: Stilbene, Cumarine, Benzocumarine,
Pyrene, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Mono- oder Dibenzoxazolyl- oder -imidazolylverbindungen, Aryltriazol- und
v-Triazol.-Derivate sowie Naphthalsäureimide.
309827/0955
Beispielsweise kommen die Farbstoffe der folgenden Formeln in Betracht:
OH
N=N-4 J)-N=M
SO2-N-CH2-CH2-O-R
CH3
worin R H oder OCCH3 bedeutet,
NH-CH
CH3
CH,
0 Il OC2H5O-C-O-R1
OH
worin R1 C2 H5 oder C^H5 bedeutet
worin R1 C2 H5 oder C^H5 bedeutet
969827/0959
-JiT-
NH-CH
H-G2H4-OH
)H
worin R2 H oder CH3 bedeutet,
Es versteht sich, dass der Farbstofftyp weitgehend bestimmt wird vom gewünschten Farbton und vom Einsatzgebiet
der erfindungsgemässen wässrigen Farbstoffpräparate.
Werden diese z.B.
zur Bereitung von Druckpasten und weiteren Verwendung im Transferdruck eingesetzt, so wird man als in Wasser
schwerlösliche Farbstoffe solche verwenden, welche fUr das Transferdruckverfahren geeignet sind,
insbesondere Dispersionsfarbstoffe, welche bei atmosphärischem Druck zwischen 150 und 22O0C zu mindestens 60%
in weniger als 60 Sekunden in den Dampfzustand übergehen,
hitzestabil und unzersetzt transferierbar sind.
Werden diese z.B. zur Herstellung von Druckpasten zum Bedrucken von Textilmaterialien im Direktdruck, einer
bevorzugten Anwendungsart der erfindungsgemässen Farbstoffpräparate,
oder zur Herstellung von Färbebädern zum Färben von Textilmaterialien eingesetzt, so wird man Dispersionsfarbstoffe
verwenden, welche gute Färbe- und Fixiereigenschaften besitzen und nass-, sublimier- und
lichtechte Färbungen ergeben.
939827/0Θ53
Im Übrigen ist es auch möglich. Gemische gleicher
oder verschiedener Farbstofftypen sowie optischer Aufheller
im definitionsgemässen Rahmen in den wässrigen Präparaten einzusetzen. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen
Präparate 25-60 Gew.%, insbesondere 35-50 Gew.% an Farbstoff bzw. optischem Aufheller.
Als anionaktive Dispergiermittel kommen vor allem Ligninsulfonate in Betracht, z.B. solche, die nach dem
Sulfit- oder Kraft-Verfahren gewonnen werden. Vorzugsweise
handelt es sich um Produkte, die z.T. hydrolysiert, oxidiert oder desulfoniert und nach bekannten Verfahren fraktioniert
wurden, z.3. nach dem Molekulargewicht oder nach dem Sulfonierungsgrad. Auch Mischungen aus Sulfil-und
Kraftligninsulfonaten sind gut wirksam.
Ebenfalls gut verwendbar in den erf indungsgemässen
Präparaten sind sulfonierte Kondensationsprodukte wie sie in der DT-OS 2.353.691 beschrieben sind. Es handelt sich
insbesondere um Verbindungen, welche durch Umsetzung einer gegebenenfalls durch Hydroxyl, Chlor oder Methyl substituierten
Naphthalinverbindung mit einer Verbindung der Formel
(CH0-HaI) L η
worin X die direkte Bindung oder Sauerstoff, Hai Chlor
oder Brom und η eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und Sulfonierung
und gegebenenfalls durch Weiterkondensation mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen erhalten
worden sind.
ΘΘ9827/0953
Als brauchbare anionaktive Dispergiermittel für die erfindungsgemässen Präparate haben sich ausserdem
Kondensationsprodukte von aromatischen Sulfonsäuren mit Formaldehyd wie Kondensationsprodukte aus Formaldehyd
und Naphthalinsulfonsäuren oder aus Formaldehyd, Naphthalinsulfonsäure
und Benzolsulfonsäure, oder ein Kondensationsprodukt
aus Rohkresol, Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure erwiesen.
Weitere geeignete anionaktive Dispergiermittel sind die Verbindungen der Formel
' R-X- (CH2-CR- Y)-(CH2-CR- Z)g-H ,
die in den US-Patentschriften 3,498,942, 3,632,466, 3,498,943, 3,772,382, 3,668,230, 3,776,874 und 3,839,405
beschrieben sind, insbesondere die Kaliumsalze dieser Verbindungen mit einem Molekulargewicht von ca 1200 bis 1500
(Polywet KX-3, KX-4 und KX-5).
Normalerweise liegen diese anionischen Dispergiermittel in Form ihrer Alkalisalze, ihrer Ammoniumsalze
oder ihrer wasserlöslichen Aminsalze vor. Vorteilhafterweise sollen fremdelektrolytarme Qualitäten eingesetzt
werden. Es ist auch möglich Gemische der oben aufgeführten anionischen Dispergiermittel anzuwenden.
Die Menge an anionischem Dispergiermittel beträgt 0,1 bis 5, insbesondere 0, 5-2 Gev.% , bezogen auf das Gewicht
des Präparates.
Anstelle von oder vorzugsweise zusätzlich zu dem anionischen Dispergiermittel enthalten die erfindungsgemässen
Präparate 0,1-5 Gew.%, insbesondere 0,5-2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Präparater, eines nichtionogenen
Dispergiermittels. Als solche kommen vor allem Copolymerisate aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit einem Aethylenoxidgehalt
von mindestens 65 Gew.%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.% in Frage.
038827/0951
Bevorzugt sind die Copolymerisate von Aethylenoxid und Propylenoxid der Formel
HO(CH9-CH0-O) -(CH-CH0-O),-(CH0-CH0-O) H
/ z a ι Zd lic
CH3
worin die Summe von a und c eine Zahl von mindestens 150,
vorzugsweise zwischen 200 und 400 und b eine Zahl zwischen 20 und 100, vorzugsweise 30 bis 80 bedeutet.
Als Harze sind fUr die erfindungsgemässen Präparate
solche brauchbar, die Affinität zu dem verwendeten Farbstoff aufweisen und in einem mit Wasser beschränkt
mischbaren Lösungsmittel besser löslich sind als der Farbstoff.
Vorzugsweise handelt es sich um synthetische Harze, insbesondere um Ketonharze, d.h. um Verbindungen, die entweder
durch Selbstkondensation aliphatischer, aliphatischaromatischer oder cycloaliphatischer Ketone oder durch
Kondensation dieser Ketone mit Aldehyden, insbesondere mit Formaldehyd, hergestellt werden.
Unter diesen sind die Kondensationsprodukte aus Acetophenon und Formaldehyd, vor allem aber aus Cyclohexanon
und Formaldehyd, besonders geeignet.
Diese Harze sind in den erfindungsgemässen Präparaten
vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.%, vor allem 3-7 Gew.%, bezogen auf das Farbstoffgewicht, enthalten.
Falls gewünscht können den Farbstoffpräparaten
weitere eigenschaftsverbessernde Zusätze beigegeben werden, wie z.B. hygroskopische Mittel, und Antifrostmittel, z.B.
die Polyole, Aethylenglykol, Monopropylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, Sorbit und andere oder Formamid; Antimicrobica;
Fungicide, z.B. wässrige Formalinlösung; Antischaummittel,
viskositätsverbessernde Mittel oder komplexierende Verbindungen.
Als besonders lagerstabil· haben sich die Präparate erwiesen, welche mindestens 10 Gew.% Wasser, 25-60 Gew.%
eines definitionsgemässen feindispersen, in Wasser schwer-
809827/0 983
löslichen Farbstoffes, 0,1-5 Gew./= eines anionaktiven
und/oder 0,1-5 Gew.7, eines nichtionogenen Dispergiermittels, ein
Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wobei
das Harz in einer Menge von 1-10 Gew.7», bezogen auf den
Farbstoff, vorhanden ist.
Unter diesen sind diejenigen besonders geeignet, welche mindestens 20 Gew.% Wasser, 25 bis 60 Gew.7o eines
definitionsgemässen,in Wasser schwerlöslichen,feindispersen
Farbstoffes, 0,1 bis 5 Gew.% eines Ligninsulfonates, 0,1 bis 5 Gew.% eines Copolymerisates aus Aethylenoxid
und Propylenoxid mit mindestens 65 Gew.% Aethylenoxidgehalt
und ein Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wobei das Harz in einer Menge von 1-107», bezogen
auf den Farbstoff, vorhanden ist.
Besonders wertvolle Präparate sind solche, welche mindestens 20 Gew.% Wasser, 35 - 50 Gew.% eines definitionsgemässen
,in Wasser schwerlöslichen ,feindispersen Farbstoffes, 0,5-2 Gew.7o eines Ligninsulfonates, 1-3
Gew.7o eines Copolymerisates aus Aethylenoxid und Propylenoxid
mit mindestens 80 Gew.7o Aethylenoxidgehalt und ein Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wobei
das Harz in einer Menge von 3 - 7%, bezogen auf den Farbstoff, vorhanden ist.
Die Herstellung der neuen wässrigen Farbstoffpräparate erfolgt vorteilhaft dadurch, dass man zunächst Granulate,
enthaltend einen definitionsgemässen,in Wasser schwerlöslichen, feindispersen Farbstoff und ein Harz, bildet
und diese Granulate in Wasser unter Zusatz mindestens eines anionischen und/oder nichtionogenen Dispergiermittels
vermahlt und gegebenenfalls die restlichen Komponenten vor,
während oder nach dem Mahlprozess zugibt, so dass ein Präparat entsteht, dessen Teilchengrösse kleiner als 10 p.,
insbesondere kleiner als 2 y. ist.
Die Herstellung der Granulate kann dabei auf verschiedene Weise erfolgen. Bevorzugt wird eine der 4 folgenden Varianten angewandt:
1) Man löst den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff, vorzugsweise unter Erwärmen, zusammen mit dem Harz in
einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel und gibt anschliessend, gegebenenfalls erwärmtes, Wasser
909827/0953
zu, wodurch sich Granulate, evtl. erst nach dem Abkühlen, abscheiden.
2) Man rlihrt den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff
zusammen mit anionischen und/oder nichtionogenen Hilfsmitteln in Wasser an, setzt eine gemahlene Dispersion
des Harzes in Wasser, die gegebenenfalls weitere Zusätze
enthält, zu und mahlt, bis die Teilchengrösse des Farbstoffes kleiner als 10 ;u. ist. Dann gibt man ein
mit Wasser beschränkt mischbares Lösungsmittel in solcher Menge zu, dass sich ein System mit zwei flüssigen
Phasen bildet, rlihrt bis der Farbstoff in die organische Phase Übergeht und scheidet anschliessend
durch Zusatz von Wasser Granulate ab.
3) Man gibt den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff zusammen
mit anionischen und/oder nichtionogenen Hilfsmitteln in Wasser, vermahlt, bis die Teilchengrösse
des Farbstoffes kleiner als 10 μ ist, setzt anschliessend
eine Lösung eines Harzes in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel, die gegebenenfalls
weitere Zusätze -enthält, in solcher Menge zu, dass sich
ein System mit zwei flüssigen Phasen bildet, rührt/bis
der Farbstoff in die organische Phase übergeht und scheidet anschliessend durch Zusatz von Wasser Granulate
ab.
4) Man rührt das Harz in ein mit Wasser mischbares Lösungsmittel
ein und gibt danach den Farbstoff und Wasser zu. Anschliessend destilliert man das Lösungsmittel ab,
gegebenenfalls unter Zugabe von weiterem Wasser. Nach vollständigem Entfernen des Lösungsmittels lässt man
abkühlen und filtriert den Farbstoff ab.
Als mit Wasser beschränkt mischbare Lösungsmittel kommen vorzugsweise solche in Betracht, welche eine Löslichkeit
in Wasser von etwa 10 bis 350 g/l und einen Siede-
909827/0953
punkt von Über 9O0C, vorzugsweise Über 15O0C, sowie einen
Flammpunkt Über 200C, vorzugsweise liber 4O0C, aufweisen, wie
z.B. Ester, wie Aethylglykolacetat oder Aethylenglykolmoho-·
äthylatheracetat; Alkohole, wie Butanol, Benzylalkohol und
Cyclohexanol·, Aether, wie Hexylglykol und Phenylglykol, oder Ketone, wie Cyclohexanon, und Pentoxon (Shell). Bevorzugt
unter diesen sind Cyclohexanon, Isobutanol, 2-Butanol, Benzylalkohol
oder Aethylenglykolmonoäthylätheracetat.
Da die erfindungsgemässen Präparate elektrolytarm
sind, können im Gegensatz zu handelsüblichen Präparationen von Dispersionsfarbstoffen nun auch elektrolytecnpfindliche
Verdicker zur Herstellung von Druckpasten verwendet werden. Als besonders wertvoll haben sich in diesem Zusammenhang
vor allem Verdicker auf Polyacrylbasis bewährt. Ihre Viskosität wird durch die erfiridungsgemässen Präparate nicht
wesentlich erniedrigt, was in der Praxis von ausschlaggebender Bedeutung ist.
Die neuen Farbstoffpräparate sind dünnflüssig,.
dispergiermittelarm, elektrolytarm, feindispers, . dispersionsstabil, d.h. nicht aggregierend und.·
hochkonzentriert an Farbstoff. Sie bleiben sowohl bei längerer Lagerung bei 25 bis 3O0C als auch nach mehrwöchiger
Lagerung bei 600C stabil, d.h. niedrigviskos und einwandfrei
filtrierbar und verändern ihre Viskosität nur unwesentlich. Bei der Lagerung bleibt die Feinverteilung der
Farbstoffe praktisch unverändert. Die neuen Präparate sind stippenfrei verteilbar in Textildruckfarben mit allen konventionellen
Verdickungen, Bei Verwendung im Direktdruck auf Polyestermaterial sind dank der hohen Fixiergrade, die
mit den neuen Präparaten erreicht werden, keine Fixierbeschleuniger erforderlich.
Ein ganz wesentlicher Vorteil bei der Verwendung der neuen Präparate im Direktdruck auf Textilmaterial
909827/09SI
liegt darin.,, dass keine oder nur eine einmalige Nachwäsche
des gefärbten Materials mit wenig Wasser durchgeführt werden muss. Dies ist bedingt durch den niedrigen Dispergatorgelialt,
die Möglichkeit synthetische Verdicker auf Polyacrylbasis zu verwenden und den hohen Fixiergrad.
Die bis heute erhaltlichen Präparationen von Dispersionsfarbstoffen
enthalten meist wenig Farbstoff neben grossen Mengen an Dispergiermitteln, die nach der Fixierung
des Farbstoffes ausgewaschen werden müssen, was eine starke Belastung der Abwasser zur Folge hat.
Die neuen wässrigen Farbstoffpräparate finden Verwendung zur Herstellung von wässrigen, wässrig-organischen,
oder organischen Färbeflotten oder Drucktinten oder solchen auf Basis einer Wasser-in-Oel Emulsion. Diese sind geeignet
zum Färben oder Bedrucken von organischem Material, insbesondere synthetischen Textilmaterialien
nach kontinuierlicher oder diskontinuierlicher Verfahrensweise, wie z.B. solchen aus Cellulosetriacetat,
synthetischen Polyamiden und insbesondere Polyester. Die Färbungen können durch Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren
erhalten werden. Dabei werden die üblicherweise beim Aufbringen von Dispersionsfarbstoffen auf synthetisches
Material eingesetzten Zusätze verwendet. Die Materialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen.
Beim kontinuierlichen Färben voa Mischgeweben aus Polyester
und Cellulosematerial werden üblicherweise Dispersionsfarbstoffe
für den Polyester-Anteil und-u.a. Reaktivfarbstoffe für den Cellulose-Anteil nach Einbad-Einstufen-Verfahren
eingesetzt. .Dabei treten bekannterweise unerwünschte Reaktionen zwischen anionischen Dispergatoren im Dispersionsfarbstoff
und dem Reaktivfarbstoff auf und führen zu erheb-
&Q9827/09S3
lichen Ausbeutetninderungen der Reaktivfärbungen und damit
zu Problemen hinsichtlich der Reproduzierbarkeit der Färbungen sowie zu verstärkten Belastungen der Abwässer.
Werden dagegen Dispersionsfarbstoff-Formulierungen gemäss der vorliegenden Erfindung eingesetzt, so sind die
beschriebenen Mangel vollständig bzw. weitgehend beseitigt.
Die erfindungsgeraässen Farbstoffprä parate können auch
zum Bedrucken von f lächenfb'rmigen Gebilden nach dem Transferdruckprinzip
verwendet werden.
Das Transferdruckverfahren ist allgemein bekannt und beispielsweise detailliert in den französischen Patentschriften
1.223.330, 1.334829 und 1.585.119 beschrieben. Dabei werden sogenannte Hilfsträger, die mit geeigneten
Drucktinten bedruckt sind, in einen engen Kontakt mit dem zu bedruckenden Substrat gebfacht, worauf unter
Wärme- und gegebenenfalls Druckeinwirkung der Farbstoff von dem Träger auf das Substrat transferiert wird.
Als Hilfsträger kommen hitzestabile und räumlich stabile flächenförmige Gebilde, mit vorteilhaft glatter
Oberfläche aus Papier, Cellophan, Metallfolien usw. in Betracht (vgl. britische Patentschrift 1.190.889). Bevorzugt
ist Papier.
Die Zusammensetzung der Drucktinten richtet sich nach der Art des Substrates, des Druckverfahrens, des
Trägermaterials und anderem mehr. Gebräuchlich sind sowohl wässrige Drucktinten als auch solche auf Lösungsmittelbasis,
insbesondere auf alkoholischer Basis. Im allgemeinen bestehen sie aus einem sublimierbaren Farbstoff,
einem Bindemittel, Wasser und/oder einem Lösungsmittel, gegebenenfalls Verdickungsmittel, gegebenenfalls
Füllstoffen und gegebenenfalls Dispergiermittel.
909827/0963
Die erfindungsgemässen wässerigen Präparate von Dispersionsfarbstoffen zeigen die bemerkenswerte Eigenschaft,
dass sie sich sowohl in rein wässerigen als auch in wässerig-alkoholischen Drucktintensystemen aggregatfrei
und stabil dispergieren lassen.
Der Transfer wird in üblicher Weise durch Wärmeeinwirkung
ausgeführt. Hierzu werden die behandelten Trägermaterialien mit den zu bedruckenden Textilmaterialien in
Kontakt gebracht und so lange auf etwa 120 bis 210° C gehalten, bis die auf dem Trägermaterial aufgebrachten definitionsgemässen
Farbstoffe auf das Textilmaterial übertragen sind. Dazu genügen in der Regel 5 bis 60 Sekunden.
Nach beendeter Wärmebehandlung wird das bedruckte Material vom Träger getrennt. Dieses bedarf keiner Nachbehandlung,
weder einer Dampfbehandlung, um den Farbstoff zu fixieren, noch eines Waschens, um die Echtheiten zu
verbessern.
Geeignete Transferdrucksubstrate sind vorzugsweise flachenfö'rmige Gebilde wie Vliese, Filze, Teppiche und vor
allem Gewebe und Gewirke aus synthetischen Fasern.
Enthalten die neuen Präparate optische Aufheller, so finden sie Verwendung zum optischen Aufhellen von Textilmaterialien
nach z.B. dem Ausziehverfahren, Hochtemperatüraisziehverfahren
und Foulardtherm-Verfahren. Gegebenenfalls können zur Stabilisierung der Flotte und/oder zur Erzielung
von Carrier-Effekten weitere geeignete Dispergatoren oder
andere Hilfsmittel zugesetzt werden.
Eine weitere Anwendung für die erfindungsgemässen optischen Aufheller-Präparate ist in der Spinnmasse-Aufhellnng
gegeben.
I09827/09SI
- yr-
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf." zu beschränken. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Prozentangaben
beziehen sich, falls nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht der Präparate. Die Temperaturen sind in Grad
Celsius angegeben. Falls nicht anders vermerkt, wurden die Viskositäten bei 200C mit einem Brookfield-Viskosimeter
Typ LVT mit Spindel 2 bei 50 Umdrehungen pro Minute (U/min) gemessen.
Die Filtrierbarkeit der Farbstoffe wurde anhand des folgenden Filtertestes bestimmt:
200 ml enthärtetes Wasser werden zu einer abgewogenen Menge Mahlgut zugegeben und 1 Min. intensiv verrührt.
Die Menge Mahlgut ist so zu bemessen, dass die PrUfdispersion 1 Promille Farbstoff-Wirksubstanz enthält.
Die verdünnte Dispersion wird auf einer Porzellannutsche durch ein Hartfilter von 7 cm 0 (Filter 597 von Schleicher
6e Schüll) unter einem Vakuum von ca. 25 Torr filtriert.
Das Hartfilter 597 ermöglicht nur eine einwandfreie Filtration, wenn die Suspension Farbstoffpartikeln im
Wesentlichen unter 5 Mikron enthält.
909827/0915
A Resinierung des Farbstoffes
In 200 g Cyclohexanon werden 120 g des Dispersionsfarbstoffes
der Formel
)H
N=N-(I J)-N=N
SO2-N-CH2-CH2-O-R
CH3
R = 507ο Η, 50% OC-CH3
in der Form des trockenen Rohfarbstoffes sowie 6,32 g Ketonharz (Kondensationsprodukt aus Cyclohexanon
und Formaldehyd) eingerührt. Nach Aufheizen auf annähernd Siedetemperatur lösen sich das Harz und der Farbstoff innerhalb
einstUndiger RUhrdauer vollständig im Lösungsmittel auf.
Anschliessend wird während 10-15 Minuten 1,5 1 Wasser von 90-95° eingetragen.
Man lässt unter Rühren abkühlen, wobei sich der Farbstoff zusammen mit dem Harz in Form von relativ gleichmässig kleinem,
leicht dekantierbarem Granulat abscheidet. Nach vollständigem Erkalten wird der Rührer abgestellt,wobei
das Granulat rasch absitzt. Die überstehende Lösung ,bestehend
aus Cyclohexanon, Wasser, Verunreinigungen des Farbstoffes und Spuren des Ausgangsmaterials ,wird abgegossen, der Rückstand
nochmals mit frischem Wasser gut durchgerührt, abgenutscht und auf der Nutsche sorgfältig nachgespült. Der
granulöse Rückstand wird anschliessend in einem Vakuumtrockenschrank
bei 90-100° getrocknet. Es resultieren etwa 120 g "resinierter" Farbstoff.
909827/0953
B Herstellung des Farbstoffprä'parates 47,25 Teile dieses "resinierten" Farbstoffes werden mit
2 Teilen Ligninsulfonat und 3 Teilen eines nichtionogenen Mischpolymerisates aus Aethylenoxid und Propylenoxid
in 17 Teilen 1,2-Propylenglykol und 33 Teilen
Wasser angerührt und in einer Perlmühle auf eine Primä'rpartikelgrö'sse
von im wesentlichen weit unter 5ju
heruntergemahlen. Man erhält ein hochkonzentriertes dünnflüssiges, lagerstabiles Präparat, das auch nach
14-tägiger Lagerung bei 60° C nicht geliert. Das Präparat enthält 44,0% Farbstoff, 32,2% Wasser, 16,6%
1,2-Propylenglykol, 3% nichtionogenes Mischpolymersat,
2,2% Ketonharz und 2% Ligninsulfonat. Bezogen auf den Farbstoff sind 5,3% Ketonharz vorhanden.
Verwendet man anstelle von 47,25 Teilen des resinierten Farbstoffes 45 Teile des unbehandelten Rohfarbstoffes der
oben angegebenen Formel und arbeitet im Übrigen wie unter B angegeben, so lässt sich der Farbstoff wesentlich schwieriger
anrühren und muss während der Mahlung stetig mit Wasser verdünnt werden, um eine Gelierung des Mahlgutes zu vermeiden.
Nach Erreichen desselben Mahlgrades wie oben beschrieben, erhält man ein Farbstoffpräparat mit lediglich
22% Farbstoffgehalt. Es geliert schon nach wenigen Stunden Stehen bei Raumtemperatur und verliert durch Reaggregierung
der feinen Partikel schon bald die gute Filtrierbarkeit.
Verwendet man anstelle von 47,25 Teilen des resinierten Farbstoffes 45 Teile desselben Rohfarbstoffes, welcher wie
unter A beschrieben vorbehandelt wurde, jedoch ohne Zusatz von Ketonharz, so erhält man ein dünnfllissiges Präparat mit
45% Farbstoff, das jedoch bei 60° schon nach wenigen Stunden geliert und die gute Filtrierbarkeit verliert.
1098 2 7/0913
In eine vorgelegte Lösung von 5 Teilen eines Fettalkoholpolyglykoläthers
aus Cetyl'/Stearylalkohol und 25 Molen Aethylenoxyd und 40 Teilen Formaldehydkondensat von
naphthalinsulfosaurem Natrium in 585,8 Teilen Wasser werden 11,2 Teile Ketonharz (Acetophenonharz) und 8,0
Teile Aethylcellulose sowie 350 Teile trockener Farbstoff der nachstehenden Formel
eingerührt. Das in Pastillenform vorliegende Ketonharz und
die Aethylcelluloseflocken werden gemeinsam in einer LabormUhle
staubfein vorgemahlen,bevor sie eingerührt werden. Die fertige Anrlihrung wird in einer PerlmUhle mit SiIiquarzitkugeln
von'1 mm φ während 4 Std. gemahlen, wobei
die Teilchengrö'sse des Farbstoffes im wesentlichen auf
unter 5 u reduziert worden ist. Nach Abscheidung der Mahlkörper werden 900 Teile des hergestellten Mahlgutes mit
900 Teilen von wassergesättigtem 2-Butanol (Regenerat) bestehend aus ca. 643 Teilen 2-Butanol und 257 Teilen Wasser
vermischt und während einer Stunde gerllhrt. Es bildet sich
ein Gemisch aus zwei Fllissigphasen. Ketonharz und Aethylcellulose
lösen sich in der mit Wasser gesättigten 2-Butanolphase auf. Gleichzeitig flusht auch der feingemahlene
Farbstoff in diese organische Phase hinein. Nach einer Stunde wird durch Einrlihren von 6000 Teilen kaltem Wasser
die Lösungsmittelphase aufgehoben und das sich dabei bildende feine Granulat abgenutscht und auf der Nutsche sorgfältig
909827/0953
- yr-
-n-
nachgewaschen.. Der Farbstoffgehalt des feuchten, granulösen,
resinierten Presskuchens beträgt 44%.
600 Teile dieses Presskuchens werden mit 112 Teilen 1,2-Propylenglykol,
. 12 Teilen des
Ligninsulfonates und 25 Teilen des nichtionogenen Mischpolymerisates,
die in Beispiel 1 verwendet wurden, ange-•rlihrt und in einer Perlmlihle mit Siliquarzitkugeln von
1 mm Durchmesser während 14 Stunden gemahlen. Die von den Mahlkörpern abgetrennte Dispersion weist eine hervorragende
Lagerbeständigkeit auf. Nach mehrmonatiger Lagerzeit ist der Filtertest dieses Präparates noch völlig einwandfrei.
Auch nach 14-tägiger Aufbewahrung im hermetisch verschlossenen Gefäss im Heizschrank bei 60° bleibt der Teig dUnnflUssig,und
es zeigen sich keinerlei Zeichen einer beginnenden Farbstoffrekristallisation.
Arbeitet man wie oben beschrieben, setzt jedoch beim Anrühren des Farbstoffes kein Ketonharz und Aethylcellulose
zu, so erhält man eine flüssige Dispersion, die schon nach kurzer Zeit ( nach 14 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur
oder nach 12-24 Stunden bei 600C) einen sehr ausgeprägten
Anteil an nadeiförmig rekristallisiertem Farbstoff als Sediment enthält. Aufgrund dieser Rekristallisation ist
die Dispersion nicht mehr filtrierbar und somit für die Praxis unbrauchbar.
9Q98 2 7/Q9SI
In eine vorgelegte Lösung von 5 Teilen des Fettalkoholpolyglykoläthers
und 40 Teilen des Formaldehydkondensates aus Beispiel 2 in 605 Teilen Wasser werden 350 Teile des blauen
Farbstoffes aus Beispiel 2 eingerührt und der Ansatz mit Siliquarzitkugeln von 1 mm 0 während 4 Stunden gemahlen.
Nach Abscheidung der Mahlkörper wird in 900 Teile dieser Dispersion eine separat hergestellte Lösung aus 10,08 Teilen
des Ketonharzes aus Beispiel 2 und 7,2 Teilen Aethylcellulose in 800 Teilen wassergesättigtem 2-Butanol zugegeben
und während 20 Min. intensiv vermischt. Dabei flusht der feingemahlene Farbstoff in die sich vom Wasser absetzende
flüssige organische Phase, die das Ketonharz und Aethylcellulose
gelöst enthält. Nach 20 Min. werden 6000 Teile kaltes Wasser zugegeben und im Übrigen wie im Beispiel 2 beschrieben
weiter verfahren. Der Farbstoffgehalt des feuchten, granulösen, resinierten Farbstoffpresskuchens beträgt ebenfalls
44%.
Dieser Presskuchen wird wie im Beispiel 2 beschrieben zu einem flüssigen Farbstoffpräparat weiterverarbeitet, welches
die gleichen Eigenschaften aufweist.
Arbeitet man wie oben beschrieben, setzt jedoch nach dem Vermählen des Farbstoffes 800 Teile wassergesättigtes 2-Butanol
zu, welches kein Ketonharz und keine Aethylcellulose enthält, so erhält man eine flüssige Dispersion, die
schon nach kurzer Zeit ( nach 14 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur oder nach 12-24 Stunden bei 600C ) einen sehr
ausgeprägten Anteil an nadeiförmig rekristallisiertem Farbstoff als Sediment enthält. Aufgrund dieser Rekristallisation
ist die Dispersion nicht mehr filtrierbar und somit für die Praxis unbrauchbar.
8G9827/Q9SS
In 200 g Cyclohexanon werden 100 g des Farbstoffgemisches
der folgenden Formel
NH2
-OC2H5O-C-O-R
OH
R = 47,4% C0H., 52,67, C,HC
sowie 5,5 g des Ketonharzes aus Beispiel 1 eingerührt.
Nach Aufheizen auf annähernd Siedetemperatur lösen sich das Harz und der Farbstoff innerhalb ca. 1-sttindiger RUhrdauer
vollständig auf. Anschliessend wird langsam 1,6 1 Wasser von 90-95° eingetragen, und danach unter Rühren
abkühlen gelassen. Nach Abstellen des Ruhrwerks setzt sich die organische Phase am Boden des Gefässes ab. Das
Überstehende Gemisch von Cyclohexanon/Wasser wird abgegossen und anschliessend der Rückstand erneut mit ca..1,6 1 kaltem Wasser
verrührt. Der mit dem Harz überzogene Farbstoff granuliert
fein und kann auf einer Nutsche gut abfiltriert werden. Der Rückstand wird mit Wasser intensiv nachgespült und im
Vakuumtrockenschrank bei 80-90° getrocknet. Es resultieren ca. 95 g "resinierter" Farbstoff.
Mit diesem "resinierten" Farbstoff stellt man genau wie im
Beispiel 1 beschrieben ein Färbepräparat her und:erhält ein dünnflüssiges, lagerstabiles Präparat, dessen gute
Filtrierbarkeit auch noch nach Monaten erhalten bleibt.
Verwendet man dagegen bei sonst gleicher Arbeitsweise zur Herstellung des Färbepräparates das unbehandelte Farbstoffgemisch
oder das Farbstoffgemisch, das wie oben beschrieben vorbehandelt wurde, jedoch ohne Zusatz von Ketonharz, so erhält
man instabile Präparate, die stark zur Reaggregation neigen.
9Θ9827/09Β3
In 100 g Cyclohexanon werden 8,75 g des Ketonharzes aus Beispiel 1 und 50 g des blauen Dispersionsfarbstoffes nachstehender
Formel als trockener Rohfarbstoff
NH-CH0 (als Nebenprodukte sind die 1,4 Di-monomethylamino-
bzw. 1,4-Di-H-C H -OH hydroxyäthy!aminoverbindungen
enthalten)
eingerührt und 60 Minuten auf einer Temperatur von 95° gehalten. Nach dieser Behandlungszeit werden 700 ml Wasser
von ebenfalls 95° langsam zugegeben und das ganze unter weiterem Rühren auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Der
granulöse "resinierte" Farbstoff setzt sich nach Abschalten des Rührwerks rasch ab, so dass die überstehende Flotte abgesaugt
werden kann. Durch erneute Zugabe von ca. 700 ml Wasser wird dem Granulat möglichst viel 'des hartnäckig anhaftenden
Lösungsmittels entzogen. Durch Abnutschen, intensives SpUlen mit weiterem Wasser und Trocknung im Vakuumtrockenschrank
wird ein lösungsmittelfreies "resiniertes" Farbstoffgranulat erhalten.
316 Teile dieses Granulates lassen sich leicht in 170 Teilen Glycerin und 464 Teilen Wasser, in welchem 20 Teile Ligninsulfonat
und 30 Teile eines Aethylen-/Propylenoxidadduktes gelöst sind, dünnflüssig anrühren und in einer offenen
Sandmühle mit Ottawasand bis zu einem einwandfreien Filtertest feinmahlen. Die Mahldauer beträgt 16 bis 18 Stunden.
Nach Abtrennen des Sandes und Entschäumung mit 1 bis 2 Teilen Antischaummittel wird ein dünnflüssiges, auch bei erhöhten
Temperaturen bis 40° C hervorragend lagerstabiles Präparat erhalten.
9G9827/095S
Werden anstelle des verfahrensgemäss "resinierten" Farbstoffes
300 Teile Rohfarbstoff eingesetzt und sonst gleich verfahren, so resultiert ein gelierter Teig mit einer Viskosität
von über 10'000 cP (ßrookf ield-Viskosimeter LVT,
Spindel 2) ,der nach kurzer Lagerzeit bei erhöhter Temperatur zu einem nicht mehr reversiblen Gel geliert.
In 100 g Cyclohexanon werden 3,6g eines Ketonharzes (Kondensationsprodukt
aus Cyclohexanon und Formaldehyd) und 70 g des blauen Dispersionsfarbstoffgemisches nachstehender
Konstitution als getrocknete Rohfarbstoffe
O-R
eingerührt. Nach Aufheizen auf 90-100° während 30 Minuten
werden sukzessive ca. 700 ml. 70-80° heisses Wasser zugegeben, wobei der Farbstoff zusammen mit dem Harz granulös
ausfällt. Nach dem Abkühlen und Abstellen des Ruhrwerks sedimentiert das gebildete Granulat rasch. Das Gemisch
Lösungsmittel-Wasser wird vorsichtig abgesaugt und das Restlösungsmittel durch Zugabe von weiteren 700 ml kaltem
Wasser aufgenommen. Das Granulat lässt sich problemlos abnutschen und mit Wasser nach'/aschen. Es wird im Vakuumtrockenschrank
bei 90-100° getrocknet.
909827/G9S3
30 Teile dieses Granulates lassen sich wie im Beispiel 1 beschrieben mit 1,5 Teilen Ligninsulfonat, 2 Teilen
Polyäthylen-polypropylenoxidkondensat, 20 Teilen 1,2-Propylenglykol
und 46,5 Teilen Waser leicht zu einem dünnflüssigen "Slurry" anrühren, der sich durch Perlmahlung
während 5 Stunden vermählen lässt, sodass der Filtertest einwandfrei ausfällt. Nach Abscheidung des Mahlkörpers
und völliger Entschäumung resultiert ein stabiles Präparat mit einer Viskosität von ca 1600 cP.
Gleiche Teile unbehandelter Rohfarbstoff können dagegen nicht zu einer 30% Farbstoff enthaltenden Feinsuspension
vermählen werden, weil die Viskosität bei der Anrührung zu einem Slurre über 2000 cP liegt und schon kurz nach Mahlbeginn
die Suspension zu einer nicht mehr bewegbaren Masse geliert.
In 970 Teile einer mit Natronlauge auf pH 6,8 gestellten 0,25%igen Lösung einer hochmolekularen Polyacrylsäure in
destilliertem Wasser werden 30 Teile des gemäss Beisp iel 6
erhaltenen Farbstoffpräparates eingerührt und gut homogenisiert.
Es resultiert eine Druckpaste mit einer Viskosität von ca 28'000 cP (Brookfield-Viskosimeter RVT
Spindel 4, 6 U/Min, bei 200C).
Mit dieser Druckpaste wird auf einer Rotationstiefdruckmaschine (Rouleaudruck) ein Poiyestergewebe bedruckt. Anschliessend
wird bei 100 - 140° getrocknet und das bedruckte Gewebe im Hochtemperaturdampf während 8 Minuten bei 180°
fixiert.
Anstelle dieser sog. HTS-Fixierung kann ebensogut eine Trockenfixierung (Thermosolierung) während einer Minute
bei 200-210° durchgeführt werden.
989827/0953
Nach dem Fixiervorgang ist die Ware gebrauchsfertig.' Es
resultieren Polyesterdrucke von weichem Griff, von hoher Brillanz und optimaler Farbstärke. Der Fixiergrad des
blauen Farbstoffes beträgt über 98%. Deshalb ist ein Nachwaschen des bedruckten und fixierten Gewebes nicht
erforderlich, weil der erzielte Griff sowie die Echtheiten den in der Praxis gestellten Anforderungen vollkommen
genügen.
in 950 Teilen einer mit Natronlauge auf pH 638 gestellten
0,3%igen Lösung einer hochmolekularen Polyacrylsäure in destilliertem Wasser werden 50 Teile des gemäss Beispiel 1, B,
erster Absatz, erhaltenen roten Farbstoffpräparates eingerührt und gut homogenisiert. Es resultiert eine Druckpaste
mit einer Viskosität von ca 35'0OO cP (Brookfield-Viskosimeter
RVT, Spindel 4, 6 U/Min, bei 20°). Mit dieser Druckpaste wird auf einer Rotationsfilmdruckmaschine
ein Polyestergewebe oder Gewirke bedruckt. Anschliessend wird bei 100-140° vorgetrocknet und das getrocknete
Gewebe oder Gewirke im HT-Dampf während 8 Min. bei 180° fixiert. Anstelle dieser Hochtemperatur-Dampfbehandlung
kann auch eine Trockenfixierung wahrend einer Minute bei 200-210° durchgeführt werden.
Nach der Fixierung wird die Textilbahn auf einer Haspelkufe oder Continue-Waschanlage nur kurz bei Temperaturen
der Bäder von 20-50° nachgewaschen. Die minimale Menge an eingesetzter synthetischer Verdickung sowie der sehr geringe
Anteil an nichtfixiertem Farbstoff lassen sich infolge
der guten Löslichkeit des Verdickungsmittels kalt bis lauwarm leicht und schnell vom Gewebe entfernen.
Es resultieren brillante, farbstarke, violette Farbtöne mit guten Wasch-, Wasser-und Reibechtheiten. Der Fixiergrad
des Farbstoffes liegt über 95%.
9 0 9827/0953
30 Teile eines gemäss Beispiel 2 formulierten, flüssigen ■ Färbepräparates werden in 500 Teile einer Stammverdickung folgender Zusammensetzung eingerührt und homogenisiert:
15 Teile Natriumalginatverdickung
259 Teile Wasser;
1 Teil Formalin;
150 Teile einer 20%igen wässrigen Polyvinylalkohollösung
enthaltend 10-17% Polyvinylacetat als Copolymercomponente
und
75 Teile 10%ige wässrige Lösung eines Netz- und Entschäumungsmittels(enthaltend Nonylphenoldiglykoläthersulfat, Silikonol und ein Lösungsmittel)
75 Teile 10%ige wässrige Lösung eines Netz- und Entschäumungsmittels(enthaltend Nonylphenoldiglykoläthersulfat, Silikonol und ein Lösungsmittel)
Zum Schluss wird noch mit so viel Wasser verdünnt, bis
die Viskosität nach Fluidimeter Lefranc ca. 15 beträgt.
Diese Druckfarbe wird mit einer Saueressig-Tiefdruckmaschine
mit einer Druckgeschwindigkeit von 60 m/Min auf eine geeignete Papierbahn gedruckt und getrocknet.
Nach einer Heisskalandrierung während 35 Sekunden bei einer Temperatur von 210° in Kontakt mit einem Polyester-Gewebe
oder -Gewirke entsteht auf diesem ein Druck mit reiner,·grUnstichiger, türkisblauer Farbe von ausgezeichneten
Allgemeinechtheiten.
9G9827/09SI
Beispiel 10
In eine vorgelegte Lösung von 724 Teilen Wasser, enthaltend 160 Teile Di-(6-sulfonaphthyl-2)-methan und 40 Teile eines
Fettalkoholpolyglykoläthers aus Cetyl-/Stearylalkohol mit 25 Mol Aethylenoxid werden 2616 Teile eines ca 50%igen
Presskuchens des Farbstoffes aus Beispiel 2 eingerührt. Die erhaltene Dispersion wird dann soweit heruntergemahlen,
dass sie durch ein Grobfilter passierbar ist. Diese Dispersion überschichtet man mit einer Lösung, bestehend aus
2460 Teilen sek. Butanol-Regenerat (73% sek. Butanol, 27% Wasser), 32 Teilen Acetophenonharz und 21,3 Teilen
Aethylcellulose. Unter intensivem Rühren wird der Farbstoff in die organische Phase geflusht. Man gibt 8000
Teile Wasser zu, filtriert das sich bildende Granulat ab, wäscht auf der Nutsche sorgfältig nach und trocknet
bei 90 bis 100°.
927,5 Teile der so erhaltenen Granulate werden in eine Lösung, enthaltend 963 Teile Wasser, 590 Teile 1,2-Propylenglykol,
21 Teile Formalin 37%ig, 9 Teile Chloracetamid, 44,5 Teile des Ligninsulfonates und 84 Teile des
nichtionogenen Mischpolymerisates, die in Beispiel 1 verwendet werden, eingerührt und anschliessend gemahlen, bis
die Primärteilchengrösse im wesentlichen unter 5μ liegt.
Nach dem Abtrennen von den Mahlkörpern setzt man noch Teile Wasser zu.
Man erhält eine Farbstoffdispers ion, bestehend aus
30,0 % Farbstoff,
0,9 % Acetophenonharz,
0,6 % Aethylcellulose,
1,5 % Ligninsulfonat,
0,9 % Acetophenonharz,
0,6 % Aethylcellulose,
1,5 % Ligninsulfonat,
3,0 % Mischpolymerisat aus Aethylenoxid und Propylenoxid ;
39 827/0953
0,3 % Chloracetamid,
0,7 % Formalin 377,Ig7
20,0 % Propylenglykol und
43,0 7= Wasser.
20,0 % Propylenglykol und
43,0 7= Wasser.
Die Dispersion weist eine hervorragende Lagerbeständigkeit auf. Nach mehrmonatiger Lagerzeit ist der Filtertest dieses
Präparates noch völlig einwandfrei. Auch nach 14-tägiger Aufbewahrung im hermetisch verschlossenen Gefäss im Heizschrank
bei 60° bleibt der Teig dünnflüssig und es zeigen sich keinerlei Zeichen einer beginnenden Farbstoffrekristallisation.
Beispiel 11 bis 13
Arbeitet man wie im Beispiel 2 beschrieben,verwendet jedoch
anstelle des Dispersionsfarbstoffes gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle aufgeführten Küpenfarbstoffe, so erhält
man Farbstoffpräparate mit ähnlich guten Lagerstabilitäten.
Farbstoff
Cl
9 09 827/0953
Beispiel | 0 d |
Farbstoff | -Br 1-2 |
3 DCH3 |
12 | -Q- | |||
O | ||||
Jh | ||||
13 | ||||
OCH | ||||
Beispiel 14
Arbeitet man wie im Beispiel 2 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von 12 Teilen Ligninsulfonat 8 Teile
eines anionischen Dispergiermittels der allgemeinen Formel
R-X-(CH2-CR1Y)3-(CH2-CR2Z)13-H
(Polywet KX-3 oder Polywet KX-4 oder Polywet KX-5), so
erhält man Farbstoffpräparate mit gleich guter Lagerstabilität.
909827/0953
Beispiel 15
In 100 g Aethanol werden 6,5 g Acetophenonharz eingerührt.
Nachdem das Harz gelöst ist, werden 350 g des Farbstoffes aus Beispiel 2 als Presskuchen mit 45% Farbstoffgehalt
und 400 ml Wasser zugesetzt. Man heizt auf und destilliert das Aethanol vollständig ab, wobei man
das Destillat durch entsprechende Mengen Wasser ersetzt. Danach kühlt man auf 70° ab, filtriert über eine Nutsche,
spült mit 2 1 Wasser nach, saugt gut ab. Man erhält 180 g "resinierten" Farbstoff mit einem Trockengehalt von 80%.
330 Teile "resinierten" Farbstoffes werden mit 112 Teilen
1,2-Propylenglykol, 12 Teilen Ligninsulfonat, 25 Teilen
Mischpolymerisat aus Aethylenoxid und Propylenoxid und 270 Teilen Wasser angerührt und in einer Glasperlenmühle auf
eine Primärteilchengrö'sse von 1 bis 2^t herunter gemahlen.
Nach Abtrennen von den Mahlkörpern erhält man eine Dispersion mit hervorragender Lagerstabilität.
909827/0953
Claims (31)
1. Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen
Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasser, einen feindispersen Farbstoff, dessen Löslichkeit in siedendem
Perchloräthylen geringer als 0,5 g/kg ist, anionisches und/oder nichtionogenes Dispergiermittel, ein Harz,das Affinität
zum Farbstoff aufweist und in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel besser löslich ist als
der Farbstoff, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten.
2. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie mindestens 10 Gew.% Wasser, 25-60 Gew.% eines definitionsgemässen feindispersen, in Wasser schwerlöslichen
Farbstoffes, 0,1-5 Gew.% eines anionaktiven und/ oder 0,1-5 Gew.% eines nichtionogenen Dispergiermittels,
ein Harz sowie gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, wobei
das Harz in einer Menge von 1-10 Gew.%, bezogen auf den Farbstoff, vorhanden ist.
3. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 - 5 Gew.% eines anionaktiven und
0,1-5 Gew.% eines nichtionogenen Dispergiermittels enthalten.
4. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
dass sie 0,5-2 Gew.% eines anionaktiven und 0,5-2 Gew.% eines nichtionogenen Dispergiermittels enthalten.
5. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie 35 - 50 Gew.% eines feindispersen in Wasser schwerlöslichen Farbstoffes enthalten.
6. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Harz in einer Menge von 1 - 10,
vorzugsweise 3-7 Gew. %, bezogen auf den Farbstoff, enthalten.
909827/0953 ORfQiNAL inspected
7. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie als Farbstoff einen in Wasser schwerlöslichen Farbstoff enthalten, der eine geringe Hydrophilie
aufweist und in konzentrierter wässriger Suspension zur Bildung thixotroper Gele oder Rekristallisation neigt.
8. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
dass sie einen oder mehrere der folgenden Farbstoffe enthalten
N=N
N=N
-CH2-O-R
worin 71 H oder OCCH3 bedeutet,
worin R1 C2 H5 oder C5H5 bedeutet
NH-CH-
-J
-C2H4-OH
0 NH
)H
worin R2 H oder CH3 bedeutet,
9. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie als anionaktives Dispergiermittel ein Ligninsulfonat enthalten.
10. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie als nichtionogenes Dispergiermittel ein Copolymerisat aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit einem
Aethylenoxidgehalt von mindestens 657o ,vorzugsweise mindestens
80 Gew.% enthalten.
11. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie als Harz ein synthetisches Harz, insbesondere ein Ketonharz enthalten.
12. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,
dass sie als Ketonharz ein Kondensationsprodukt aus Acetophenon und Formaldehyd, insbesondere aus Cyclohexanon
und Formaldehyd enthalten.
13. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie als weitere Zusätze hygroskopische Mittel, Antirostmittel, Antimicrobica, Fungicide, Antischaummittel,
viskositätsverbessernde Mittel oder komplexierende Verbindungen enthalten.
14. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie mindestens 20 Gew.% Wasser, 25 bis 60 Gew,%_eines definitionsgemässen,
in Wasser schwerlöslichen, feindispersen Farbstoffes, 0,1 bis 5 Gew.% eines Ligninsulfonates, 0,1 bis 5 Gew.%
eines Copolymerisates aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit mindestens 65 Gew.% Aethylenoxidgehalt und ein Harz sowie gegebenenfalls
weitere Zusätze enthalten, wobei das Harz in einer Menge von 1-10%,bezogen auf den Farbstoff,vorhanden ist.
15. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
dass sie_ mindestens 20 Gew.% Wasser, 35 - 50 Gew.% eines definitionsgemässen,in
Wasser schwerlöslichen, feindispersen Farbstoffes, 0,5 -.2 Gew.% eines Ligninsulfonates,. 1-3 Gew.% eines Copolymerisates
aus Aethylenoxid und Propylenoxid mit mindestens 80 Gew.% Aethylenoxidgehalt und ein Harz sowie gegebenenfalls
weitere Zusätze enthalten,wobei das Harz in einer Menge von 3 - 7%, bezogen auf den Farbstoff, vorhanden ist.
16. Verfahren zur Herstellung der wässrigen Farbstoffpräparate gemäss
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst Granulate, enthaltend einen definitionsgemässen,in. Wasser
schwerlöslichen, feindispersen.Farbstoff und ein Harz, bildet und
diese Granulate in. Wasser unter Zusatz mindestens eines anionischen
und/oder nichtionogenen Dispergiermittels vermählt und gegebenenfalls
die restlichen Komponenten vor, während oder nach dem Mahlprozess zugibt, sodass ein Präparat entsteht, dessen
Teilchengrösse kleiner als 10 μ, insbesondere kleiner als
2 u ist.
17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Granulate herstellt, indem man den in Wasser
schwerlöslichen Farbstoff zusammen mit einem Harz in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel gegebenenfalls
unter Erwärmen löst, die Lösung langsam in Wasser gibt und gegebenenfalls nach Abkühlen die Granulate abfiltriert.
909827/09SS
18. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Granulate herstellt, indem man den in Wasser schwerlöslichen Farbstoff zusammen mit anionischen und/
oder nichtionogenen Hilfsmitteln in Wasser anrührt, eine gemahlene Dispersion des Harzes in Wasser, die gegebenenfalls
weitere Zusätze enthält, zusetzt, dann mahlt bis die Teilchengrösse des Farbstoffes kleiner als 1Ou ist, ein
mit Wasser beschränkt mischbares Lösungsmittel in solcher Menge zusetzt, dass sich ein System mit zwei flüssigen
Phasen bildet, rlihrt bis der Farbstoff in die organische Phase übergeht und anschliessend durch Zusatz von Wasser
Granulate abscheidet.
19. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Granulate herstellt, indem man den in Wasser
schwerlöslichen Farbstoff zusammen mit anionischen und/ oder nichtionogenen Hilfsmitteln in Wasser gibt, vermahlt,
bis die Teilchengrösse des Farbstoffes kleiner als 10 u ist, anschliessend eine Lösung eines Harzes in einem
mit Wasser beschränkt mischbaren Lösungsmittel, die gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, in solcher Menge zusetzt,
dass sich ein System mit zwei flüssigen Phasen bildet, rührt bis der Farbstoff in die organische Phase übergeht
und anschliessend durch Zusatz von Wasser Granulate abscheidet.
20. Verfahren gemäss Ansprüchen 17-19, dadurch gekennzeichnet, dass man als mit Wasser beschränkt mischbares Lösungsmittel
Cyclohexanon, Isobutanol, 2-Butanol, Benzylalkohol oder Aethylenglykolmonoäthylätheracetat verwendet.
21. Verwendung der wässrigen Farbstoffpräparate gemäss
Patentanspruch 1 zur Bereitung von Druckpasten auf wässriger, organischer oder wässrig-organischer Basis
oder auf Basis einer Wasser-in-Oel Emulsion.
909827/09SI
22. Die gemäss Patetatanspruch 21 erhaltenen Druckpasten.
23. Druckpasten gemäss Patentanspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Verdicker solche auf Polyacrylbasis
enthalten.
24. Verwendung der gemäss Patentanspruch 21 erhaltenen Druckpasten zum Bedrucken von Textilmaterialien, insbesondere
solchen aus Polyestermaterial.
25. Verwendung der gemäss Patentanspruch 21 erhaltenen Druckpasten zum Bedrucken von Trägermaterialien, insbesondere
Papier unter Anwendung von im Transferdruck geeigneten Farbstoffen.
26. Verwendung der wässrigen Farbstoffpräparate gemäss
Patentanspruch 1 , zur Herstellung von Färbeflotten oder Druckpasten zum Färben oder Bedrucken von synthetischen
Textilrraterialien.
27. Die mittels der wässrigen Farbstoffpräparate gemäss
Patentanspruch 1 , gefärbten oder bedruckten Textilmaterialien.
28. Die gemäss Patentanspruch 25 erhaltenen bedruckten Trägermaterialien, insbesondere Papier.
29. Anwendung der bedruckten Trägermaterialien, insbesondere Papier gemäss Patentanspruch 28 im Transferumdruckverfahren
auf organische Materialien, insbesondere synthetische Textilmaterialien.
30. Das gemäss Patentanspruch 29 im Transferumdruckverfahren
bedruckte organische Material, insbesondere synthetische Textilmaterial.
809827/Q9SS
31. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, dass sie
20 bis 40 % des türkisblauen Farbstoffes der Formel
0 NH-CH 3 CH3
0,5 bis 2 % Acetophenonharz,
0 bis 2 % Aethylcellulose, 0,5 bis 2 % Ligninsulfonat,
OjI bis 5 % Mischpolymerisat aus Aethylenoxid und
Propylenoxid mit 80% Aethylenoxidgehalt, 0,5 bis 1 % Bacteriocid,
bis 25 % Propylenglykol und bis 50 % Wasser
enthalten.
enthalten.
909827/0953
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1618477A CH632117B (de) | 1977-12-29 | 1977-12-29 | Waessrige praeparate von in wasser schwerloeslichen farbstoffen oder optischen aufhellern. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2856222A1 true DE2856222A1 (de) | 1979-07-05 |
DE2856222B2 DE2856222B2 (de) | 1981-04-02 |
DE2856222C3 DE2856222C3 (de) | 1982-01-07 |
Family
ID=4415128
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2856222A Expired DE2856222C3 (de) | 1977-12-29 | 1978-12-27 | Wäßrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen, deren Herstellung und Verwendung |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4281999A (de) |
JP (2) | JPS5496530A (de) |
BR (1) | BR7808624A (de) |
CH (1) | CH632117B (de) |
DE (1) | DE2856222C3 (de) |
ES (1) | ES476394A1 (de) |
FR (1) | FR2413447A1 (de) |
GB (1) | GB2011484B (de) |
MX (1) | MX152052A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3508907A1 (de) * | 1985-03-13 | 1986-09-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Farbstoffpraeparationen |
WO2007077149A2 (de) * | 2006-01-05 | 2007-07-12 | Basf Se | Harzhaltige feste pigmentzubereitungen |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0007604B1 (de) * | 1978-08-02 | 1981-08-19 | Ciba-Geigy Ag | Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung für Druckpasten sowie für das Bedrucken von Textilmaterialien |
US4510088A (en) * | 1981-08-28 | 1985-04-09 | Ciba Geigy Corporation | Dye mixtures of anthraquinone dyes |
JPS63207865A (ja) * | 1987-02-24 | 1988-08-29 | Gosei Senriyou Gijutsu Kenkyu Kumiai | 水不溶性または難溶性染料の水性液状組成物の製造方法 |
JPH0210960U (de) * | 1988-07-05 | 1990-01-24 | ||
US6425331B1 (en) | 1990-07-09 | 2002-07-30 | Sawgrass Systems, Inc. | Permanent heat activated printing process |
US6439710B1 (en) | 1994-02-10 | 2002-08-27 | Sawgrass Systems, Inc. | Printed media produced by permanent heat activated printing process |
US6450098B1 (en) | 1994-03-08 | 2002-09-17 | Sawgrass Systems, Inc. | Permanent heat activated ink jet printing process |
USRE38952E1 (en) | 1994-03-08 | 2006-01-31 | Hale Nathan S | Heat activated ink jet ink |
US6066183A (en) * | 1998-04-13 | 2000-05-23 | I-Hwa Industrial Co., Ltd. | Liquid dispersed dye of the azo or anthraquinone type |
DE19960862A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-06-28 | Basf Ag | Papierstreichmassen mit erhöhter Wasserretention |
DE19960863A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-06-28 | Basf Ag | Mit Polyvinylalkohol stabilisierte Polymerisate zur Verstärkung der optimalen Aufhellung von Beschichtungsmassen |
US8777390B2 (en) * | 2004-04-15 | 2014-07-15 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink-jet printing system with reduced nozzle clogging |
US10419644B2 (en) | 2014-11-14 | 2019-09-17 | Sawgrass Technologies, Inc. | Digital image processing network |
US9781307B2 (en) | 2014-11-14 | 2017-10-03 | Sawgrass Technologies, Inc. | Networked digital imaging customization |
US9302468B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-04-05 | Ming Xu | Digital customizer system and method |
US10827097B2 (en) | 2015-11-02 | 2020-11-03 | Sawgrass Technologies, Inc. | Product imaging |
US10827098B2 (en) | 2015-11-02 | 2020-11-03 | Sawgrass Technologies, Inc. | Custom product imaging method |
CN107858016B (zh) * | 2017-11-21 | 2019-08-20 | 江苏亚邦染料股份有限公司 | 一种红色分散染料混合物 |
WO2019133691A1 (en) | 2017-12-27 | 2019-07-04 | Esprix Technologies, LP. | Decorative imaging process using fibrous nib markers with specific disperse dye compositions |
CA3120742A1 (en) | 2018-11-26 | 2020-06-04 | Esprix Technologies, LP. | Dye sublimation ink composition and processes for use with stamp pads |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2443063A1 (de) * | 1974-05-09 | 1975-11-20 | Ciba Geigy Ag | Waessrige farbstoffpraeparate von in wasser unloeslichen bis schwerloeslichen farbstoffen |
DE2520527A1 (de) * | 1974-05-09 | 1975-11-20 | Ciba Geigy Ag | Waessrige praeparate von in wasser unloeslichen bis schwerloeslichen farbstoffen oder optischen aufhellern sowie deren verwendung |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2016470C3 (de) * | 1970-04-07 | 1973-12-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung stabiler wäßriger Dispersionen von in Wasser schwerlöslichen optischen Aufhellern |
GB1373081A (en) * | 1970-11-06 | 1974-11-06 | Unilever Ltd | Colourant compositions for keratinous fibres |
US4110073A (en) * | 1971-09-10 | 1978-08-29 | Ciba-Geigy Ag | Fluid and stable dispersions of anionic dyestuffs |
US3788808A (en) * | 1972-03-21 | 1974-01-29 | Westvaco Corp | Dyestuff compositions containing sulfo-methylated phenolic-formaldehyde resin dispersants stabilized with urea or ammonia |
US3963432A (en) * | 1972-10-27 | 1976-06-15 | Imperial Chemical Industries Limited | Aqueous compositions for use in applying dyestuffs |
US4061464A (en) * | 1973-12-15 | 1977-12-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of dyestuff compositions |
US3957425A (en) * | 1974-04-19 | 1976-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Concentrated acid red 151 dye-surfactant solution of 15 to 25% |
US4066595A (en) * | 1975-06-11 | 1978-01-03 | Ciba-Geigy Corporation | Water-soluble dye composition |
GB1551829A (en) | 1975-09-15 | 1979-09-05 | Ici Ltd | Process for the preparation of dispersions |
CH618729A5 (de) * | 1975-11-12 | 1980-08-15 | Ciba Geigy Ag |
-
1977
- 1977-12-29 CH CH1618477A patent/CH632117B/de unknown
-
1978
- 1978-12-27 US US05/973,777 patent/US4281999A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-27 DE DE2856222A patent/DE2856222C3/de not_active Expired
- 1978-12-28 ES ES476394A patent/ES476394A1/es not_active Expired
- 1978-12-28 FR FR7836766A patent/FR2413447A1/fr active Granted
- 1978-12-29 JP JP16460778A patent/JPS5496530A/ja active Granted
- 1978-12-29 BR BR7808624A patent/BR7808624A/pt unknown
- 1978-12-29 GB GB7850224A patent/GB2011484B/en not_active Expired
-
1979
- 1979-01-03 MX MX176173A patent/MX152052A/es unknown
-
1982
- 1982-06-10 JP JP57098573A patent/JPS6052178B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2443063A1 (de) * | 1974-05-09 | 1975-11-20 | Ciba Geigy Ag | Waessrige farbstoffpraeparate von in wasser unloeslichen bis schwerloeslichen farbstoffen |
DE2520527A1 (de) * | 1974-05-09 | 1975-11-20 | Ciba Geigy Ag | Waessrige praeparate von in wasser unloeslichen bis schwerloeslichen farbstoffen oder optischen aufhellern sowie deren verwendung |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3508907A1 (de) * | 1985-03-13 | 1986-09-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Farbstoffpraeparationen |
WO2007077149A2 (de) * | 2006-01-05 | 2007-07-12 | Basf Se | Harzhaltige feste pigmentzubereitungen |
WO2007077149A3 (de) * | 2006-01-05 | 2007-11-15 | Basf Ag | Harzhaltige feste pigmentzubereitungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2011484A (en) | 1979-07-11 |
GB2011484B (en) | 1982-08-18 |
JPS5496530A (en) | 1979-07-31 |
DE2856222C3 (de) | 1982-01-07 |
DE2856222B2 (de) | 1981-04-02 |
JPS6052178B2 (ja) | 1985-11-18 |
MX152052A (es) | 1985-05-27 |
ES476394A1 (es) | 1979-11-16 |
CH632117B (de) | |
US4281999A (en) | 1981-08-04 |
JPS5817170A (ja) | 1983-02-01 |
CH632117GA3 (de) | 1982-09-30 |
FR2413447A1 (fr) | 1979-07-27 |
FR2413447B1 (de) | 1982-08-13 |
BR7808624A (pt) | 1979-07-10 |
JPS625946B2 (de) | 1987-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2856222C3 (de) | Wäßrige Farbstoffpräparate von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen, deren Herstellung und Verwendung | |
DE2850482C3 (de) | Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0007604B1 (de) | Wässrige Farbstoffpräparate von in Wasser unlöslichen bis schwerlöslichen Farbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung für Druckpasten sowie für das Bedrucken von Textilmaterialien | |
EP0277529B1 (de) | Mischungen von Monoazofarbstoffen | |
DE1769601A1 (de) | Verfahren zum Faerben von synthetischen organischen Materialien | |
EP0042355B1 (de) | Leicht dispergierbare Farbstoffpräparate | |
DE2820717A1 (de) | Farbstoffzubereitungen | |
DE3733505A1 (de) | Faerbepraeparationen von mischungen roter dispersionsfarbstoffe fuer das waschechte faerben von polyesterfasern oder deren mischungen mit zellulosefasern | |
DE69123031T2 (de) | Mischung von Dispersionsfarbstoffen und Färbemethode | |
EP0033297A1 (de) | Färbestabiler Dispersionsfarbstoff und dessen Verwendung zum Färben und Bedrucken synthetischer und halbsynthetischer Fasermaterialien | |
DE1619357C3 (de) | Verwendung von hochkonzentrierten, stabilen, mit Wasser in jedem Verhältnis mischbaren, sulfonsäuregruppenfreie 1:2-Chrom- oder Kobaltkomplexe von Azofarbstoffen enthaltenden Stammlösungen zur Bereitung von Färbebädern oder Druckpasten | |
DE102004060968B4 (de) | Marineblau- und Schwarzmischungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Hydroxygruppen-haltigen Material | |
EP0013576B1 (de) | Verwendung oxalkylierter Novolakharze als Präparationsmittel für Dispersionsfarbstoffe und damit hergestellte Zubereitungen | |
DE3234186A1 (de) | Mischungen von monoazofarbstoffen | |
JP3133785B2 (ja) | モノアゾ染料の混合物 | |
DE2841562A1 (de) | Nicht-migrierende, hochkonzentrierte, dispergiermittelarme, feindisperse, fliessfaehige, stabile waessrige farbstoff- oder pigmentpraeparate | |
EP0336163A1 (de) | Mischungen von Monoazofarbstoffen | |
DE2856222B5 (de) | ||
EP0056991B1 (de) | Flüssige Farbstoffpräparate | |
EP0555678B1 (de) | Mischungen von Monoazofarbstoffen | |
CH638239A5 (en) | Aqueous preparations of dyes that are insoluble to sparingly soluble in water | |
DE2619023C3 (de) | Verfahren und Mittel zum Colorieren von cellulosehaltigen Mischfaser-Textilmateri alien | |
DE2262817C3 (de) | Stabile Dispersionen basischer Farbstoffe | |
DE3221580A1 (de) | Hochkonzentrierte, staubarme feste zubereitungen von dispersionsfarbstoffen undderen verwendung | |
EP0023734A1 (de) | Organisches, thixotropes Farbmittelpräparat für den Sublimations-Transferdruck, sein Herstellungsverfahren, die dieses Präparat enthaltenden Drucktinten sowie ihre Anwendung und die mittels solcher Tinten bedruckten Textilien oder Zwischenträger |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SCHWABE, H., DIPL.-ING. SANDMAIR, K., DIPL.-CHEM. DR.JUR. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |