JPS58163938A - カラ−拡散転写用写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真記録材料に関し、更に詳しくは金属キレー
ト染料供与物質を用いたカラー拡散転写法に関する。

通常写真記録材料特に拡散転写法写真記録材料に於いて
染料供与物質を用いることは公知である。

この場合、形成された染料画像の安定性特に耐光性が大
きな問題の一つである。この染料画像の耐光性を改良す
るために、金属キレート染料供与物質を用いることも知
られている。金属キレート染料供与物質を用いる例はた
とえば米国特許第３゜／’？ｔ、０／４７号に記載され
ている。拡散転写法写真に於いては、耐光性の大きい金
属キレート染料供与物質はしばしば分子−１が巨大なも
のとなるため写真記録材料中での拡散速度が遅くなり、
しばしば、露光、現像後、画像の出現が遅く画像の完成
までに多大な時間を要するという不都合を生しる。この
不都合を改良するためにキレート化可能な染料配位子或
いは染料配位子供与物質を用い、金属イオンと組み合わ
された受像層内に於いて、金属キレート染料を形成させ
る方法が欧州特許第り、参／／人−に記載されている。

しかしながら、このキレート化可能な染料配位子或いは
染料配位子供与物質は、非常に金属イオンに配位し易い
ために、写真要素を調製する際に、あるいは保存中に受
像要素よシ遊離した金属イオンと反応し、金属キレート
化合物に変化する傾向が大である。この場合色相が大巾
に変化し、またしばしば配位結合形成によシ分子量の増
大をまねく。この結果、写真的には大巾な感度の低下、
感色性の変化、画像完成時間の増加等の望ましくない効
果が現われる。

この不都合を改良するために、金属イオンを受像層ある
いはこれに隣接する層中に配位可能な重合　　　　　　
）体（高分子配位子）を用いて固定する方法が特開昭５
ｒ−ｔ−ｒλｉｏに記載されている。

しかしながらこの方法により、金属イオンに対し強く配
位結合する重合体を用いると、露光・現像後放出された
染料配位子の受像要素中での金属化がしばしば不完全と
なる。金属化していない染料配位子は金属化したものと
多くの場合異なる色相を示すため、こうした場合、良好
な色相の転写色像を得ることができず、また耐光性も不
十分となる。

まだシアン、マゼンタ及びイエローの染料を用いた重層
カラー感光材料を一製する場合には、さらに、この三種
の染料の金属イオンに対する反応性のバランスをとるこ
とも困難となる。即ち、未処理の感光材料の保存中に、
金属イオンに最も配位し易い染料配位子あるいは染料配
位子供与物質が受像ユニットから浮遊する金属イオンと
反応することがないよう、高分子配位子等を用いて金属
イオンを受像ユニット中に強く固定すると、これを処理
した除液も配位しにくい染料配位子あるいは染料配位子
供与物質より放出された染料配位子部分が受像ユニット
中で金属化されなくなるので　ｊ− ある。

本発明の目的は下記の染料供与物質を用いることにより
達成された。即ち、本発明の写真要素は感光性ハロゲン
化銀乳剤と組合わされた染料供与物を含有する層を含む
カラー拡散転写用写真要素において、前記染料供与物質
が下記一般式（Ｉ）又は（１）で、表わされる金属キレ
ート化合物でおり＼ ４− 上式において　ＭＩは一価、二価又は三価（例えばアル
カリ金属、アルカリ土類金属、又は第四級アンモニウム
イオンなど）を示し、Ｘは一価、二価又は三価の陰イオ
ン（例えば酢酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオンなど
）を示す。

Ｚ及びＺ２は各々、！〜７個の原子から成る芳香族の炭
素環核又は複素環核を表わす。これらの核には置換基を
含有してよい。例えばベンゼン環核、ナフタレン環核、
ピラゾール環核、ピリミジン環核、ピリジン環核などが
挙げられるが、特にベンゼン、ナフタレン、ピラゾール
環核が好ましい。Ｇはキレート化基（例えば水酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基、スルファモイル基など）を表
わし、 Ｚｌは５〜７個の原子から成る芳香族の炭素環核又は複
素環核を表わし、かつアゾ基に結合して個所に隣接した
位置において（ａ）’Ｗ素原子を有しているか、又は（
ｂ）さらにキレート化基を結合した炭素原子を有してお
り、例えば下記の核が挙げられる。

ここでＺ　はＨｌ　アリールスルホン基、もしくはベン
ゼン環核と融合した飽和脂肪族環又は芳香族環を表わす
。

上記の炭素環核又は複素環核は置換基を含有し　　　　
　　）てよく、特にピリジン環核、チアゾール環核、ピ
リミジン環核、ピラゾロトリアゾール環核が好ましい。

ｚ３は電子吸引性基を表わし、例えば置換あるいは未置
換のスルファモイル基、置換あるいは未置換のカルバモ
イル基であり、上記のスルファモイル基及びカルバモイ
ル基の置換基としてはアルキル基（好ましくはアルキル
部分の炭素原子がｌ〜ｊで、置換アルキル基例えばλ−
ヒドロキシエチル基、λ−スルファモイルエチル基を含
む）又はアリール基（好ましくは炭素原子数＋−ｉｏで
置換アリール基例えばｐ−スルファモイルフェニル基、
ｍ−ヒドロキシフェニル基を含む）が挙げられ、例えば
ジエチルスルファモイル基、ジブチルカルバモイル基、
フェニルカルバモイル基などである。さらに電子吸引性
基としてアルキルスルホニル基（例えばエチルスルホニ
ル基、イソプロピルスルホニル基、ヒドロキシエチルス
ルホニル基）、アリールスルホニル！（例、ｔばフェニ
ルスルホニル基、ｐ−スルファモイルフェニルスルホニ
ル基）、父はシアノ基などが挙げられ、好ましくはフェ
ニルカルバモイル基、シアノ基である。

−２− ｚ４はアルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が
／−ｆで、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、コースルファモイルエチル基、コーヒドロキシエチル
基であり、炭素数４−　／　０のアリール基（例えばフ
ェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スル７アモ
イルフエニル基）又は炭素数／−ｆのアルキル基で置換
されたアミン基（例えばジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、Ｎ、Ｎ／−ジ（ヒドロキシエチル）アミン基
である。とくに好ましくはメチル基、エチル基、フェニ
ル基である。

Ｌは色素配位子を含む配位子を表わし、アゾ色素配位子
又は色素でない配位子である。

ＭＩ［は媒染剤層に含有せしめた金属イオンに比して色
素配位子部分に対してより弱く配位結合する金属イオン
（例えばＺｎ、Ｐｂ、Ｓｎ、ｋｌ。

Ｍｎなど）を表わし、特にＺｎ、Ｐｂ、Ｍｎが好ましい
。

ｐ、ｑ、ｒおよびｎは各々θ〜ｊの整数であり、キレー
ト色素全体の荷電がゼロとなるような組合−７０− せをとる。特にｑ＝／Ｘ　ｐ＝０．０≦ｎ≦３、かつＯ
≦ｒ≦３、又はｑ＝／、／≦ｐ≦３、Ｏ≦ｎ≦３かつｒ
＝ｏの組合せが好ましい。

さらに前記キレート化合物はアルカリ性条件下で前記ハ
ロゲン化銀乳剤を現像した場合、それに関して、（１）
拡散性を失わしめうるキャリヤー成分、又は（２）拡散
性染料を放出することのできるバラスト化キャリヤー成
分を含有していることを特徴としている。

以下、上記のキャリヤー成分をＹとして表示する。

本発明の好ましい態様としては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と組合わされた染料供与物質を含有する層、金属塩含
有層を近接する受像層（又は金属塩含有層像層）及びア
ルカリ性処理組成物を含有するカラー拡散転写用写真フ
ィルムユニットにおいて、前記染料供与物質が前記一般
式（１）又は（ＩＩ）で表わされる金属キレート化合物
であり、さらに前記キレート化合物はアルカリ性条件下
で前記ハロゲン化銀乳剤を現像した場合それに関連して
、（１）拡散性を失わしめうるキャリヤー成分、又は（
２）拡散性染料を放出することのできるパラスト化キャ
リヤー成分を含有していることを特徴とする写真フィル
ムユニットである。前記のアルカリ性処理組成物はこの
組成物を配布する装置に入れられていることが好ましい
。

有効なＹとして次の式（Ａ）で表わされる基を挙げるこ
とができる。

式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、該ベンゼンＭ１に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して例えばナフタレン環、キノリン環、ｊ−、Ｊ、
７．ｒ−テトラヒドロナフタレ　　　　　）ン環、クロ
マン環等を形成してもよい。更に上記はンゼン環又は該
ベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が縮合して形成さ
れた環には、ノーロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミン
基、アルキルアミノ基、アリールアミ７基、アミド基、
シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボアル
コキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。

αは一〇〇’又は−ＮＨＧ　２で示される基を表わす。

ここに０１は水素原子または加水分解されて水酸基を生
ずる基を表わし、好ましくは０ １１　　　　又は　　１１　　　　　　　で示される基
−ＣＧ３　　　−Ｃ−０−０３ である。ここに０３はアルキル基特にメチル基、エチル
基、プロピル基の如き炭素原子数／〜／１のアルキル基
、クロルメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素原子
数ｌ〜／ｌのノ１０ゲン置換アルキル基、フェニル基、
置換フェニル基を表ワス。

又、Ｇ２は水素原子、炭素原子数７〜２．２個のアルキ
ル基又は加水分解可能な基を表わす。ここに−７３− される基である。ここにＧ　は、メチル基の如き炭素原
子数／、ｌのアルキル基、；モノ、ジ若しくはトリクロ
ロメチル基やトリフルオロメチル基の如きハロゲン置換
アルキル基；アセチル基の如きアルキルカルボニル基；
アルキルオキシ基；ニトロフェニル基やシアノフェニル
基の如！！ｆｔ換フェニル基；低級アルキル基若しくは
ハロゲン原子で置換された又は未置換のフェニルオキシ
基；カルボキシル基；アルキルオキシカルボニル基；ア
リールオキシカルボニル基；アルキルスルホニルエトキ
シ基又はアリールスルホニルエトキシ基を表わす。又、
Ｇ　は置換又は未置換のアルキル基もしくはアリール基
を表わす。

更にｂは０．／又は２の整数である。但し、αが一〇Ｇ
”で示される基である時及びαが−ＮＨＧ　２で示され
かつＧ２が水素原子、炭素原子数／〜ｌのアルキル基、
又は加水分解可能な基であるときにはｂはｌ又はコ、好
ましくはｌである。Ｂａ１ｌは、パラスト基を表わす。

パラスト基については、後に詳しく説明する。

この種のＹの具体例は、米国特許３．２２１１゜３ｌコ
号、同ａ、／Ｊ１．Ｗλり号および特開昭１３−１０７
３４号に述べられている。Ｙの別の例として、次の式（
Ｂ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（Ａ）の場合と同義であり
、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成するのに必要
な原子団を表わし、該ベンゼン環に、更に炭素環もしく
は複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、！、ｔ
、７．ｒ−テトラヒドロナフタレン壌、クロマン環等を
形成してもよい。

更に上記各種の項にハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミン基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド
基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボ
アルコキシ基、ペテロ項基等が置換してもよい。この種
のＹの具体例は、米国特許＋Ｌ０１１３／、２号、同ｕ
ｏｚｚａ２ｒ号、特開昭！３−７≠２３２１号、特開昭
Ｉｔ−／コロ≠λ号、同ｊぶ−１４１３０号、同１７−
／ｊ／３／号に記載されている。その他下記の一般式で
表わされる基も有用である。

Ｃ）（）Ｌ／ 更にＹの別の例として、次の式（Ｃ）で表わされる基が
挙げられる。

α 式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（Ａ）の場合と同義であり
、Ｂ“はヘテロ環たとえばピラゾール環、ピリジン環な
どを形成するに必要な原子団を表わし、該へテロ環に更
に炭素環もしくは、ヘテロ環が縮合していてもよく、さ
らに上記の各種の壌に式（Ｂｌに於いて述べた壇への置
換基と同じ種類の置換基などが置換していてもよい。こ
の種のＹの具体例は特開昭１／−１０≠３≠３号に記載
されている。

さらに有効なＹとして式（Ｄ）で表わされるものがある
。

式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞは置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ペテロ項基、または−ＣＯ−Ｇを表わし、（Ｇ　は水素
、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
わし、しかしてこのアルキル基、シクロアルキル基およ
びアリール基は置換基をもっていてもよく、Ｇ　は前記
０７基と同じ基を表わし、あるいはＧ　は、脂肪族また
は芳香族カルボン酸またはスルホン酸から導かれたアシ
ル基を表わし、Ｇ　は水素もしくは非置換または置換ア
ルキル基を表わす）；δは、縮合ベンゼン環を完成させ
るために必要な残基を表わし、しかしてこの給金パフ４
フ 以上の置換基をもっていてもよく；かつｒおよび／また
はδにより完成された前記縮合ベンゼン嬢上の置換基は
、バラスト基であるかまたはパラスト基を含むものであ
る。この種のＹの具体例は、特開昭Ｊ／　−／　０≠３
弘３号、同ｊ３ー弘ｔ７ＪＯ号および同１１−１３０／
２コ号に記載されている。

さらにＹとして式（Ｅ）で表わされる基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌは式（Ａ）の場合と同義であシ、Ｃは酸
素原子または一ＮＧ“基（Ｇ“は水酸基または置換基を
有してもよいアミノ基を表わす）であす、とくに８が＝
　Ｎ　Ｑ　／／の場合にはＧ〃はＨ　２Ｎ−（）”なる
カルボニル試薬をケトン基と脱水反応せしめた結果形成
される＝Ｃ＝Ｎ−Ｇ“基におけるＧ“が代表的であり、
その際のＨ　２Ｎ−Ｇ“なる化合物としてはたとえばヒ
ドロキシルアミノ、ヒドラジン類、セミカルバジド類、
チオセミカルバジド類等があシ、具体的にはヒドラジン
類としてはヒドラジン、フェニルヒドラジンあるいハソ
のフェニル基ニアルキル基、アルコキシ基、カルボアル
コキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有する置換フェニ
ルヒドラジンさらにはインニコチン酸ヒドラジン等をあ
げることができる。またセミカルバジド類としてｉフェ
ニルセミカルバジドまたはアルキル類、アルコキシ基、
カルボアルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有する
置換フェニルセミカルバジド等をあげることができ、チ
オセミカルバジド類についてもセミカルバジドと同様の
種々の誘導体をあげることができる。　　　　　　　　
　　　　　　１また式中はβＩはｊ員環、を員環あるい
は７員壌の飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環であり
、具体的にはたとえばシクロペンタノン、シクロヘキサ
ノン、シクロヘキセノン、シクロベンテノン、シクロヘ
プタノン、シクロヘプテノン等を代表的なものとして挙
げることができる。

また、さらにこのｊ員乃至７員の非芳香族炭化水素環の
適当な位置で他の項と融合して縮合環を形成してもよい
、ここに他の環は芳香族性を示すと否とに拘らず、又炭
化水素環であると複素環であるとに拘らず種々の項であ
ってよいが、縮合環を形成するときは、例えばインダノ
ン、ベンゾシクロヘキセノン、ベンゾシクロへブテノン
等の如く、ベンゼンと上記ｊ員乃至７員の非芳香族炭化
水素環が融合して々る縮合環の場合が本発明においてよ
り好ましい。

上記ｊ員乃至７員の非芳香族炭化水素環又は上記縮合環
はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリー
ルアミド基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ノλロゲン原子、ニトロ基、アミン基、アルキルアミノ
基、アリ−ルアー　ｌ　− ミノ基、アミド基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、シアノ基、アルキルメルカプト基、アルキルオキシ
カルボニル基等の置換基を／以上有してもよい。

０　１０は水素原子、弗素、塩素、臭素等のノ・ロゲン
原子を表わす。この種のＹの具体例としては特開昭．ｔ
３−３（ｉりに記載がある。

その他に本発明の化合物のＹとしては、例えば米国特許
３．参≠３１り３り号、同３１ググ３。

２≠Ｑ号、同Ｊ，ｔコｔ．り１２号、同Ｊ．ｔ≠≠，７
１１号、同３，４Ａ≠３，り弘３号などに記載されてい
るものがあげられる。

さらにＹとしては、例えば式（Ｆ）にあげたものがあげ
られる。

α〜 一コ　コ　− 式中、α“はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級ア
ミン基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可能な求核性基あるいはそのプリカーサ−であバ好ま
しくはヒドロキシル基である。

α′は、ジアルキルアミノ基もしくはα〃に定義した基
の任意のものであシ、好ましくはヒドロキシル基である
。Ｇ１４は一〇〇−、−０８−等の求電子性基であり好
ましくは一〇〇−である。Ｇ１５は酸素原子、硫黄原子
、セレン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場合
は水素原子、炭素原子７〜１０個を含むアルキル基もし
くは置換アルキル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族
化合物残基で置換されていてもよい。好ましいＧ　は酸
素原子である。Ｇ１２は炭素原子７〜３個を有するアル
キレン基でおり、ａはＯまたはｌを表わし好ましくは０
である。Ｇ　１３は炭素原子／−４ｃＯ個を含む置換も
しくは未置換のアルキル基、又は炭素原子、ｇ−ａｏ個
を含む置換もしくは未置換のアリール基であり、好まし
くはアルキル基である。

Ｇ　１６　、　Ｇ１７及び（３１８は各々水素原子、）
・ロゲン原子、カルボニル基、スルファミル基、スルホ
ンアミド基、炭素原子／〜４！Ｏ個を含むアルキルオキ
シ基もしくはＧ　１８と同義のものであり、０１６　Ｇ
１７は共に！乃至７員の項を形成してもよい。又Ｇ１７
ただ・しＧ　１３　、　Ｇ１６　、　Ｇ１７及びＧ１８
のうち少くとも一つはパラスト基を表わす。この種のＹ
の具体例は、米国特許ｓ、ｐｒｏ、４Ｌ’ｙり号に記載
がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（Ｇ）で表
わされる基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌ、βｌは式（Ｂ）のそれらと同じ　　　
　　　　１であり、Ｇ１９はアルキル基（置換アルキル
基も含む）である。

この種のＹの具体例については特開Ｔｉｆ９Ｊ−Ｊ！１
３３号に記載がある。

有効なＹとしてさらに次の式（Ｈ）で表わされる基があ
る。

２Ｇ 式中、ＥＮｕＰはヒドロキシ求核性基のための電子受容
性求核性プレカーサーであり、Ｅはカルボニルまたはチ
オカルボニルであり、Ｇ２ｏはイミド基またはＥＮｕＰ
について特定された任意の基であり、Ｇ１２、Ｇ１３、
Ｇ１４、Ｇｉ＆、　Ｂａｌ　１　　及びａは式（Ｅ）の
それらと同じである。

Ｇ２ｏがＥＮｕＰについて定義され九置換性基であると
きには、隣接する位置に下記の基が結合していてもよい
。

一λ　ｊ　− この種のＹの具体例については特開昭ＪＪ−／ｉｖｙコ
ア号に記載がある。

上記式（Ｈ）において、さらに好ましいものは次式（Ｈ
ａ）で表わされる。

式中、Ｂａ１ｌはパラスト基であり、ａはｏｔたはｌで
あシ、Ｇ□３は／−４０個の炭素原子を有するアルキル
基又はｔ−弘０個の炭素原子を有するアリール基である
。

Ｙとして、さらに式（Ｉ）で表わされる基がある。

２４− 　１９ １ 式中、Ｂａ１ｌ、ｊｌは式（Ｂ）のそれらと同じであり
、Ｇ　は式（０）のそれと同じでおる。この柚のＹの具
体例については、特開昭−２−ｌン／、４λｌおよび同
ｊλ−＄　、ｔｒｉりに記載がある。

一般式（Ｉ）又は（ｎ）であられされるさらに別の型の
化合物としてハ、ノ・ロゲン化銀によって酸化された発
色現像薬の酸化物とカップリング反応を行う際に拡散性
色素を放出する非拡散性化合物（色素放出カプラー）が
あげられる。これに有効なＹとしては、米国特許Ｊ、２
２７，１１０号にあげられている基が代表的である。例
えばＹとして式（Ｊ）で表わされるものがあげられる。

（Ｂａｌｌ−Ｃｏｕｐ）ｔ　　Ｌｉｎｋ−（Ｊ　）式中
、Ｃ０ｕｐは発色現像剤の酸化物とカッシリングしうる
カプラー残基、例えば！−ピラゾロン型カプラー残基、
フェノール型カプラー残基、ナフトール型カプラー残基
、インダノン型カプラー残基あるいは開鎖ケトメチレン
カプラー残基等を表わす。Ｂａ１ｌはパラスト基を表わ
す。

１ｉｎｌ（はＣｏ　ｕｐ部分の活性点に結合しており、
上記式（Ｊ）で表わされる基をＹとして有する式（１１
又は（Ｉ）で表わされる染料供与物質が発色現像剤の酸
化物とカッブリング貼を行なう際に、Ｃｏｕｐ部分との
間の結合が開裂しうる基を表わし、例えばアゾ基、アゾ
キシ基、−〇−１−Ｈｇ−、アルキリデン基、−８−１
−８−８−もしくは−ＮＨ８０□等を挙げることができ
る。

ｔはＬｉ　ｎｋがアルキリデン基である場合は／又はコ
を１ｉｎｋが上記のその他の基である場合には　　　　
　ｊｌを表わす。

上記式（Ｊ）により示されるＹの中で好ましいものはＣ
ｏｕｐがフェノール型カプラー残基、ナフトール型カプ
ラー残基もしくはインダノン型カプラー残基であり１ｉ
ｎｋが−ＮＨ８Ｏ□−のものである。

一般式（１）又は（ＩＩ）であられされるさらに別の型
の化合物としては、当初アルカリ条件下では拡散性であ
るが、現像処理により酸化されて非拡散性になる化合物
（色素現像薬）があげられる。

この型の化合物に有効なＹとしては米国特許λ。

りＪ′３．ぶＣ６号にあげられたものが代表的である。

その他、８　、Ｍ、Ｂｌｏｏｍ、Ｍ、Ｑｒｅｅｎ、ＭＪ
ｄｅｌｓｏｎ＆　Ｍ、ＪＳｉｍｏｎ　著Ｔｈｅ　　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ
　（ザ・ケミストリー・オプ・スインセテイツク・ダイ
ス）第１巻に、Ｖｅｎｋａ　ｔａｒａｍａｎ編Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　　７り７を
年３３１〜３７７頁にも詳しい具体例の記載がある。

Ｙとして有効な基はＮ−置換スルファモイル基である。

Ｎ−置換スルファモイル基のＮ−置換基としては炭素環
基あるいはへテロ環基が望ましい。

−コター Ｎ−炭素環置換スルファモイル基の例としては、上記の
うち、式（Ａ）および（Ｂ）で表わされるものが特に好
ましい。Ｎ−へテロ壊置換スルファモイル基の例として
は上記のうち、式（Ｃ）および（ＤＪで表わされるもの
が特に好ましい。

パラスト基とは、写真材料に常用される親水性コロイド
中で本発明の化合物が耐拡散性物質の形で存在し得るよ
うにするために、核化合物に結合される基のことである
。この目的のために用いられる基は、炭素数ｔ〜３．２
の有機残基であることが好ましい。このような有機残基
は一般に、直鎖状または分枝状脂肪族基を含むものであ
るが、炭素壌弐基、複素環式基または芳香族の基を含む
ものであってもよい。パラスト基は、有機残基が本発明
の化合物に直接または間接に結合しているものであって
よい。間接結合の場合には、たとえば次の介在基のいず
れかを介して結合しているものであってよいニーＮ）ｉ
ＣＯ−、ｔｓＩＨ８０□−１−ＣＯＮＲ−（ここに几は
水素原子、アリール基またはアルキル基を表わす）、−
０−１−Ｓ−５３０− −８０２−０ 拡散性（または耐拡散性）は該化合物の分子の寸法に左
右されるものであるから、分子全体が充分大きいもので
あるときには、パラスト基として、比較的短い基を用い
るだけで充分である場合もあり得る。

本発明に用いる染料供与物質中キャリアーとして（Ａ）
及び（Ｂ）で表わされるＤＲＲ化合物がとくに好ましい
。

一般式（１）又は（Ｉｆ）で表わされる化合物の具体的
な例として次のようなものがあげられる。

３１（□＝Ｃ（ＣＨ３）８．１′ｔ２＝ＯＣ０６）Ｌ１
３グ　　化合物３において　”１＝ＯＣ１６Ｈ３３、Ｒ
＝Ｃ（ＣＨａ　）　ａ ｊ　　　　　　　　ＣＨＣＯ ＳＯ□ Ｈ ｔ　　　　　ＣＨ３ＣＯ２ Ｈ Ｕ −３ｊ　− 一　Ｑ ■ 国 ３４− ０ Ｈ Ｈ −噂 Ｏｃ−ａ 田 　２ − α Ｃ″′啼 りＣ ７！　　化合物１４／−において 一≠　１　− ｌ６　　　　　　　　　　　　　　　α１ １７１１□０ ■ 一弘３− 〜 一ググー 一弘　よ　− ０ １ −＋４− −＋７− コ　３ 本発明に使用される受像層には媒染剤及び、金属イオン
、そして必要に応じ金属イオンと配位する重合体をそれ
らと組み合わされた形で保有しており、一つの重合体が
媒染剤としての作用と金属イオンに配位する作用をあわ
せ持っても良い。

ここで、用いられる媒染剤としては、ポＩＪ　−Ｎ−ビ
ニルイミダゾ→へ　及びその四級化物、米国特許３．／
φｆ、０ぶ１号に記載されたポＩＪ−４＜−ビニルピリ
ジン−ラテックス（特にポリビニルアルコール中の）、
米国特許Ｊ、００３，１７２号記載のポリビニルピロリ
ドン、米国特許３９．２３２．３３７号、同Ｊ、ｊグア
、４≠？号、同３゜７０９．４９０号、同３．りｊｒ、
９９１号、同Ｊ　、７７０．４１’Ｊり号、同ｊ　、Ｉ
ｆｔ　、０１１号、***特許出願（ＯＬ８１コ、２を弘
、０７３号などに記載されているような、四級アンモニ
ウム塩またはフォスフオニウム塩を含むポリマーなどの
媒染剤が用いられる。媒染剤としては、米国特許コ、ｌ
Ｉｒ２，１ｊ１．号、同Ｊ、Ｊ、２ｊ、ｊり参考、同Ｊ
、７０’？、ｔり０号などに記載の塩基性ポリ−≠ター ａｒ− マーも有効である。その他米国特許コ、ｐｒｕ。

４ＩＪＯ号、同３．ヂ２１．りｙｚ号、同３．２７１．
１４１７号、同Ｊ、ＩＩ４！、ＪＯり号、同３Ｉ２７／
、ｌ弘７号、同４ｔ、／コ≠、　　Ｊｒｔ号、同３、り
ｓｒ、２２１号、同≠、ｉｔ≠、ｔＩｊ号、同４４．／
４Ａ２．Ｉ９？号、同’ｆｉ、ＩＩｔ、０／４Ａ号、同
弘、０１０．３≠６号、回り、／Ｊ／、μ４９号、同ｐ
、ｉ４ｃ’ｙ、ｚ＋ｒ号、同４．／コ弘。

３７１号、同弘、ｌり３，７り１号、同グ、／７１、り
７を号、同ダ、コｏ４．コ７り号、同弘。

コ０／　、１４ｔＯ号、特開昭ｊ′≠−／２ｔＯコア号
、同ｊ′≠−１≠ｊｊ２り号、イギリス特許第２．０／
　Ｉ　、ｐｉ−号、同λ、θ参コ、７　ｊ　／　Ａ号、
同コ、ｏｐ２，７１２に号などに記載された媒染剤も有
効である。

また受像層に含有される金属イオンとしては、受像層中
で実質的に無色であり、またハロゲン化銀乳剤に対して
悪作用が無く、受像層へ拡散してくる染料と容易に反応
し、所要の色相を持つ安定なキレート染料を形成し、こ
のキレート染料は熱、光、及び存在する他の化学薬品に
対し安定となるような、イオンである。

例えばＣｕ（ＩＩ）、Ｎｚ１ｒ）、Ｐｂ（ｉｆ）のよう
なイオンであり特にＮｉ　　ｔｎ）イオンが好ましい。

またこの場合、組み合わせて用いる金属キレート化合物
の中心金Ｍ（ＭＩ［）としては７．ｎ、Ｐｂ、Ｍｎが特
に好ましい。金属イオンは単独で加えても良いし、ある
いは適当な配位子とともに、金属錯体（例えばＣＮ１（
ＩＩ）−）ＩＪ＝）口酢酸〕錯体、（Ｎｉ　（ＩＩ）エ
チレンジアミン〕錯体など）として加えてもよい。

また受像層に媒染剤と組み合わせて含有することのでき
る重付体としては特開昭１ｓ−ｔｉｅλ１０号、特開昭
１６−１０り２／２号、米国特許≠。

２７３、ざ１３号、特開昭１１−／λりｊ４４７号に記
載された重合体の他任意のアニオン性重合体、及び７級
、２級、あるいは３級アミンを含む重合体が使用できる
。

本発明に使用される感光性ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこ
れらの混合物の親水性コロイド状分散物であって、ハロ
ゲン組成は感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択
されるが、沃化物含量が１０ｍｏｌｅ％以下、塩化物含
量がｊＯｍｏｌｅ％以下の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭
化銀が特に好ましい。

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜
像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。

本発明には内部潜像型・・ロゲン化銀乳剤が有利に使用
でき、この型の乳剤としては例えば、米国特許２．１９
２．．２ＪＯ号、同Ｊ、、２０４，３／３号、同３．≠
≠７．？２７号、同３．７４／。

２７４号、及び同Ｊ　、Ｙ３ｋ　、０／≠号等に記載が
あるコンバージョン型乳剤、コア／シェル型乳剤、異種
金属を内蔵させた乳剤等を挙げる仁とができる。　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１本発明
に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて分光増
感色素によって拡大された感色性をもち得る。分光増感
色素としては、シアニン色素やメロ／アニン色素等を適
宜使用できる。

本発明においてＤ几Ｒ化合物を用いる場合、これをクロ
ス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀現
像薬でも使用することができる。

このような現像薬は、アルカリ性処理組成物（処理要素
）の中に含ませてもよいし、感光要素の適当な層に含ま
せてもよい。本発明において使用しうる現像薬の例をあ
げると次の通りである。

ハイドロキノン、アミンフェノール、例、ｔｔｆ、Ｎ−
メチルアミノフェノール、／　　フェニル−３−ピラゾ
リドン、／−フェニル−≠、≠−ジメチルー３−ピラゾ
リドン、／−フェニル−≠−メチルー≠−オキシメチル
ー３−ピラゾリドン、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メト
キシ−Ｎ−エトキシ−ｐ−フェニレンジアミンなど。

ここにあげたもののなかでは、一般に媒染剤層のスティ
ン形成を軽減する性質を具えている白黒５３− 現像剤が、特に好ましい。

感光性ハロゲン化銀乳剤として直接反転型乳剤を使用し
た場合には像露光後、カブらし剤の存在下で現像処理す
るかまたは米国特許２弘、ｔｔり！Ｊ　（Ｋｎ　ｏ　ｔ
　ｔとＳ’　ｅｖ”’　　）　ＩＫ記載サすテイ７）　
ヨうに像露光後、表面現像処理中に一様露光（高照度短
時間露光、即ちｌｏ−２秒よりも短い露光、でも低照度
長時間露光でもよいンをあててカブらせる事によって、
直接ポジ像を得ることができる。

カブらせる程度を容易に調節できるという点で、カブら
し剤を使用する方が好ましい。カブらし剤は感材中に含
有させてもよいし、現像液中に添加してもよいが、感材
中に含有させる方が好ましい。

この型の乳剤のカブらせ剤としては、米国特許コ。

ｒｒｔｒ　、りＪ’Ｊ号、同、２．ｊｔｌ、７１ダ号に
記載されたヒドラジｙ類、同３．コ２７　、！ｊ２号に
記載されたヒドラジドとヒドラゾン、英国特許／　、２
１ｒ３．１３！ｒ号、特公昭弘ター５ｔｉｔａ号、米国
特許３．７３ダ、７３を号、同３，７１り、≠り≠号、
同３．ｔｉｊ、ｔｉｐ号に記載さＺａ　　− れた四級塩化合物が代表的なものである。

さらに、米国特許３．２２７．１１／号、同３゜２２７
、ｊｊＶ号、同ｊ　、　３４４！　、０２２号に記載さ
れているようｆｉＤＩＲ反転乳剤方式、あるいは英国特
許り０１１．３を参考に記載されているよう々溶解物理
現像による反転乳剤方式によっても、転写ポジ像を得る
ことができる。米国特許３．２２７．１１０号および同
３．２２７．Ｊｊ、２号、英国特許／、３３０．３２≠
号などに、カラー拡散転写画像を得るための一連のプロ
セスが記載されている。

本発明で拡散性色素放出型カプラー（ＤＤ）Ｌカプラー
）を用いる場合のカラー現像主薬としては、米国特許３
、．２２７　、ｊｔｊ２号、同λ、ｊｊり。

６≠３号および同Ｊ　、１１１３　、λＶ≠号に記載さ
れているパラフェニレンジアミン誌導体が代表的なもの
である。さらに特開昭４１１−２４１３１４に記載され
ているが如きｐ−アミノ−フェノール誘導体も有利に使
用できる。

本発明の写真記録材料は処理中に著しい寸度変化を起さ
ない支持体を有する。かかる支持体の例としては、通常
の写真感光材料に用いられているセルロースアセテート
フィルム、ポリステレ／フィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、ポリカーボネートフィルム等があげ
られる。そのほかに、支持体として有効なのは、たとえ
ば紙および表面をポリエチレンのような水を透さないポ
リマーでラミネートした紙などである。

本発明に使用する中和層を構成する好ましい酸性物質と
しては、米国特許λ、ＰＩＪ、に０ぶ号、同、２．ｊＩ
ｒ４＜、０３０号、同３．Ｊｔ２．Ｉ／９号、同Ｊ、７
６１．ＩＩＩ号、同３．１／Ｗ、３７１号、フランス特
許λ、コタｏ、ｔタタ号などに記載されてｈるものが代
表的である。具体的には、ポリメタクリル酸、アクリル
酸とメタクリル酸との種々の共重合比の共重合体、アク
リル酸あるいはメタクリル酸と他のビニル糸上ツマ−（
例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ　　
　　　　１□ル類、ビニルエーテル類、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類など）との種々の共重合比（好
ましくけアクリル酸もしくはメタクリル酸含量が１０〜
りＯモルチ）の共重合体などが挙げられ、なかでもポリ
アクリル酸、アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体の
使用が推奨される。中和層にはこれらの酸性物質の外に
、セルローズ・ナイトレート、ポリ酢酸ビニルの如きポ
リマーを含有させることができ、米国特許ｊ　、１１７
．２３７号に記載されているように可塑剤を含有させる
こともできる。ドイツ特許出願（ＯＬＳ　）コ、０３１
゜２ｊｖ号に記されているように酸性物質はミクロカプ
セル化してフィルムユニットに組入れることができる。

本発明に用いられる写真記録材料には露光、処理液展開
後必要かつ充分な１１１度の画像を得るために中和ノー
と・・ロゲン化銀感光乳剤層との間にタイミング層を設
けることが望ましい。

このタイミング層としては例えば米国特許≠。

０λｙ、、ｒ＋り号、同≠、ｏｒ乙、３り≠号に記載の
セルロースアセテートに無水マレイン酸共重合体を混合
したもの、或いは特公昭ｊＪ−４ぶダＦＡ号に記載のヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートのホモポリマー又
はコポリマーからなるタイミング層又は米国特許３．≠
２／　、ｒり３号に記載のもの、或いは、上記タイミン
グ層と重層又は単独で米国特許≠、Ｏｊｔ、３り≠号、
同ダ。

１９９．３４２号、同４ｔ、２０／　、ｊ１Ｆ７号、同
グ、２２？　、１１４号、イギリス特許第一、０３ｔ、
弘り３Ａ号等に記載のタイミング層を塗設するのが好ま
しい。その他米国特許第≠、ｌ弘ｒ。

４５３号、ドイツ特許（ＯＬＳ＋第２．りｉｏ。

−２７１号に記載のタイミング層も必要に応じて用いる
ことができる。

本発明に使用するアルカリ性処理組成物は、ハロゲン化
銀乳剤の現像と波数転写色素像の形成とに必要な処理成
分を含有した液状組成物であって、溶媒の主体は水であ
り、他にメタノール、メチルセロソルブの如き親水性溶
媒を含むこともある。

処理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要な９Ｈを
維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する＃（例
えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボ
ン酸等）を中和するに足りる蓋のアルカリを含有してい
る。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸化
テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３
ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属塩、又はアミン類が使用され、好まし
くは室温において約７２以上のｐＨをもつ、特にｐＨ／
≠以上となるような濃度の苛性アルカリを含有させるこ
とが望ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分子量
のポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ
、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの如き親水性
ポリマーを含有している。これらのポリマーは処理組成
物に室温でｌポイズ以上、好ましくは数百（ｊＱ０〜ｔ
ｏｏ）乃至１０００ポイズ程度の粘度を与え、処理時の
組成物の均一な展開を容易にするばかりでなく、処理の
過程で写真ｕ己録材料に水性溶媒が移動して処理組成物
が濃縮されたときには非流動性の膜を形成して、処理後
のフィルムユニットが一体化するのを助ける。このポリ
マー膜は、拡散転写色素像の形成が′実質的に終了した
のちには、それ以上の着色成分の受像層への移動を抑制
して画像の変化を防止するのに役立てることもできる。

処理組成物はこの他に、処理中にハロゲン化銀乳剤が外
部光にさらされるのを防止するためにＴｉＯ２、カーボ
゛ンブラック、ｐＨ指示色素のような吸光性物質や、米
国特許３．！７り、３３３号に記載されている工うな減
感剤を含有していることが場合によっては有利である。

さらに処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現
像抑制剤を添加することができる。

上記の処理組成物は、米国特許λ、！≠３．／７１号、
同コ、ｔ≠３．ＩＩｔ号、同コ、乙ｊＪ。

７３２号、同Ｊ　、７２３．０１／号、同Ｊ、０！を乙
、≠？１号、同Ｊ　、Ｏｊｔ　、４Ａタコ号、同３゜／
　ｚ　、２　、　ｚ　／　７１．＃Ｋ１１ｅ□お□い、
ようヶ、８　　　　）可能な容器に入れて使用すること
が好ましい。

本発明の写真要素には感光性乳剤層その他の親水性コロ
イド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶または
難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。たと
えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルギ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（たと
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの率独もしくは組合せ、またはこれらとアク
リル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルフオ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルフォン酸
などとの組合せを単量体成分とす・るポリマーを用いる
ことができる。たとえば、米国特許２．３７１．．００
１号、同２．７３り、１３７号、同コ、ＩＪＪ、４４１
７号、同３゜０４２．４７１１号、同３．ぴ／／、？／
／号、同３、μｔｔ　、７ｏｔ号、同３．！λｊ　、４
２０号、同Ｊ　、４０７．２２θ号、同Ｊ、６３１，７
１１号、同３．４≠７．７参〇号、英国特許ｉ、ｔｒ４
．６メタ号、同／　、３０７．３７３号に記載の＝６　
ｌ　− ものを用いることができる。

本発明の写真要素の感光性乳剤層または他の親水性コロ
イド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分
散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、
硬調化、増感）など種々の目的で櫨々の界面活性剤を含
んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル［、ホｌＪアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤；アルキルカルホン酸塩、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベンゼンスルフォン＃塩、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキル
リン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニアミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第参級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの機素３Ｊ第グ級ア／モ
ニウム塩類、および脂肪族またはＩＩ累積を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。

本発明の写真要素において、感光性乳剤層その他の層は
公知の種々の塗布法により支持体上または他の層の上に
塗布そきる。塗布には、ディップ塗布法、ローラー塗布
法、カーテン塗布法、押出し塗布法などを用いることが
できる。米国特許コ。

Ａｌ１．２９Ｑ号、同２．７ＡＩ　、７ｙ／号、同Ｊ　
、１２６，１２１号に記載の方法は有利な方法である。

本発明によるキレート染料供与物質は乳化分散し、ある
いはさらに補助溶媒を除くために水洗を行なった後に感
光性ハロゲン化銀層、金属塩と組み合わされた媒染剤層
とともに支持体上に塗布されるが、これらの工程の間に
当該染料供与物質は全く変化することはなく、また調整
されたフィルムを、保存する間も変化することはない。

このフィルムを露光後アルカリ性処理組成物、及びこれ
をフィルム中に放出する手段と組み合わせ、処理すると
放出された、染料供与物質の可動化された染料部分は媒
染剤層に転写すると同時に、　　　　　　１媒染剤層と
組み合わされた金属イオンが配位したキレート染料とな
る。

Ｈ３ＣＯ ＳＯ□ＮＨ２ 放出されたキレート染料 ＨＣＯ ０ＮＨ ２ 受像層中でのキレート色素 この反応の例は例えば上式のようなものであると考えら
れる。本発明における上式で表わされるキレート染料の
中心金属イオンの交換は次のような幾つかの場合がある
と考えられる。

（ａ）　　アルカリ性処理組成物と接すると直ちにキレ
ート染料供与物質が脱配位し、この染料配位子部分が受
像層において受像層と組み合わされた金属イオン（例え
ばＮ１（１）イオン）とキレート化反応を起しキレート
染料となる。

（ｂ）　　オイル分散された、不動化された染料供与物
質は、アルカリ性処理液と接しても金属イオン（例えば
Ｚｎ（ｎ）イオン）の脱配位を起すことはないが、この
染料供与物質より放出された可動性染料は直ちに金属イ
オンの脱配位を起し、受像層でこれと組み合わされた金
属イオンとキレート染料を形成する。

（Ｃ）　　染料供与物質より放出された染料部分はアル
カリ性処理組成物によって脱配位することはないが、受
像層に到達するとともに、受像層と組み合わされた金属
イオン（例えばＮ１（ＩＩ）イｌｊ　　− オン）と金属イオンの交換を行なう。

本発明に用いる金属キレート化合物の合成例を次に挙げ
る。

合成例１：化合物乙の合成 ｌ）　μｍヒドロキシ−Ｊ−（，２−ピリジルアゾ）−
！−ナフタリンスルホン酸の合成 水ｊ　００　、／と濃塩酸２　ｊ　Ｏｍｌとの混合物に
７゜ノーナフトキノン−ｔ−スルホン酸ナトリウム塩−
６ｆを溶解した。この溶液に水１０θｍｌに溶解したコ
ーピリジルヒドラジン／／Ｉを添加した。

１時間攪拌し冷却した後生成物をＰ取し少量の水、アセ
トンで洗浄した。収量３１ｙ（り３チ）２）　　ＩＩ−
ヒドロキシ−３−（コーピリジルアゾ）−ｌ−ナフタリ
ンスルホニルクロリドの合成 弘−ヒドロキシ−３−（２−ピリジルアゾ）−７−ナフ
タリンスルホン酸２０９をアセトニトリル２０θｗｔｔ
へ添加した。この浴液にオキシ塩化リンλｊＨｌとジメ
チルアセトアミドｊｍｌを加えた後４ｏ　０Ｃにてコ時
間攪拌した。反応混合物を氷水１、ｊ′ｌに注ぎ析出し
た結晶を戸数した。収！、２０９（りを係） ｊ）　　Ｎ−（Ｊ’−（Ｎ’、Ｎ’−ジオクタデシルカ
ルバモイル）−参′−ヒドロキシー／ｌ−ナフチル〕−
≠−ヒドロキシーｊ−（Ｊ−ビリジルアゾ）−／−ナフ
タレンスルホンアミドの合成 ≠−アミノーＮ、Ｎ−ジオクタデシル−／−ヒドロキシ
−１−ナフトアミド／／コ硫ｅ！塩１６ｇをジメチルア
セトアミドλＪｊｇｌに溶解し、窒素雰囲気下ピリジン
／！、！Ｔ、ｌを加えた。７５分攪拌後、参−ヒドロキ
シ−３−（２−ピリジルアゾ）−／−ナフタリンスルホ
ニルクロリド２２１／を数回に分けて添加した。２時間
攪拌の後、反応混合物へ酢酸エチル３≠Ｏｗｒｌ、水ぶ
１ｒＯｚｌを加え、ゆつくり攪拌した後、分液操作で水
層を除去した。

酢酸エチル層を水ル１０＠ｌで洗浄した後、酢酸エチル
層を硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチ　　　　　
）ルを留去した残渣をイソプロピルアルコールにて再結
晶を行なった。収ｔｌｔ、よ（１（ｊｏ優）融点１０ｊ
−／１００Ｃ ｌ）　例化合物乙の合成 ３）で得たアゾ色素？、θノをジメチルホルムアミドＹ
Ｏ，ｌを溶解した。この溶液ジメチルホルムアミド１０
１１１に溶解した酢酸亜鉛１．り≠ｇを加えた。３０分
攪拌した後色単溶液を水／ｌに注いだ。析出した結晶を
い取し水で３回洗浄した。

真空乾燥後の収電はり、７ｆ（２６′ｓ）であった。

融点ｉｉｔ〜／コ３　°Ｃ：。

合成例２：化付物１３の合成 ／）λ′−アミノー参′−二トロメタンスルホンアニリ
ドの合成 グーニトロ−〇−フェニレンジアミンｔｏｙをピリジン
／ｌに溶解した。窒素雰囲気下７０　°Ｃ以下でメタン
スルホニルクロリド≠ｔｙをゆっくり加えた。Ｖ時間後
反応混合物を氷水６１に注いだ。析出した結晶をｐ取し
水で３回洗浄した。減圧乾燥の後、収電は７ｚｆ（１／
ｆｉｌたった。

２）　　２’−アミ／−ｊ−フルオロスルホニル−Ｎ−
メタンスルホンアミドーグ′−二トロー　１９− ベンゼンスルホンアニリドの合成 ２／−アミノ−参′−二トロベンゼンスルホンアニリド
７．２ｙをテトラヒドロフラン／　、７１に溶解した後
、トリエチルアミン３／／／を添加した。

テトラヒドロ７ラン１００．ｌに溶解しだｍ−フルオロ
スルホニルベンゼンスルホニルクロリドタコＶを７０°
Ｃ以下で加えた。約１Ｏ０Ｃで≠時間攪拌した後、反応
混合物を氷水７１に注いだ。析出した結晶を戸数し水で
３回洗浄した。風乾の後収量は／３７９＜２７チ）たっ
た。

３）　コーアミノ−Ａ−（λ−（３−フルオロスルホニ
ル−Ｎ−メタンスルホニルベンゼンスルホンアミド）−
≠−ニトロフェニルアゾ〕−３−ビリジノールの合成 亜硝酸ナトリウム１０ｆを濃硫酸６６　ｍｌに加えた後
、７００Ｃで３０分攪拌した。この溶液を００Ｃ以下に
冷却し、プロピオン酸／酢酸ｌ／≠の混合物２ｊθｍｌ
を、溶液の温度がｉｒ　０Ｃ以上にならない様に加えた
。上述のスルホンアニリドｔθｆをｓ　　０Ｃ以下で数
等分して添加した。３時間７０− 攪拌の後得られた溶液を、２−アミノ−ビリジノールｔ
ｏｙをメチルセロソルブ１ｊＯｔｘｌに溶解した溶液に
ｌθ０Ｃ以下でゆっくり添加した。添加後一時間攪拌し
た後、反応混合物を氷水３１中に注いだ。析出した結晶
を戸数し湿った固体にアセトニトリル／メタノール　２
／ｌの混合液／、３１ｇを加えスラリー状とし、２０分
間加熱還流することにより洗浄した。冷却後結晶を戸数
した。

収ｔ２ｉｔ＜、２ｇ％） Ｖ）　λ−アミノー４−（コー（３−スルホベンゼンス
ルホンアミド）−り一二トロフェニルアゾ〕−３−ビリ
ジノールカリウム塩コーアミノ−６−〔λ−（３−フル
オロスルホニル−Ｎ−メタンスルホニルベンゼンスルホ
ンアミド）−≠−ニトロフェニルアゾ〕−３−ビリジノ
ール６ｙを水酸化カリウムｔｙを含む水溶液ｊＯ＊ｌに
添加し１時間攪拌した。濃塩酸ｉｏｗｌを加え、析出し
た結晶を戸数した。真空乾燥後の収量はｔｙ＜２３チ）
であった。

ｊ）　　２−アミノ−６−〔λ−（３−クロロスルホニ
ルベンゼンスルホンアミド）−≠−ニトロフェニルアゾ
）−Ｊ−ビリジノールの合成 ２−アミノ−ａ−（コー（３−スルホ−Ｎ−メタンスル
ホニルベンゼンスルホンアミ？’）−４’−ニトロフェ
ニルアゾシー３−ビリジノールカリウム塩ｔｙをアセト
ニトリルｓ　ｏ　ｇ／中に加えこの溶液にｐｔ’ｃでオ
キシ塩化リン＆　ｖｔｔを滴下した。

１時間攪拌後、反応混合物を氷水３ｏ　ｏ　ｔｅｌに注
いだ。析出した結晶を戸数し風乾した。収量弘０．２ｙ
（ｔｏ優） ６）　　コーアミノーｔ−（（コー（Ｎ−（Ｊ−／−タ
ーンヤリ−ブチル−弘′−ヘキサデシルオキシーλ′−
ヒドロキシフェニル）スルファモイル〕ベンゼンスルホ
ンアミド）−ｔ−ニトロフェニルアゾ）−３−ビリジノ
ール コーアミノー弘−ターッヤリープチャ−！−−１キサデ
シルオキシーｌ−フェノール／、７ｊｌ　　をジメチル
アセトアミド１１ｍｌ中に添加した後ピリジン／、１ｍ
ｌを窒素雰囲気下加えた。この溶液に２−アミ／−１，
−（Ｊ−（Ｊ−クロロスルホニルベンゼンスルホンアミ
ド）−≠−ニトロフェニルアゾ〕−３−ビリジノールコ
、３ｇを加え３０分攪拌した。反応混合物を水／１０．
ｌ中に注ぎ析出した結晶を戸数し水で２回洗浄した。乾
燥後シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
た。

収量ｏ、ｔｒｆＩ（λｌチ） ７）　例化合物１３の合成 Ａ）で得たアゾ色素０．ｆθｌをジメチルホルムアミド
１０，１に溶解した。この溶液にジメチルホルムアミド
μπｌに溶解した硫酸亜鉛ｏ、ｉ７ｇを刀σえた。３０
分攪拌し友後色索溶液を水／θＱｍｌに注いだ。析出し
た結晶を戸数し水で３回洗浄した。真空乾燥後収電は０
．１ぶｌ（２μ％）７３− 参考例　ｌ Ｎｉイオンを含む受像要素人及びＢを下記の構成のごと
く調製した括弧内にｍ布量でＩＩ／ｙｘ２単一　７　弘
− 受像要素（Ａ） 受像要素（Ｂ） また、酢酸ニッケルを含まぬ他は受像要素（Ａ）と同じ
受像要素（Ｃ）、を１４製した。

とのＡ、Ｂ及びＣの受像要素の上方に本発明による劣化
合物ｊのｏ、ｔｒｇをｏ、ｐｇのトリク１ノジルホスフ
エートに溶解しそしてゼラチンに分散させた液を塗布し
、内膜Ａ−（Ｉ　）’　％　Ｂ−（Ｉ）’％Ｃ−（１）
’　を調製した。

普た、対照として本発明の劣化合物の代りに、これに対
応する既知の非キレート化合物である、下記の構造のＭ
−／、を受像要素との組み合わせで塗布ｌ−た塗膜Ａ−
（ＩＩ）’、Ｂ−（ＩＩ）’、Ｃ−（ＩＴ）’　本同時
に調製した。

−１ Ｈ ７７− このようにして得られた塗膜の染料供与物質層側の反射
スペクトルを測定した。

７ｔ− −７９一 対照として用いた既知化合物Ｍ−／は、Ｎｉイオンが強
く固定された受像層Ｂ上に塗布した場合でもＮｉを含ま
ない受像要素Ｃ上に塗布した場合に比してわずかな変化
が見られ、さらにＮｉイオンが比較的弱く固定された受
像層（Ａ）との組み合わせでは浮遊するＮｉイオンによ
り、そのほとんどがＮｉキレートに変化することにより
、吸収も著しい変化を示した。

またそのＮｉ化の程度は、重膜調製時の乾燥時間により
異なり一定しなかった。。

これに対し本発明による化合物は、受像要素（Ａ）及び
（Ｂ）のいずれとの組み合わせでも、全く変化を示さな
かった。

従って既知の化合物に比して、本発明の化合物は、塗膜
を調製する際に、受像要素から浮遊するＮｉイオンと、
実質的に反応することが無く、塗布・乾燥の条件によら
ず常に一定の塗膜が得られる点で既知化合物Ｍ−／より
優れている。

参考例　２ 劣化合物ｊの代りに劣化合物１３を塗布した他−ＩＩ− ｒｏ− は参考例１の塗膜Ａ−（１）’、Ｂ　−（ｉ　）’、及
びＣ−（１）’に同じである塗膜、Ａ−（Ｉ［ｌ）’）
Ｂ−（ＩＩＩ）’、Ｃ−（Ｉ［［）’を調製した、また
対照として本発明の劣化合物の代りに１これと対応する
既知の非キレート化合物であるＣ−／を塗布した他は参
考例１の曽膜Ａ−（ｍ）’　、Ｂ−（ＩＩ）／及びＣ−
（ＩＩ）’に同じである塗膜Ａ−（■）’　、Ｂ−（■
）’、Ｃ−（Ｎ）Ｉ　を！！ｌｌ製した。

このようにして得られた塗膜の染料供与物質層側の反射
スペクトルを測定した。　　　　　　　Ｃ−／ ｃ（ｃへ）３ −ｔ　３一 対照として用いた既知の化合物Ｃ−／は、受像要素Ｂ上
に塗布された場合、Ｎｉを含まない受像普素Ｃ上に小布
されたものと同じスペクトルを示した。

しかし、Ｎｉイオンが比較的弱く固定されている受像要
素Ａ−ヒに塗布されたものはより長波側にＮｉキレート
に起因する吸収が現われた。吸収ス　１ベクトル解析の
結果、塗膜Ａ−（■）’では、塗布された染料形成物′
廁（Ｃ−／）の約１０係が塗膜調製時に、受像要素より
浮遊するＮｉイオンによりＮｉキレート化合物へと好ま
しくない変化を起すことがわかった。

これに対し、本発明における劣化合物／３では、いずれ
の受像要素との組み会わせにおいても、塗膜の色相は変
化せず塗膜調製時に、実質的にＮｉイオンとの反応を起
すことがないという優れた特性を示すことがわかる。

実施例　ｌ 酸化チタン塗膜と染料供与物質層の間のゼラチン層の代
りにゼラチン０．７１１７／ｍ２、カーボー４　　ｊ　
− ｒ　４ｔ− ングラック／、ｊｌ／ｇ１２を含有する迩元層を塗布し
た他は参考例１の塗膜Ａ−（Ｉ）／、及びＣ−（Ｉ　）
　’　と同じ塗膜の上に、更に次の層を塗布し、それぞ
れ対応する感光要素Ａ−（Ｉ）、及びＣ−（Ｉ　）を調
製した。

■　緑感性内部潜像型乳剤を１．９ＩＩ／ｍ２、−一メ
チル−ｊ−（２−ホルミルエチル）−ベンゾチアゾリウ
ムブロマイドｏ、ｏコ、２　ｉ　／　ｍ２、ゼラチンを
２．０１７７％２含み、そしてオーオクタデシルハイド
ロキノンーコースルホン酸をｏ。

／　２ＩＩ／　ｆｌＬ２含有する感光層■　ゼラチンを
２９７ｍ２含有するオーバーコー　ト層 また比較例として、染料供与物質層が参考例１の非キレ
ート化合物Ｍ−／である他は、感光要素Ａ−（Ｉ［）’
、Ｃ−（ＩＩ）’　　と同じ感光要素Ａ−（ＩＩ　）、
ｃ−（ｎ）を調製した。

感ｆ、要素Ａ−（Ｉ）、Ｃ−（Ｉ）及びＡ−（Ｉｆ）、
Ｃ−（ＩＩ）を、処理後の受像層側の反射濃度がほぼｉ
、ｏとなるよう均一無光し、下記の塗膜（以ｒｔ− 下カバーミートと呼ぶ）と重ね合わせ、その中間に下記
組成の処理組成物を展開し、３０分後に分光光度針によ
り受像層側の反射スイクトルを測定した。

塗膜（カバーミート） ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム支持体上に ｌ）ポリアクリル酸含有中和層　及び ２）　酢酸セルロースとポリ（スチレンーコー無水マレ
イン酸）との混合物から成るタインング層 処理組成物 得らｒした結果を表−３に示す。また処理済の感光要素
Ｃ−（Ｉ）のカバーシートをけがし取り、ｏ、ｉＭ−酢
酸ニッケル浴にＩＯ分間浸した後に吸収スペクトルを測
定するとｚ３ｏｎｍ及びｊ７４＜ｎｍに吸収スペクトル
を示した。

以上のことから、本発明による例化合物より放出される
キレート染料は、Ｎｉイオンを含む受像層と組み合わさ
れると、中心配位金属の交換を起し、Ｎｌキレートとな
り受像層に染着することが示された。

実施例　２ 実施例１と同じ感光要素Ａ−（Ｉ）、Ａ−（ＩＩ）、Ｃ
−（Ｉ）及びＣ−（Ｉ［）を未ｉｔ光のまま実施例１と
同じ処理をし、展開後の転写色素の緑色光に対する反射
濃度を一定時間ごとに測定し、１時間後の到達濃度の／
／２の濃度に達するのに要する時間（ｔｌ／２）を求め
た。

ｔ　９− 衣　　　−ｌ 既知化合物を用いた感光要素Ａ−（’ＩＩ）では、Ｎｉ
イオンを含有する媒染層と組み合わせると浮遊するＮｉ
イオンにより既知化合物がＮｉキレート化合物に変化し
く参考例１）、その結果、ＮＩを含まない、即ち既知化
合物Ｍ−／がＮｉ化しない感光要素Ｃ−（ＩＩ）に比較
して、色素の転写速度が大巾に遅れる１これに対し、本
発明の例化合物を含む感光要素Ａ−（Ｉ）ではこのよう
な、遅れを生ぜず、Ｎｉを含む受像要素との組み合わせ
においても十分に速い転写速度を示すという優れた特性
を有していることが示された。

実施例　３ ９０− 実施例１と同じ感光要素Ａ−（Ｉ）、Ｃ−（Ｉ）を無光
後、実施例１と同じ処理を行なった。１日後にカバーシ
ートをはがし取り、キセノン褪色試験機（１０万ルツク
ス）で７日間＠光した。陽光前後での濃度及びその比を
表−ｊに示した。

本発明で用いられる化合物１ｊＮｉイオンを含有する受
像層と組み合わされることにより極めて光堅牢な色像を
与えることが示された。

実施例　４ 酸化チタン塗膜と染料供与物質層との間のゼラチン層の
代りに、ゼラチン０．７ｊＩＩ／情２、カーボンブラッ
ク１．ｊ、ｌｉｔ／ｍ２を含有する遮光層を塗布した他
は参考例２の塗膜Ａ−（ＩＩＩ　）′Ｉ％Ａ−（ＩＶ）
’　％Ｂ−（ＤＩ）’　、　Ｂ−（ｙ）′　と同じ塗膜
の上に、更に次の層を塗布し、それぞれ対応する感光要
素Ａ−（Ｉ［Ｉ）、Ａ−（Ｍ）、Ｂ−（ＩＩＩ）、Ｂ−
（ＩＶ）を調製した。

■　内部潜像型乳剤を／、９１ｉ／ｍ２、コーメチルー
ｊ−（，２−ホルミルエチル）−ベンゾチアゾリウムブ
ロマイド０　、ｏ２．２１／ｌｎ２、ゼラチン全２゜θ
ｌ／ｍ２含みそして！−オクタデシルハイドロキノンー
２−スルホン酸ヲ０　、　／　２９７ｍ　２含有する感
光層 ■　ゼラチンを２　ｇ　／　Ｂ２含有するオーバーコー
ト層 また受像要素中にＮｉイオンを含まぬほかは、Ａ−（ｎ
ｔ）、Ｂ−（ｍ）、Ａ−（Ｍ）及びＢ−（Ｎ）に同以そ
れぞれ対応する感光要素Ｃ−（Ｉｆｆ）、Ｄ−（ＩＩＩ
）、ｃ−（ｙ）及びＤ−（ＩＶ）を調製した。

上記感光要素を、処理後の受像層側の赤色光に　　　　
　　１対する反射濃度がほぼｉ、ｏとなるよう均−無光
　　　　゛し、実施例１と同じ処理をほどこし、３０分
後に受像ｒ−側の反射スペクトルを測定した。

表　　−を 得られた結果を表−乙に示した。また処理後の感光要素
Ｃ−（Ｗ）及びｐ−（Ｍ）のカバーシートを剥離して、
０　、／　Ｎ　　Ｎ　１　（ＣＨａ　ＣＯｏ　）　ｚ溶
液に３０分浸セキした後吸収スイクトルを測定する　９
３− とＣ−（ＩＶ）ではｊ／ｊｎｍと、Ｄ−（Ｗ）ＴＵＡｌ
ｏｎｍに吸収極大を示した。

以上の結果から、Ｎｉイオンが受像要素中に強く固定さ
れている場合、転写色素のＮｉ命レート化が起りにくい
が、比較的弱（Ｎｉイオンを固定した受像要素と組み合
わせると、本発明による劣化合物及び既知化合物Ｃ−／
のいずれも完全にＮｉキレート化することが示される。

しかしながらこの場合既知化合物は、参考例２に示さｎ
るごとく受像要素より微量浮遊するＮｉイオンにより部
分的にＮｉ化を受は変質してしまっている。この望まし
くないＮｉ化反応を抑制するにはＮｉイオノを強く固定
すれば良い（参考例２８照）が、この＃Ａ台先に示した
ごとく、転写色素のＮｉキレート化が不十分となる。

これに対して本発明による感光要素Ａ−（ＩＩＩ）では
ｇ元要素調製時、及び保存中に染料供与物質が受像要素
からのＮｉイオンと、実質的に反応することもなく、か
つ転写色素においては、完全にＮ皿キレートに変化した
状態で受像要素に媒染す一９≠− るという非常に満足すべき特性を有している。

実施例　５ 実施例１のｇ光要素Ａ−（１）及びＡ−（１の緑感性感
光層とカーボンブラック層との間に、カーボンブラック
層側より順次次の層を塗布し、それぞれ対応する感光要
素Ａ／／　　（■）、Ａ／／　（Ｉ［）を調製した。

■　染料供与物質Ｃ−コ、０　、ｊ　ＯＩｉ／　ｔｌＬ
２、ゼラチンを／、Ｉｌｌ／常２含む層 （リ　赤感性内部潜像型乳剤をコ、　０７７７　ｍ２、
λ−メチルーｊ−（２−ホルミルエチル）−ベンゾチア
ゾリウムブロマイドθ、　０２２１１　／ｌｎ２、ゼラ
チンを一、０９７ｍ２含み、そして！−オクタデシルハ
イド”ロキノンーコースルホンｅをｏ。

ｌλ１１／ηＬ２含有する赤感性感光層■　ゼラチン２
　、　Ａ　ｌ／　／　ｍ２及びλ２．ｔ−ジーｔ−ペン
タデシルハイドロキノン（０、Ｊ’　１１７ｎ２　）を
含む層 Ｃ−，２（比較用） この感光要素Ａ／／−（Ｉ）及びＡ／’−（Ｉｆ）及び
これらをａｚ”ｃ、７０’で３日放置する強制保存試験
を行なったものを分解無光し、実施例１と同じ処理を行
ない、１時間後にセンシトメトリー測定を行なった。

）１ 一？　ｊ− 表　　−７ Ｎｉイオンと容易に反応する既知色素形成物質を含む感
光要素Ａ”−（ＩＩ）においては、強制条件下で保存す
るうちに、浮遊するＮｉイオンにより、当該色素形成物
質のＮｉ化が進行し、参考例１に示されるように吸収ス
ペクトルの長波長シフトが起る。このため入射光側から
みて、このＮｉ化した色素供与物質の下層に位置する赤
感層に及ばずフィルター効果が変化することにより赤感
層の感度が変化する結果となる。−１本発明による化合
物を含む感光要素Ａ”’−（Ｉ）では、強制条件下で保
存されても感度の変化はないという優れ九特徴を有する
ことがわかる。

実施例　６ ９７− −タぶ一 実施例１の感光要素Ａ−（Ｉ　＞、Ｃ−（Ｉ　）におけ
る染料供与物質が劣化合物ｌのイエロー染料供与物質で
ある他はこれらと同じ感光要素Ａ−（Ｖ）、Ｃ−（Ｖ）
を調製した。

また比較のため実施例１の感光要素Ａ−（１［）、Ｃ−
（１）の染料供与物質が、劣化合物／に対応する非キレ
ート化合物Ｙ−／である他はこれらと同じ感光要素Ａ−
（Ｗ）、Ｃ−（Ｗ）を調製した。

感光要素Ａ−（Ｖ　’）、Ｃ−（Ｖ）、Ａ（Ｖ［）、Ｃ
−（ｌを処理後の媒染層側の反射濃度がほぼ１、Ｏとな
るよう均−無光し、力・（−シートと重ね合わせ、実施
例１と同じ処理組成物により展開９　ｔ　− Ｙ−／　　　　　　　　　。Ｈ 得られｆｃ特性を表−ｔに示す。また処理済の感光要素
Ｃ−（ＶＩ）のカバーシートをはがし取り、ｏ、ｉＭ−
酢酸ニッケル浴に／θ分間浸した後に吸収スペクトルを
測ると≠７１／−ｎｍに吸収極大が現われた。

以上のことから、本発明による劣化合物は、耐光性の優
れた、色像を与え、かつ、色素の転写速度も速いという
優れた特ｉを有することがわ力・る。

実施例　７ Ｔｉ０２塗膜の上にゼラチン０．７１９７餌　、カーボ
ンブラック／、ｉｌｌ／ｍ２を含有する遮光層が塗布さ
れている他は参考例１の受像要像（Ａ）　　　　　　１
゜と同じ受像要素の上に更に次の層を塗布し感光要素り
を調製した。

−７θ　０− ■　ヨウ臭化銀乳剤（／　、０７７Ａｐ、ｓ２入ゼラチ
ンを２，０！Ｉ／ｌｎ２　を含む感光層■　劣化合物に
＜０．１１１７ｍ２）　　とバラスト化された還元剤プ
レカーサー≠−（コーアセトキシーλ−ピバロイルーア
セタミド）−へ−〔−り（，２ｍ≠−シｔ　　　Ｏンチ
ルフエノキシ）−フチル）−／−ヒドロキシ−２−ナツ
タミド（／１１／凱２）をｏ、ｒｇのトリクレジルホス
フェートに溶解しそしてゼラチンに分散させた液を塗布
した染料供与物質層 ■　ゼラチンオーバーコートＨ（ｏ　、Ｊｙ／ｍ２）こ
の感光要素りを霧光し、実施例１と同じカバーシートと
重ね合わせその中間に実施例１と同じ処理組成物を展開
した。

受像層にポジのシアン色像が得られた。Ｄｍａｘ部の反
射スペクトルを測定したところ吸収極大はＡ　３１ｎｍ
であった。

実施態様 １、一般式［、Ｉ］におけるＺはベンゼン環、ピラゾー
ル環、ピリミジン環、又はピリジン環１０／− を表わし、かつ又は下記のいずれかの基で表わされるこ
とを特徴とする特許請求の範囲記載の写真記録材料 ここでＺ５ｆｉＨ，アリールスルホ７基、もしくはベン
ゼン環核と融合した飽和脂肪族環あるいは芳香族環を表
わす。

また上で表わされる任意の基は、その環上に任意の置換
基を有して屯よく、ｔだ、これと融合し２だ任意の芳香
族炭素環核を有してもよい。

２一般式［ＩＩ］におけるＺ２はベンゼン環を表わし、
かつＺ３は置換あるいは未置換のス−１０λ− ルファモイル基、置＃あるいは未置換のカルバモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又は
シアン基であす、力・つ、Ｚ４はアルキル部分の炭素数
が／−４のアルキル基、炭素数ｔ〜／θのアリール基、
又は炭素数／〜ｔのアルキル基で置換されたアミノ基で
あることを特徴とする特許請求の範囲記載の写真要素。

＆　一般式〔Ｉ〕におけるｑは、ヒドロキシル基、アミ
ン基、カルボキシル基、スルファモイル基であることを
特徴とする特許請求の範囲記載の写真要素。

本　一般式〔■〕におけるＧは水酸基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルファモイル基であることを特徴とする
特許請求の範囲記載の写真要素。

５一般式［Ｉ］におけるＧが実施態様３に記載のもので
あるところの実施態様１に記載の写真要素。

＆　一般式［ＩＩ］におけるＧが実施態様４に記載のも
のであるところの実施態様２に記載の写真要素。

７、一般式［Ｉ］あるいけ［ＩＩ）におけるＭＩＩはＺ
ｎ　（ＩＩ）、Ｐｂ　（ＩＴ）、Ｓｎ　（ＩＩ）、Ｍｎ
（ＩＩ）、ＡｌｔＩＩＩ）、８ｎ　（Ｒ７）、Ｚｒ（■
）、Ｂｉ（ｌｌ［）、Ｉｎ（Ｊ旧　で６ることを特徴と
する特許請求の範囲記載の写真要素。

＆　一般式［Ｉ］におけるＺ、Ｚｌが実施態様ｌに記載
のものでありＭ　が実施態様４に記載のものであること
を特徴とする特許請求の範囲記載の写真要素。

９一般式ＣＩ［、］におけるＺ２．Ｚ３．Ｚ４が実施態
様２に記載のものでありＭＩ［が実施態様４に記載のも
のであることを特徴とする特許請求の範囲記載の写真要
素。

１０、　一般式ＣＩ］におけるＧが実施態様３に記載の
ものであり、Ｍ　が実施態様７に記載のものであること
を特徴とする特許請求の範囲　　　　　　　　１紀載の
写真要素。

１１、　一般式〔■〕におけるｑが実施態様４に記載の
ものであり、Ｍ　が実施態様７に記載のものであること
を特徴とする特許請求の範囲記載の写真要素。

１１　一般式ＣＩ］における２及びＺｌが実施態様１に
記載のものであり、Ｇが実施態様３に記載のものであり
、かつＭ　が実施態様７に記載のものであることを特徴
とする特許請求の範囲記載の写真要素 １ａ　　一般式［ＩＩ）におけるＺ、Ｚ、Ｚ　　が実施
態様２に記載のものであり、Ｇが実施態様４に記載のも
のであり、かつＭ　が実施態様７に記載のものであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲記載の写真記録材料。

ｉｔ　　一般式［Ｉ］のＺあるいはＺ　に結合したキャ
リヤー成分が次式で表わされることを特徴とする特許請
求の範囲記載の写真記録材料−−ｌ　θｊ一 式中、β′はミンゼ／ｆＪを形成するに必要な非金網原
子群を表わし、αは一〇（３１又は−ＮＨＯ２で示され
る基を表わす。ここに０１は水素原子または加水文解さ
れて水酸基を生ずる基を表わす。

Ｇ２は水素原子、炭素原子数１−２２個のアルキル基又
は加水分解可能な基を表わす。

更にｂに０．／又はλの整数である。但し、αが一〇Ｇ
’で示される基である時及びαが−ＮＨＧ２で示されか
つＧ２が水素原子、炭素原子数／−４のアルキル基、又
は加水分解可能な基であるときにはｂはｌ又はλである
。Ｂａ目は、バラスト基を表わす。

見　一般式ＣＩＩＩの２２あるいはＺ４に結合したキャ
リヤー成分が実施態様１４に記載のものであることを特
徴とする特許請求の範囲記載の写真要素。

ＨＬ　　一般式〔Ｉ〕のＺあるいはＺｌに結合したキャ
リヤー成分が次式で表わされることを特徴とする特許請
求の範囲記載の写真要素１、ｉｏｔ− 式中の、Ｂａ１ｌ、ｂは実施態様１４に記載のものと同
義である。βは実施態様１４におけるＩＩと同義である
。

１７、　一般式［ＩＩ］のＺ２あるいに２４に結合した
キャリヤー成分が、実施態様１６に記載のものであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲記載の写真要素。

ｉｌｌ　　一般式〔工〕のＺあるいはＺｌに結合したギ
ヤリヤー成分が次式で表わされることを特徴とする特許
請求の範囲記載の写真要素。

ここでＢａ１ｌはバラスト化基であり、Ｇ２゜はイミド
基であり、ａはＯまたは／であり　Ｇ１３はｌ−弘θ個
の炭素原子を有するアルキル基又はｚ−４Ｉ−０個の炭
素原子を有するアリール基である。

１９、　一般式［ＩＩ］のＺ２あるいはＺ４に結合した
キャリヤー成分が、実施態様１８に記載のものであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲記載の写真要素。

２０、　　Ｎｉ、　Ｐａ、　Ｃｕ、　Ｐｉ　　の塩もし
くはキレート化合物を色素媒染Ｊ？に円にあるいはこれ
に隣接する層に含有することｆ％徴とする特許請求の範
囲記載の写真要素。

２Ｌ　　　Ｍ式ＣＩ　］　Ｋ　オ’ｒｊ　ルＺ　、　Ｚ
　”　、　Ｇ　＋　Ｍ　ＩＩが実施態様１２に記載のも
のであることを特徴とする実施態様１８に記載の胃内要
素。

２２　一般式［ＩＩ］におけるＺ　　、Ｚ　　、Ｚ　　
。

Ｇ、Ｍ　　が実施態様１３に記載のものであることを特
徴とする実施態様１９に記載の写真　　　　　　）要素
。

２＆　キャリヤー成分が実施態様１４に記載の吃のであ
ることを特徴とする実施態様１９に記載の写真要素。

２４　　キャリヤー成分が実施態様１５に記載のもので
あることを特徴とする実施態様２Ｑに記載の写真要素。

２Ｌ　　ＮｉＯ［４しくけキレート化合物を色素受像層
内にあるいはこれに隣接する層に含有し、一般式〔■、
〕におけるＺ、Ｚ”、ｑが実施態様１２に記載のもので
あり、Ｍ　がＺｎ、Ｐｂ。

もしくはＭｎであることを特徴とする特許請求の範囲記
載の写真要素。

■　キャリヤー成分が実施態様１４に記載のものである
ことを％徴とする実施態様２３に記載の写真要素。

２７、　　Ｎ　ｉノ［モＬ　＜はキレート化合物を色素
媒染層内もしくはこれに隣接する層に含有し一般式ＣＩ
［］におけるｚ２　、Ｚ３．Ｚ’　、Ｇが実施態様１３
に記載のものであり、Ｍ　がＺｎ。

Ｐｂ、もしくはＭｎであることを特徴とする特許請求の
範囲記載の写真要素。

一７０デー ２＆　キャリヤー成分が実施態様１５に記載のものであ
ることを特徴とする実施ｍ様２５に記載の写真要素。

２９、一体化要素であって下１己の成分（１）　　下記
の各層を記載の順序で上方に有している透明な支持体 Ｏ金属イオンと組み合わされた受像層 Ｏアルカリ透過性を有する光反射層 Ｏアルカリ透過性を有する不透明層 Ｏバラスト化シアンキレート色素しリーサーが組み合わ
さっている赤感性ノ１０ゲン化乳剤層 Ｏパラスト化マゼンタキレート色素しリーサーが組み合
わされている緑感性ハロゲン化銀乳剤層　及び Ｏバラ・スト化イエローキレート色素しリーサーが組み
合わさっている青感性ハロゲン化銀乳剤層 （２）前記青感層ハロゲン化銀乳剤層の上方に重ね合わ
されていて透明支持体上に中和Ｉ１０− 層、タイミング＃を上方に順に有している透明シート　
及び （３）アルカリ性処理組成物及び不透明化剤を有してい
Ｚ・破裂可能な容器でこの容器は前記要素を処理する１
ＩＪ１、当該容器に加えられた圧縮力によってその容器
の内容物を前記透明シート及び前記青感性ハロゲン化銀
乳剤層の中間に放出し得るよう配置されているを含んで
おりかつ、ハロゲン化銀現像薬を含有していることを特
徴とする特許請求の範囲記載の写真要素。

３０、一般式ＣＩ）におけるＺ、Ｚｌ、Ｇ、Ｍ。

金属イオンと組み合わされた受像層及びキャリヤーが実
施態様２ＳＩＩＣ記載の４本のであるところの実施態様
２７記載・の写真要素。

３１、　一般式［ＩＩ］ＫオケルＺ　”　、　Ｚ３．　
Ｚ　’　。

Ｇ、Ｍ　　、金属イオンと組み会わされた受像層及びキ
ャリヤーが実施態様２６に記載のものであるところの実
施態様２７に記載の写真要素。

一／／／− ２５９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光性ハロゲン化銀乳剤と組合わされた染料供与物質を
   含有する層を含むカラー拡散転写用要素において、前記
   染料供与物質が下記一般式（１）又は（ｎ）で表わされ
   る金属キレート化合物であり、 （式中、Ｍ　は−価、二価あるいは三価の陽イオンを示
   し、Ｘは一価、二価あるいは三価の陰イオンを示し、 Ｚ及びＺ　は各々、３〜７個の原子から成る芳香族の炭
   素環核又は複素環核を表わし、Ｇはキレート化基を表わ
   し、Ｚｌは３〜７個の原子から成る芳香族の炭素環核又
   は複素環核を表わし、かつアゾ基に結合している個所に
   隣接した位置において、（ａ）窃素原子を有しているか
   父はΦ）さらにキレート化基を結合した炭素原子を有し
   ている。Ｚ３は電子吸引性基、Ｚ　はアルキル基、アリ
   ール基又は置換アミノ基を表わす。 Ｌは色素配位子を含む配位子を表わす。 Ｍｎは受像層に含有せしめた金属イオンに比して色素配
   位子部分に対してより弱く配位結合する金属イオンを表
   わす。 ｐｓ　ｑｘ　　ｒおよびｎは各々０−．１の整数であり
   キレート色素全体の荷電がゼロとなるような組合せをと
   る。）さらに前記キレート化合物はアルカリ性条件下で
   前記ハロゲン化銀乳剤を現像した場合それに関連して、
   （１）拡散性を失わしめうるキャリヤー成分、又は（２
   ）拡散性染料を放出することのできるバラスト化キャリ
   ヤー成分を含有していることを特徴とするカラー拡散転
   写用写真要素。