JPS58154755A - 保存性に優れた複合容器及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紙基質と可撓性プラスチックカップとから成る
保存性に優れた複合容器及びその製造法に関する。

紙容器は容器としての形態保持性を有し且つ焼却等の廃
棄処理本容易なことから、飲料その他の液性食品を収容
させるための包装容器として広く使用されるに至ってい
る。この場合、紙基質１１着しく大きな気体透過性を有
し、また水浸透性を有することから、紙基質をガスバリ
ヤ−性に優れたアルミ箔等と組合せ、その内外表面にポ
リエチレン尋の熱可塑性樹脂フィルムを貼り合せること
力Ｉ広く行われている。

上述した層構成を採用することにより、容器悸はガス透
過及び水浸透を有効に抑制した構造となるが、継目の部
分に未だ重大な欠点を有してい石即ち、紙容器において
は、シートの両端縁を重ね合せ接合することによって形
成された側面継目を有するが、この側面継目の内側には
紙シートの切断端縁が必らず位置し、この切断端縁から
のガス透過及び液体浸透を生ずる。これを防止するため
ＫＶｉ、継目内側に位置する切断端縁を被覆保饅すると
いう面倒な手段が必要となる。

本発明によれば、従来の紙−プラスチック複合容器とは
構造及び機能の異なる壷金容器が提供される。

即ち、本発明の目的は、容器全体に形態保持性と保護作
用とを与える紙基質外側部材と、ガスバリヤ−性及び耐
ピンホール性とに優れた無継目の可侠性プラスチック内
ｇＩ４ｓ材（以下内袋と記載することもある。）とから
成る機能分離型の複合容器を提供するにある。

本発明の他の目的は、密封した状態で冷蔵、冷凍等の格
別の手段を必要とせずに内容物を長期間にわたって変質
なしに保存でき、しか本内容物を、。　　熱間で充ｊｌ
ｌｌｌ、た場合にも容器外観の変形を生じないような耐
減圧便形性紙−プラスチック複合容器を提供するにある
。

本発明の更に他の目的は、紙シートの継目の被覆保饅が
不要で、しかも製造操作も至って容易な紙−プラスチッ
ク接合容器の製造方法を提供するにある。

本発明によれば、それ自体気体透過性を有する紙基質か
ら成るカップ状外側部材と、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体及びポリアミドを９５：５乃至５：９５の重
量比で含有するブレンド物の層を備えた可撓性の無継目
のカップ状内側部材とから成り、該カップ状内側部材は
外側部材の内面にほぼぴったり捩合するサイズを有し且
つ皺内側部材は開口部寸法をＤ、高さをＨとしたとき、
Ｈ／Ｄで定義される絞り比が［１，５以上となるように
絞り成形され、且つカップ壁は分子配向されていること
を特徴とする保存性に優れた複合容器が提供される。

本発明によれば更に、それ自体気体透過性を有する紙基
質から成るカップ状外側部材の開口部の近傍に、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体及びポリアミドを９５＝
５乃至５：９５の重量比で含有するブレンド物の層を備
えた可撓性のフィルム乃至はシートを供給し、前記外側
部材を雌型として、前記フィルム乃至はシートを外側部
材の内面にほぼびった抄捩合する迄プラグアシスト成形
することを％徴とする保存性に優れた複合容器の製造法
が提供される。

本発明を添付図面に示す具体例に基づき以下に詳細に説
明する。

本発明の壷金容器の全体の構造を示す第１図において、
この複合容器は、紙基質から成るカップ状外側部材１と
、ガスバリヤ−性のプラスチックから形成され九可撓性
の無継目カップ状内側部材（内袋）２とから成っている
。このカップ状外側部材ＩＶｉ、紙基質シートを丸めて
その両端縁部を接着剤層を介して重ね合せ接合すること
により形成された胴部３と、この胴部３の下端に接合す
ることにより設けられた底部４と、胴部の上端開口部に
紙基質を折り曲げることにより形成されたカーリング部
乃至はフランジ部５とから放ってお沙、胴部６の側面に
は前述［７た重ね合せ接合（ラップシーム）による継目
６が形成されている。カップ状外側部材１は、サイズ剤
の配合により耐水性を付与され、或いは耐酸剤の配合に
より耐酸性を付与されたコツプ原紙から成っている。多
くの場合、必らずしも必要ではないが、紙カップの保存
性、湿潤時の形態保持性眸の見地から、紙基質の表面に
ワックス類や樹脂類をコートしておくことが望ましい。

更に、紙基質のカップ内面となるべき側には、形態保持
性を増強させるために、アルミ箔等の金属箔を貼り合わ
せたり、アルミフレーク郷の箔状金属粉飼料を含有する
塗料を設けることもできる。

カップ状外側部材１のカーリング部乃至はフランジ部５
とカップ状内側部材２の開口部周縁８とは、ホットメル
ト接着剤のような接着剤層７を介し２て接着されており
、内ａｍ材２社外側部材１の内方にほぼびった抄嵌合す
るが、上記接着部以外の他の部分では実質上未接着の状
態となっている。

再び第１図に戻って、外側カップ１と内側カップ２とが
組合され九複合容器の開口部には、全体として９で示す
蓋材が施される。この蓋材は金属箔、プラスチックフィ
ルムまたはこれらの積層体から成る基質１０と、該基質
の容器側となるべき表面に施されたヒートシーラント層
１１とから成ってお抄、このヒートシーラント層１１と
カーリング部乃至はフランジ部５上の内側カップ開口端
部８とが熱融着することによって密封が行われる。

尚、内側カップ２の成形時に外側カップ１内の空気を容
易に外部に排出させるために、外側カップ１の少なくと
も一部、好適には底部４を通気性のある紙ノートから形
成しておくことが望ましい。

本発明において、無継目カップ状内側部材２はエチレン
−ビニルアルコール共重合体及びポリアミドを９５：５
乃至５：９５、特に８０　：　２０乃至５：９５の重量
比で含有するブレンド物の層を備えていること、この内
ｍ部材２は開口部寸法をＤ、高さをＨとしたとき、Ｈ／
Ｄで定義される絞り比が０．５以上、好ましくは０．７
以上となるように絞り成形され且つカップ壁は分子配向
されていること及びこの内側部材２ｉｉ外側部材１の内
面にほぼぴったり嵌合するサイズ（寸法）を有している
ことが顕著な特徴である。

エチレン−ビニルアルコール共重合体、即チエチレンー
ビニルエステル共重合体ケン化物ハ、種々の熱可塑性樹
脂の内でも、酸素バリヤー性に最も優れたものの一つで
あるが、この共重合体は、伸びが少なく、加工性に劣る
のが欠点であり、樹脂層中に分子配向が生ずるような条
件下では、プラグアシスト成形等の絞り成形が困難であ
り、強いて成形に付すると、ピンポール、クラック婢が
発生して、折角のガスバリヤ−性が失われるという欠点
がある。しかも、紙カツプ容器の場合には、１１／Ｄで
表わされる絞９比が大きく、従って、紙カツプ外側部材
の内部にぴったり嵌合するように絞り成形することが著
しく困難となる。

本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合体とポリ
アミドとを上述した量比で含有するブレンド物は、際立
って優れた延伸成形性と酸素バリヤー性との組合せを有
することを利用し１このブレンド物層を高絞妙比で絞り
成形ｌて紙カツプ外側部材にぴったり嵌合するサイズを
有し且つ壁面が分子配向された無継目カップに成形する
ことに特徴を有するものである。

しかして、本発明の複合容器においては、紙基質から成
るカップ状外側部材１とガスバリヤ−性グラスチックＩ
から成るカップ状内側部材２とが前述した位置関係で形
成されるため、内ｌｌｌ１ｌｉｌＳ材２が恰かもプラス
チック袋のように極めて薄い場合にも、紙基質の外側部
材１によって十分な形態保持性及び保鰻効果が得られ、
しかも外側がガス透過性のある紙基質から成っていなが
ら、内側部材２を構成する前記ブレンド物の優れたガス
バリヤ−性及びこのカスバリヤー性が器壁が著しく薄肉
化される場合にもそっくり維持されることＫよって、優
れた内容物の保存性が得られるという利点がある。また
、プラスチックのカップ状内側部材２は、紙基質のカッ
プ状外側部材１を雌型としてプラグアシスト成形等の絞
り成形により形成されているため、この内側部材２け外
＠部材１にぴったり嵌合し、そのためこの複合容器の内
容積は外側カップの内容積に殆んど等しい内容積と々す
、しかも蓋を開封したときの内面側の感じも良好表もの
となっている。更に１本発明の好適態様においては、第
１図に示す通りプラスチックカップの内側部材２を、紙
カップの外１ｌＩｓ材１に対してそのカーリング部乃至
はフランジ部５においてのみ接着剤層７を介して接着さ
せ、その外周壁面を実質上非接着状１！ＩＫ維持したこ
とにより、内容物を熱間充填し、次いで蓋材と密封した
彼に、内容物の容積が減少し、更に蒸気の凝縮が生じて
も、この可使性のプラスチック内側部材２が内外の圧力
差の緩和層として作用し、容器の外側の変形を防止する
ので、包装容器の外観や商品価値を低下させることがな
く、しかも蓋のビールオフ（剥離）Ｋよる開封に際して
、プラスチック内側部材２が上方に持上げられるおそれ
を解消することができる。

本発明は、上述した通り、エチレン−ビニルアルコール
共重合体（以下にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物と呼ぶこともある）とポリアミドとのブレンド物が、
その優れたガスバリヤ−性を損うことなく、深絞り成形
が可能であるという事実を利用し、紙基質カップ１を雌
型としてこれにぴったり嵌合するようなサイズに深絞９
成形を行うものである。

本発明において、エチレン−ビニルアルコール共重合体
としては、エチレン含有量が２０乃至６０モルチ、特に
２５乃至５０モルチで、ケン化度が９０係以上、特に９
５−以上のエチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物
が使用される。このエチレン−ビニルアルコール共重合
体は、その本質を損わない範囲内で、即ち全体当り５モ
ル−以内の範凹でプロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１，４−メチルペ／テン−１等の他のオレフィンが共重
合されていてもよい。

本発明においては、上述したエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体は、単独でも２ｍ以上の組合せでも使用し得
るが、エチレン含有量が２０乃至−５５モルチ、特［２
５乃至５０モルチ、ケン化度が９５％以上の範囲にある
エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物（Ａ）及び
エチレン含有量が２５乃至６０モルチ、特に３０乃至５
５モルチ、ケン化度が９０％以上の範囲にあ抄且つ前記
エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物（，４）よ
抄も少なくとも３モルチ、特に５モルチ以上多いエチレ
ン含ｉｔを有するエチレン−ビニルエステル共重合体ケ
ン化物ＣＢ）を９０：１０乃至１０　：９０、特に８０
：２０乃至２０：８０の重量比で組合せて使用するのが
特に望ましい。

添付図面第２図及び第６図は、後述する実施例１記載の
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と共重合ナイロ
ンとの組成比を賛化させた場合におけるフィルムの長手
方向（ＭＤ）及び横断方向（ＴＤ）の破断時の伸びを示
す。これらの図面を参照すると、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物単独の場合は極めて小さい伸びしか示
さたいのに対してこれに共重合ナイロンをブレンドする
と、破断時の伸びは最高で３００〜４００チに増大する
ことがわかる。この伸びの増大傾向は、エチレン含有量
３０モル嘔、ケン化度９９−のエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物（○印）の場合でも、エチレン含有量４
１モル嗟、ケン化度９８饅のエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物（×印）の場合でも殆んど完全に一致して
いる。

更に、上述した低エチレン含有量のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物と、高エチレン含有量のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物とを５０：５０の重量比で
組合せ、この組成物に更に共重合ナイロンをブレンドす
ると、第２及び６図の・印の曲線で示すように１破断時
の伸びが、単独のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物に共重合ナイロンをブレンドした場合の約２倍に本向
上するのである。

本発明において、エチレン−ビニルアルコール共重合体
とポリアミドとを一定の量比でブレンドすることによっ
て、絞り成形性が向上する理由、及び互いにエチレン含
有量を異にする複数種のエチレン−ビニルエステル共重
合体ケン化物の組合せにポリアミドをブレンドすること
によって伸びが顕著に増大することの理由は全く解明さ
れるに至っていない。しかしながら、このような組合せ
では、重合体同志の混和性が極めて良好であることから
みて、このブレンド物でＦｉ嬌伸時に可塑性が付与され
ることが原因の一つと思われる。

本発明において、エチレン含有量が２０モル−より４少
ない共重合体ケン化物は、熱成形性に乏しく、また熱安
定性に欠は更に湿度敏感性を有するため、本発明の目的
には適さない。またエチレン含有量が６０モル嚢よ抄も
多い共重合体ケン化物は、エチレン含有量が本発明範囲
内にあるものに比べて酸素等に対するガスバリヤ−性が
著しく劣るとともにポリアミドとの混和性本低下する。

エチレン含有量の差が３モルチよりも小さい複数種のエ
チレン−ビニルエステル共重合体ケン化物の組合せでは
、これにポリアミドを組合せても、伸びの飛躍的な増大
は望めない傾向がある。

エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物のガスバリ
ヤ−性は、ケン化度によって４著［く左右される。低エ
チレン含有量の共重合体ケン化物Ｌ４）では、ケン化度
を９５−以上とすべきであり、一方高エチレン含有量の
共重合体ケン化物（Ｂ）ではケン化度は９０チ迄許容さ
れる。

このエチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物（エチ
レン−ビニルアルコール共重合体）の分子量は特に制限
はなく、一般にフィルムを形成し得るに足る分子量を有
していればよい。エチレン−ビニルアルコール共重合体
の固有粘度〔η〕は、例えばフェノール８５重量％と水
１５嗟との混合溶媒中で３Ｏｒの温度で測定されるが、
本発明においては、上述ｌ、た測定法で求めた固有粘度
〔η〕が０．０７乃至０Ａ７ｔ／ｆの範囲にあるエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体を用いることが望ましい
。

エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物と組合せる
ポリアミドとしては、高分子量の線状ポリアミドが使用
される。このポリアミドはホモポリアミドでも、コポリ
アミドでも或いはこれらのブレンドであってもよい。

このようなポリアミドとしては、例えば下記のアミド反
復単位、即ち −ＣＯ−Ｒ−ＮＨ−・・・・・・・・・（１）又は −ＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＥ−ＲＮ−ＮＨ−・・・・・・・
・・（２）式中、Ｒ，Ｒ’　及びＲ宜の各々は直鎖アル
キレン基を表わす、 のアミド反復単位を有するホモポリアミド、コポリアミ
ド或いはこれらのブレンド物を挙げることができる０識
素、炭酸ガス等に対するガスバリヤ−性の見地からは、
ポリアミド中の炭素原子１００個当りのアミド基の数が
４乃至３ｏ個、特に６乃至２５個の範囲にあるホモポリ
アミド、コポリアミド或いはこれらのブレンド物を用い
ることが好ましい。適当なホモポリアミド・の例は、ポ
リカプラミド（ナイロン６） ポリ−ω−アミノへブタン酸（ナイロン７）ポリ−ω−
アミノノナン酸（ナイロン９）ポリウンデカンアミド（
ナイロン１１）ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）
ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２．６） ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４゜６） ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６゜６） ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロン６゜１０） ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロン６゜１２） ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８゜６） ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０゜６） ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０．８） 等である。

適当なコポリアミドの例としては、カプロラクタム／ラ
ウリンラクタム共重合体、カプロラクタム／ヘキサメチ
レンジアンモニウムア−）ヘ−）共重合体、ラウリンラ
クタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重
合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキ
サメチレンジアンモニウムセパグー１重合体、エチレン
ジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート共重合体、カプロラクタム／ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアン
モニウムセバケート共重合体等を挙げることができる。

これらのホモポリアミド及びコポリアミドは、−所謂ブ
レンド物の形でも使用でき、例えばポリカプロラクタム
とポリヘキサメチレンアジパミドとのブレンド、ポリカ
プロラクタムとカプロラクタム／ヘキサメチレンジアン
モニウムアジペート共重合体とのブレンド物等が何れも
本発明の目的に使用し得る。

本発！［使用するポリアミドは、エチレン−ビニルアル
コール共重合体に対ｊ７て混和性を有することが、絞り
成形性の点で重要である。この混和性は、ポリアミド重
合体鎖中のアミド基の数とポリアミドの融点との両方に
関連する。即ち、アミド基濃度の極端に少ないポリアミ
ドやアミド基濃度の極端に大舞いポリアミドは、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体との相溶性が低いので、
前述したアミド基濃度のポリアミドを使用すべきである
。１＋、ポリアミドの融点は、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体のそれより本一般に高いが、ポリアミドと
エチレン−ビニルアルコール共重合体との融点の差が、
１００Ｃ以下、特に６５Ｃ以下であるポリアミドを使用
すべきである。

かかる見地から、本発明の目的に特に望マシ、いポリア
ミドは、ナイロン６とナイロン６．６とから成るコポリ
アミド、特にナイロン６とナイロン６．６とを９９：１
乃至７０：ろ０、好適には９７：６乃至８０：２［１０
重量比で含有するコポリアミドである。

これらのポリアミドの分子量本、一般にフィルム成形能
を有する範囲内にあれば、特に制限なく使用し、得るが
、９８％硫酸１００ｃｃに１グラムの重合体の溶解１−
、で、２Ｏｒで測定したときの相対粘＆（ηｒｇｌ）　
が１．２乃至６．０の範囲にあることが一般には望まし
い。この相対粘度が１２よりも小さいポリアミド類は、
共重合体ケン化物と組合せてプラグアシスト成形等の絞
り成形加工に賦したときに、機械的強度に優れた成形品
を与えることが屡々困難であり、またこの相対粘度が上
記範囲よりも高いポリアミドは一般に熔融成形能が劣る
ようである。

本発明においては、共重合体ケン化物とポリアミドとを
、 ９５：　５乃至５：９５ ４ＩＫ　　８０：２０乃至５：９５ の重量比で用いることも延伸成形性の点で重要であり、
ポリアミドが上記範囲よりも多いときにも、また共重合
体ケン化物が上記範囲よりも多いときＫも嬌伸成形性が
低下する傾向がある。

また、本発明の好適態様においては、低エチレン含有量
の共重合体ケン化物（Ａ）と高エチレン含有量の共重合
体ケン化物＜８）とを１ ．４：Ｂ＝９０：１０乃至１０：９０ 特に　　８０：２０乃至２０：８０ の重量比で組合せることも重要であや、上記範囲外では
、最終樹脂組成物の延伸性が着しく低下する傾向がある
。また高エチレン含有量の本のが多くなるとガスバリヤ
−性が低下する傾向があるので、延伸成形性とガスバリ
ヤ−性との最適の組合せを得る上では両樹脂をほぼ同量
ずつ使用するのが最も好ましい。

上述した２成分或いはろ成分の樹脂のブレンド方式には
、％に制限はなく、例えばメルトブレンドやトライブレ
ンドで、成形用の樹脂組成物が容易に得られる。熱劣化
防止の点からはトライブレンドが好適であり、トライブ
レンド物（コンパウンドンを成形用押出機或いは射出機
に供給して、該押出機或いは射出機中のスクリューで混
線を行う○ 本発明に用いる上記樹脂組成物には、それ自体公知の配
合剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、紫外線吸
収剤、着色料、充填剤、可塑剤等を公知の処方に従って
配合できる。

上述したエチレン−ビニルアルコール共重合体とポリア
ミドとのブレンド物は、単独の層の形で、内側の無継目
部材２の形成に使用し得るが、一般には他の樹脂層との
積層体の形で無継目カップの成形に用いるのがよい。

本発明の一つの好適態様においては、カップ状内側部材
２を、前記ブレンド物から成る少なくとも１個の層と、
ポリオレフィンから成る少なくとも１個の層とを有すｂ
積層体で形成させる。このような内側部材２の断面を示
す第４図において、内側部材２Ｆｉ、ポリオレフィンか
ら成る内表面層１２、ポリオレフィンから成る外表面層
１３及び前記ブレンド物層から成る中間層１４から成り
、中間層と内外表面層との間には所望により熱可塑性接
着剤層１５　、１５’　　が設けられている。

即ち、前記ブレンド物は、ガスバリヤ−性が湿度に依存
し、湿度が高くなるとバリヤー性が低下する欠点がある
が、上述した多層構造とすることＫより、かかる欠点が
解消される。ポリオレフィンとしては、低−１中−或い
は高−密度ポリエチレン、アイツタクチイック（結晶性
）ポリプロピレン、結晶性エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−酢ｌｌビニル共重合体、イオン架橋オレ
フィン共重合体或いはこれらのブレンド物が使用される
。本発明においては、ポリオレフィンとして、結晶性ポ
リプロピレンとポリエチレンとを９０：１０乃至５：９
５、特に７５：２５乃至２０：８０の重量比で含有する
ポリオレフィンブレンド物を用いることが特Ｋｇましい
。即ち、ポリオレフィン単独を、既に前述したよう表高
絞り比で絞り成形する場合には、やはりピンホールやク
ラック郷の欠点を生ずる傾向があるが、上述したブレン
ド物を用いることにより、ポリオレフィン層にピンホー
ル婢の欠点が入るのを有効に防止することができる。

ブレンド物層１４が十分に厚い場合には、ポリオレフィ
ン外表面層１６および熱可塑性接着剤層１５　は省略す
ることができる。

熱可塑性接着剤としては、酸乃至酸無水物変性オレフィ
ン樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合
体等のポリオレフィンにアクリル酸、メタクリル酸、フ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、無水シトラコン酸等のエチレン系不飽和カ
ルボン酸乃至はその無水物をグラフト共重合せしめて成
る酸乃至酸無水物変性オレフィン樹脂が使用される。

この酸乃至酸無水物変性オレフィン樹脂は単独でも、未
変性のオレフィン樹脂で稀釈して用いることもでき、鍛
終的なカルボニル基濃度が１０乃至８００ミリイクイバ
レント／１００ｆ樹脂の範囲と會るようにするのがよい
。

本発明の別の好適態様では、前述したブレンド物理と塙
化ビニリデン系樹脂のコーティング層とから成る積層体
でカップ状内側部材を形成せしめる。この態様を示す第
５回において、前記ブレンド物１４の外側′には熱可塑
性接着剤層１５′を介してポリオレフィン層１６が設け
られ、該ブレンド層１４の内側には、塩化ビニリデン系
樹脂のコーティング層１６が設けられる。このタイプの
カップ状内側部材２は、内容物の香味保持性やガスバリ
ヤ−性、内容物の味、風味などの保持性に特に優れてい
る。

塩化ビニリデン系樹脂としては、９９乃至７０重量％の
塩化ビニリデン、１乃至６０重量％のアクリル系乃至は
メタクリル系単量体の少なくとも１種及び前記単量体の
合計量１００重量部に対して０乃至１００重量部のそれ
以外のエチレン系不飽和単量体の少なくとも１種類から
実質的に構成され且つ２０ｔ？、１００ＳＲＨにおける
酸素透過係数が９　Ｘ　１０−”頭・備／−拳敦・ｃｍ
　Ｂ　、ｑ以下及び水蒸気透過係数（ＪＩＳ　Ｚ−０２
０８）が３Ｘ１０−ｓｆ／−ｃｍ／ｒｒ？・ｄａｙ以下
である共重合体を主体とする被覆層が好適に使用され、
ポリオレフィン層及び接着剤層としては既に前述したも
のが使用される。

勿論、Ｌ述［７たブレンド物は上述した積層体に限定さ
れることなく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、メタ
クリル樹脂、ポリ−４＝メチルペンテン−１等との積層
体の形で内側部材２に用いることができる。

本発明の複合容器において、カップ状外側部材１０紙基
質は、形態保持性の点で、坪量が５０乃至４００ｆ／ｄ
の範囲にあるコツプ原紙が好適であり、一方力ツブ状内
側部材２は、内容積を基準として、Ｏ，ＯＯ１乃至０．
５ｒ／ｗｓｌの目付量を有することが望ましい。特に、
本発明は、目付量をｏ、ｏｏｉ乃至０．１ｒ／−のよう
な着しく少ない量とした場合にも、優れた形態保持性と
内容物の保存性とが得られ、容器の軽量性、製造コスト
の低減及び、廃棄処理の容易さの点でも顕著ガ作用効果
が達成される。

本発明の複合容器は、第６−Ａ図及び第１）−Ｂ図に例
示する方法で製造される。先ず、第６−Ａ図において、
それ自体公知の方法で製造される紙製のカップ状外側部
材１を補助雌型１７で保持する。このカップ状外側部材
１の開口部に、前述したブレンド物の単層或いは積層体
から成るフィルム乃至はシート１８を供給する。次いで
、第６−Ｂ図において、フィルム乃至はシート１８をプ
ラグ１９で押圧して、このフィルム乃至はシートを、外
側部材１の内方にほぼぴったり捩合１．たサイズの無継
目カップ２にプラグアシスト成形する。この際、前記プ
ラスチックフィルム乃至はシート１８は、予じめ絞り成
形可能な温度に予備加熱されており、Ｈ／Ｄが０，５、
％に０．７以上となる高度の絞り成形が可能となる。

本発明においては、前述したブレンド物中の最も融点の
低い成分の融点（ｍｐ）を基準にして、一般にｍｐ−２
０℃乃至ｍｐ＋４［１ｃの温度範囲において絞り成形が
可能であり、一層好適な温度範囲としては、具体的には
１６５乃至１６０Ｃの温度において、絞り成形が良好な
作業性をもって行われる。上述した好適温度範囲は、ポ
リエチレンの融点よりは高いが、ポリプロピレンの融点
よりは低い範囲内であり、かくして前述したポリオレフ
ィンブレンド物を使用すると、プラグアシスト成形の作
業性が特に良好であるという副次的な利点も達成される
。

プラグアシスト成形を比較的低速度で行う場合には特に
必要でないが、本発明に用いるブレンド物乃至はその積
層体は耐ピンホール性に４優れているため、高速度での
絞り成形が可能であり、このためには外側カップ１の底
部４を通気性とし、外側カップ１と内側カップ２との間
の空気を、底部４及び補助雌型１７の通気孔２０を介し
て外部に逃がすようにするのがよい。勿論、この通気孔
２０を介して減圧にし、プラグアシスト真空成形とする
こともできる。

また、カップ状外側部材１０カーリング部乃至はフラン
ジ部５に、ホットメルト接着剤の如き接着剤層７を予じ
め施しておけば、成形と同時に、内側カップ２の開口部
と外側カップ１のカーリング部乃至はフランジ部５とを
、接着剤層７を介して接着することもできる。

本発明によれば、以上詳述した通や、紙カップ１の内方
に、これとほぼぴったり涙金するサイズの深絞りカップ
２を容易に形成させることができる。この内側カップ部
材は高度の絞り加工を受けるため、その壁部は分子配向
されており、特に該容器の口部より１乃至２αの部分に
おいて、その５次元複屈折ΔＸ、Δｙ及び△２の内少な
くと本１つの絶対値が０．ｌＸ１０−”以上であるとい
う特徴を有している。

本発明の複合容器は、種々の内容物を熱間充填乃至は容
器外殺菌充填する容器として特に有用である。

本発明を次の各実施例によ抄説明する。

実施例１ 相対粘度が３．３、カプロラクタム濃度が９１モルチ、
前ＦＤＴＡ法による融点が１９３Ｃのカプロラクタム／
ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（６
，６６共重合ナイロン（ｖｌ　））と、エチレン含有量
が３０モル−、ケン化度９９嗟、ビニルアルコール含有
量が６９モル慢、固有粘度が０．１２　ｔ／？、昇温速
ｌ１１１０Ｃ／ｍ（７４合の示差熱分析法（ＤＴＡ法）
による融点が１８２Ｃのエチレン−ビニルアルコール共
重合体（、（）オよびエチレン含有量が４１モル慢、ケ
ン化度が９８％、ビニルアルコール含有量が５７モルチ
、固有粘度が０．１０　ｔ／ｆ、昇温速度が１０Ｃ／騨
の場合の示差熱分析法（ＤＴＡ法）による融点が１６４
ｔ：のエチレンビニルアルコール共重合体（Ｂ１）との
混合比（重量比）が５０：５０のトライブレンド物との
混合比（重量比）が２０：８０乃至９０：１０（２０／
８（１〜９０／１０　）の範囲でヘンシェル型ドライブ
レンダ−を用い、常温で１０分間混合しまた。

比較のために前記共重合ナイロン（Ｎ１）と、前記エチ
レン−ビニルアルコール共重合体（，４）、および前記
共重合ナイロンと前記エチレン−ビニルアルコール共重
合体（Ｂ１）との各２成分系混合物を、それぞれ重量比
が２０／８０乃至８０／２０の範囲で、前記の方法で調
製した。

これら各混合物、および前述した共重合ナイロン（Ｎ１
）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（３）および
（Ｂ１）の各単体を、直径が５０ｍ有効長さが１ｌ１０
０ｓａの押出機を使用し、Ｔ−ダイによって巾１５０調
で肉厚が０．５　ｗｍのシートを成形した。

次に、得られた各シートの長手方向（押出方向。

ＭＤ）およびその横断方向（ＴＤ）についての破断に至
る迄ののび（（破断のび／初期長）ｘｌｏｏ。

単位チ）を、引張り試験機（東洋ボールドウィン社製、
テンシロンＵＴＭ−１型）を使用して、室温で引張り速
度が２００■／顛の条件で引張りテストをおこ彦った。

各試料の初期長はいずれも５、０　ｃｍ″ｒ４つた。シ
ートの長手方向（押出方向。

ＭＤ）の破断のびと各混合物の混合比との関係を第２図
に示す。オた、第６図はシートの横断方向（ＴＤ）につ
いての同じ測定結果である。ここで各結果は同じ種類の
ノートを５点ずつ測定して得られたデータの相加平均値
であり、相対誤差は各同一試料についてそれぞれ５優以
内であった。

第２図および第６図から、前記２成分および６成分系混
合物の破断のびは、前記各捌脂単体の示す破断のびより
明らかに大きい。また、前記３成分系混合物では破断の
びは前述した各２成分系混合物の結果よりも顕著に大き
いことが明らかである〇 一方、坪量が２２２　ｒ／ぜ、厚さが０．２７５−のコ
ンブ原紙からなり、口内径（Ｄ）が７０１ｍ、全高（Ｈ
）が５０闘（１１／Ｄ＝０．７１　）で、かつ口部にカ
ーリング部を有する円筒形のコツプ状外側部材を金型内
にセットしたのちそのカーリング部分だけに、米国ノー
ドソン社製のアプリケーターを用いて、種水ニスダイン
■製ニスダイン＃８９０９（ホットメルト粘着型接着剤
）を１８ＤＣで溶融押出してそれを接着剤として前記カ
ーリング部に塗布した。

次に前記２成分系混合物シートのうち、Ｎ１：８１の混
合比（重量比）が５０：５０の２種類のシート、Ｎ１　
：　（Ａ＋Ｂ’Ｉ　）の重量比が５０：（２５＋２５）
の６成分系混合物シートおよび比較のためＢ１およびＮ
１の各単体シート、さらに市販のポリエチレンテレフタ
レート族の無延伸単層シート（厚さ０．５■、以下ｐＥ
Ｔと記す）の合計６種類のシートを赤外線ヒーターによ
って、サーモラベル温度が１４６乃至１４８Ｃで１０秒
間加熱したのち、前記コツプ状外側部材（雌ｍ）がセッ
トされた金型内へ、プラグアシスト真空圧空成形法によ
ってそれぞれ前記６種類の各シートを押記接着剤によっ
て前記各シートと接着させ、外側部材が前記コツプ原紙
で内側部材が前記６種類の各内袋からなり、かつ口部の
カーリング部のみ接着されている複合コツプ（目付量：
０．０１６Ｆ／−）を得た。

次にこれら６種類の接合コツプに市販の１ｓｔ罐入りの
大豆油をそれぞれ１８５−充填し、蓋材として、酢酸ビ
ニル含有量が２０重量％、融点が９２′Ｃのエチレン−
酢酸ビニル共重合体９０重量％と水素添加率１００−の
ビニル芳香族重合体（商品名：アルコンＰ、荒用化学工
業■製）１０重量％との混合物をヒートシーラント層（
厚さ５０μ）とし、中間層として１５μ厚の低密度ポリ
エチレンおよび外層として３０μのアルミニウム箔から
なる６層構成のフィルムを用いて、アイロンによって１
５０℃で前記６８１１類の各複合コツプの口部をヒート
シールしたのち、２５Ｃで２ケ月室内（明所）で保存し
た。２ケ月後では前記６種類の各コツプ共に変形は生じ
ず形態保持性は優秀であったが、内側部材が前記Ｎ１お
よびＢ１の各単体からなる内袋で構成された２種類の複
合コツプでは前記各シートを前記の成形法によって内袋
にプラグアシスト成形する際に生じたピンホールのため
大豆油の漏洩が認められたため、賽−４としては不可と
判定した。一方これら６種類の各複合コツプの口部にヒ
ートシールされた前記蓋材を開封したところ、６種類の
各コツプ共にシール画の開封は非常に円滑で、かつ開鮒
時にダスティングは生じず、開封後のコツプ開口部には
シール材の残存はいずれも見られずＩＩＪ開封性であっ
た。

さらに前記内側部材がＮ１およびＢ１の各単体から成る
２８類の複合コツプを除く残り４ｓ類の複合コツプ中で
、２５Ｃ１２ケ月間の条件で保存された大豆油について
基準油脂分析試験法（日本油化学協会）に従って各大豆
油の過酸化物価を測定し過酸化物価を測定した。

結果を表１に示す。値はいずれもル＝５の平均値である
。

表１から明らかなように、内袋（内側部材）が市販のｐ
ＥＴシートから成形された複合コツプ中に保存され九大
豆油の過酸化物価は、前記２成分系混合物を内袋（内側
部材）とする２種類の複合コツプ内および前記３成分系
混合物を内側部材とする複合コツプ内にそれぞれ保存さ
れた大豆油の過酸化物価よりも明らかに大きく、ｐＥＴ
製複合コツプでは大豆油の酸化劣化が明らかに進んでい
る０ 普た、前記３成分系混合物製の複合コツプでは大豆油の
過酸化物価は前記２成分系混合物製複合コツプからの結
果より値が小さく、前記６成分系混合物を内側部材とす
る複合コツプの保存性が最も優れていることが表１から
知られる。

表　　１ １００：（０＋０）　　　漏洩のため測定せず　　　比
較例５０：（，５０＋０）　　　　　　２．［１１実施
例５０：（２５＋２５）　　　　　１．０４　　　　　
　　実施例５０　：（０＋５０）　　　　　　２．２１
　　　　　　　実施例０：（０＋１００）　　漏洩のた
め測定せず　　　比較例ＰＥＴ　　　　　　　　１０．
２９　　　　　　　比較例性）初期過酸化物価：１．０
３ｍｇｑＡ実施例２゜ 実施例１に記載の６．６６共重合ナイロンの代りに、相
対粘度が１．９、前記ＤＴＡ法による融点が２１９Ｃの
ポリカプラミド（６ナイロン＜Ｎ２））を用い、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は実施例１におけるＡ
およびＢ１を使用して、＃２：（，４＋８１）の混合比
（重量比）がそれぞれ５０：（５０＋０）、５０．：（
０＋５０）の２種類の２成分系混合愉および５０：（４
０＋１０）、５０：（２５＋２５）、５０　：　（１０
＋４０）の６種類の６成分系混合物、そして前記６ナイ
ロン１００チのシート合計６穫類を実施例１の場合と同
じ方法、装置によって得た（厚さはいずれ４、０．５　
ｍｓ　）　。

一方、実施例１と同じコツプ原紙を用い、実施例１と同
じ形状、寸法のコツプ状外側部材を使用して、実施例１
と同じ方法で、内情部材が上記６種類の混合物からなる
内袋、外側部材が前記紙コンブからなり、かつ口部のカ
ーリング部のみが実施例１に記載のホットメルト粘着型
接着剤で接着１７ている６種類の複合コツプを得た。

次いでこれら６種類の複合コツプに、実施例１に記載し
た方法に準じて市販の大豆油を充填後口部をシールした
のち、２５Ｃで２ケ月間室内で保存し、大豆油中の過酸
化物価を実施例１と同様に測定しまた。結果を表２に示
す。

表　　　２ １００：（０＋Ｏ）　　　　　５０以上注１）　　比較
例５０：（５０＋Ｏ）　　　　　３．９１　　　　　　
実施例５０：（４０＋１０）　　　　１．８２　　　　
　　実施例５０：（２５＋２５）゛　　１．２６　　　
　　実施例５０：（１０＋４０）　　　　１．７９　　
　　　　実施例性り　大豆油の容器からの漏洩が閣めら
れた。

注２）初期過酸化物：　１．　［１３ｍｇｑＡｇ実施例
３゜ 直径が６５閣、有効長さが１４３０ｍのフルフライト型
スクリューを内蔵し、かつ２流路に分岐したメルトチャ
ンネルを備えた内外層押出機、直径が５０５ｍ、有効長
さが１１００ｍのフルフライト型スクリューを備えた中
間層用押出機および同じ＜ａ径が５Ｃ１ｗ、有効長が１
１００鵬のフルフライト型スクリューを内蔵し、かつ２
流路に分岐し九メルトチャンネルを備えた接着層用押出
機の組合せと多層用五層Ｔダイスを用いて巾が２００鰭
、肉厚（全厚）が０．５　ｗａｍの五層シートを押出成
形した。成形に使用した樹脂は、内外層に密度（，４、
ｑ　Ｔ　Ｍ　Ｄ　−１５０５）が０．９１０　？／ｃｃ
、メルトインデックス（ＡＳＴＭＤ−１２３８）が１．
６９／１０ｍ、前記融点が１６５Ｃのアイツタクチイッ
クポリプロピレンと密度が０．９４２　ｒ／ＣＣ。

メルトインデックスが０．３１／１０ｍ、前記融点が１
６５Ｃの高密度ポリエチレンとの重量比が３０ニア０の
プレノド物、接着層に密度が０．９２５？／ｃｒ：、、
メルトインデックスが゛”；、’Ｏｆｆ／　１０ｍ、前
記ＤＴＡ法による融点が１２ＤＣの無水マレイン酸変性
線状低密度ポリエチレン（昭和電工■製、グレード名ニ
アヨウレックスＥＲ６０５Ｎ）および中間層に実施例１
に記載の６，６６共重合ナイロン（Ｎ１）およびエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）、　（Ｂ１）から
なる混合物のうち、Ｎ１：、４：１＝５０：２５：２５
の６成分系混合物、およびＮ１：、４＝５０：５０、Ｎ
１ニアＩＮ＝５０：５０の２種類の２成分系混合物、比
較のためＮ１＝１００％、Ａ＝１００チ、Ｂ１＝１００
−の各樹脂ストレートであり、したがって成形した対称
五層シートは合計６種類でありこれら各シートの層構成
比、すなわち外層：接着層：中間層：接着層：内層の厚
さ比はいずれも４５：２．５：５：。

２．５：４５であった。さらに比較のために前記内外層
用押出機のみを使用して、前記ポリプロピレンと前記高
密度ポリエチレンとのブレンド物の草場シー）（０，５
５ｗｍ厚、以下ＰＯと記す）本成形した〇 一方、坪量が３００．ｆ／Ｗ？、厚さが０．３２３ｍの
コツプ原紙からなり、口内径ＣＤ）が６５閣、全高（Ｈ
）が７０■（＃／Ｄ＝１．０８）で、かつ口部にカーリ
ング部を有する円筒形のコツプ状外側部材を金型内にセ
ットし九のちそのカーリング部分だけに、米国ノードソ
ン社製のアプリケーターを用いて、６重量−の無水マレ
イン駿がグラフトされた高密度ポリエチレン（融点、１
３３Ｃ）の水性エマルジョン（固形分濃ｌｉｔ：３０重
量％）を接着剤として塗布した。

次に、前記７種類の積層シートを一赤外線ヒータｒ（Ｐ
υ単体シートの場合のみ１３８Ｃ乃至１４３Ｃ）で１０
秒間加熱したのち、前記コツプ状外側部材（雌型ンが七
ッ卜された金型内へ、プラグアシスト真空圧空成形法に
よって前記２層シーとを押込み成形すると同時にカーリ
ング部に塗布した前記エマルジョンを乾燥し、該シート
と接着させ、外側部材が前記コツプ原紙で内側部材が前
記６種類の積層（五層）内貸およびｐ６内袋からなり、
かつ９部のカーリング部のみ接着されている複合コツプ
（目付量：６，０３８９／ｄ）を得た。内側部材全体の
平均厚みは０，１５鴎であった。そして前記五層シート
のうち中間層が６成分系混合物からなる積層シートから
の内袋を有する１合コツプ（以下”Ａ“と記す）につい
て、引張り試験機（１温、引張速ｆ　２００５７Ｍ）を
用いて口部のカーリング部および胴壁部における外側部
材と内側部材との間の接着強度を室温で測足した。結果
を表６に示す。

比較のために金型内にセットされた前記のコツプ状外側
部材の口部カーリング部およびその内面部分全体に前記
無水マレイン酸グラフト高密度ポリエチレンの水性エマ
ルジョ／を塗布したのち、前述した成形方法及び条件で
材料構成や厚さなどが前記全てと同一で、かつ外＠部材
（前記紙コツプ）と内側部材（前記五層シートのうち中
間層が３成分系混合物からなる積層シートから成形され
た内袋）との接触面がコツプ全域に亘って接着されてい
る複合コツプ（目付量：　０．０３９　ｆ／ｄ）を得た
。以下この複合コツプをＩＢＭと記す。そして先述した
方法に従って口部のカーリング部および胴壁部の接着強
度を測定した。結果を表３に併せて示す。

次に前記Ａ、Ｈの両複合コツプ、その他の残り５種類の
五層内袋を有する複合コツプおよび比較のため内側部材
が前記ポリオレフィン系混合物のみの単層（ＰＯ）から
なる複合コツプの合計８種類について、オレンジ濃度が
５０−のオレンジジュースを８２Ｃで２３０−ずつ熱充
填し、充填後直ちに実施例１に記載の蓋材をアイロンに
よって１５０ｒ’でヒートシールし２５ｒで空冷したの
ち、２ケ月間２５Ｃ（室内明所）で保存した。２ケ月後
の各カップの変形状態を観測したところ、外側部材と内
側部材が口部のガーリ／グ部分だけで接着しているＡ複
合コツプ、その他５種類の五層内袋を有する複合コツプ
および前記ｐｂを内袋とする複合コツプでは変形は全く
見られなかったのに対し、外側部材と内側部材とが接触
面全域で接着している複合コツプＣＢ）では極端なへこ
み変形が発生してい友。

また、これら合計８種類の各複合コツプに収納され２５
Ｃで１ケ月保存された各オレンジジュースのｂ値を、色
差計によってそれぞれ求めた。結果を表４に示す。表４
にはコントロールとして用いたガラス瓶に収納された前
記オレンジジュースの結果も併せて示す。酸素遮断層と
して内側部材中のＩＩＪ記エチレン−ビニルアルコール
共重合体ト前記６．６６共重合ナイロンとのブレンド樹
脂層が有効に作用したために前記オレンジジュースの変
色は微少で特にＡ、Ｂ両複合コツプはガラス瓶に近い保
存性を示すこと、これに対して、中間層にバリア材とし
ての前記ブレンド物が存在しないｐ６を内側部材とする
複合コツプではジュースは明らかに退色していること、
および内側部材が五層構成でかつ中間層が＃ｉ、、４お
よびＢ１の各単体（各１００１からなる複合コツプでは
、これら五層シートが前述した方法で内袋に成形される
際に、前記各中間層にピンホールないしはクラックが発
生するためジュースの退色が著しいことが表４から知ら
れる。

さらにＡ複合コツプの内側部材について口部（カーリン
グ部）下の１乃至２ｃｍの部分において、シートの押出
方向（ＭＤ）およびその直角方向（ＴＤ）に対応する内
側部材の３次元複屈折△Ｘ、△ｙ、および△２を、偏光
顕微鏡（日本光学工業■製、ＰＯＨｆｊｉ＆）を使用し
て観測した。結果はＭＤＫついてはΔ、ｒ＝２，９４ｘ
１Ｑ′、△ｙ＝２．５３Ｘ　１０”　、△！：Ｑ、４１
２Ｘ　１０４であ抄、ＴＤについてはΔＸ＝２．５４　
Ｘ　１０’　、△ｙ＝２．４６×１０４、△Ｚ＝−〇、
１２２Ｘ１０＝　　と与えられ内側部材は内袋の軸方向
（高さ方向）に多く分子配向していることが知られる。

なお、ここでｓｚを内袋軸方向（高さ方向）、　智を同
じく周方向、釘を同じく厚さ方向の各屈折率としたとき
、５次元複屈折△Ｘ、△ｙ、Δ２はそれぞれΔＸ＝亀−
ルｙ、Δｙ＝３ｚ−ｘ、Δｚ＝　〜−ｒＬｙと定義され
る。

表　　　６ サンプル名　　　　　　接着強度（Ｋｆ／１５１１ＩＩ
巾）口部のカーリング部　　胴壁部分 Ａ複合コツプ　　　　　　０．９　　　　　　０Ｂ複合
コツプ　　　　　　０．８　　　　　　０．７実施例４ ポリオレフィンとしてメルトインデックス（Ａｓｒｕｏ
−１２３８）が０．３ｆ／１０１１１１．密度（ＡＳＴ
ＭＤ−１５０５）が０．９５ｆ／ＣＬ、前記融点が１４
１Ｃの高密度ポリエチレンとメルトインデックスが５．
０ｒ／１０１１１ｍ、密度が０．９１　ｆ　／ｃｃ、前
記融点が１６０Ｃのアイソタクテイツクボリブロビレン
との混合比（重量比）が３０ニア０のブレンド物、無水
マレイン酸変性高密度ポリエチレン（三菱油化社製ニア
７−３１Ｂ）を接着剤とし、さらにバリヤー性樹脂とし
て、下記の１２種類、（１）実施例１における６、６６
共重合ナイロン（Ｎ１） （１１）実施例１におけるエチレン−ビニルアルコール
共重合体ＣＡ） （ＩｉＤ　　実施例１におけるエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（Ｂ１） （１ｖ）前記Ｎ１と前記Ａとの重量比が８０：２０の２
成分系ブレンド （Ｖ）　　前記Ｎ１と前記Ａとの重量比が５０　：　５
０の２成分系ブレンド （■１）前記Ｎ１と前記Ａとの重量比が２０：８０の２
成分系ブレンド （ｖｌｐ　　前記Ｎ１と前記Ｂ１との重量比力８０：２
０の２成扮系ブレンド （ｖｉｉｉ）　　前記Ｎ１と前記Ｂ１との重量比が５０
：５０の２成分系ブレンド （ＩＸ）前記Ｎ１と前記Ｂ１との重量比が８０：２０の
２成分系ブレンド （×ン　前記ＡＪ　：　（Ａ十８１）が８０：（・１０
十Ｊ １０）〔重量比〕の６成分系ブレンド （ｘＤ　　前記Ｎ１：ＣＡ＋Ｂ１）が５０：（２５＋２
５）〔重量比〕の６成分系ブレンド へＩＯ前記／ｌ／１：　（Ａ十Ｂ’（）が２０：（４０
＋４０）〔重量比〕の３成分系ブレンド からなる１２種類の三層構成の積層シートを、直径が６
５寵、有効長さが１４３０■のフルフライト型スクリュ
ーを内蔵したポリオレフィン外層押出機、直径が５０諺
、有効長さが１１００ｍのフルフライト型スクリューを
備えた中間層用（接着層用）押出機および同じく直径が
５０■、有効長が１１００閣のフルフライトスクリュー
を内蔵したバリヤ一層相押出機の組合せと多層用三層Ｔ
ダイスを用いて得九。

得られた各三層シートはいずれも巾が２００Ｍ肉厚（全
厚）が０．３　ｗｌであ抄、各層の構成比はポリオレフ
ィン層：接着層：バリヤ一層＝２０＝０．５：１（厚さ
比）であった。

次にこれら各シートのバリア一層側に、塩化ビニリデン
が８３重量饅、メトキシエチルメチルアクリレート１４
重量係、メチルアクリレート６重量％の合計量１００重
量部に対して、三塩化エチレン４０重量部の組成比を有
するポリ塩化ビニリデン系樹脂ラテックス（分散媒；水
、固形分濃度；４７重量％）を公知のバーコーター法に
よって塗布し、パーフェクトオーブン（空気循環式）を
用いて７０υで５分間加熱したのち、空気恒温槽によっ
て８０Ｃで４分間エージング（熱処理）をおこなった。

前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層の、乾燥、エージング
後の平均厚さはそれぞれ５２μであった。（酸素透過係
数：１．５ｘｊＱ　　ｃｃ・（７）／ａｄ−ｗ・ｃｍＨ
’Ｊ　　６２０Ｃ１１００ＴｏＲＨ）、水蒸気透過係数
：　０．９６　Ｘ　１０’　ｔ−ｃｍ／ｒｒ？・ｄｌｌ
Ｖ　（ＪＩＳＺ−０２０８） 一方、坪量が５００１／ｒｒ？、厚さが０６２３Ｉｌｌ
Ｉのコツプ原紙からなり、口内寸法ＣＤ）が６５×６５
諺、全高（Ｈ）が９０ａｍ（Ｈ／Ｄ＝　１．３８　）で
、かつ口部にフランジ部を有する角形のコツプ状外側部
材を金型内にセットしたのちそのフランジ部分だけに、
米国ノードソ／社製のアプリケーターを用いて、６重量
−の無水マレイン酸がグラフトされた高密度ポリエチレ
ン（融点、１３３Ｃ）の水性エマルジョン（固形分湯［
３０重量％）を接着剤として塗布した。

次に、前記１２種類の積層シートを赤外線ヒーターによ
って、サーモラベル温度が１４８乃至１５３Ｃで１０秒
間加熱したのち、前記コツプ状外側部材（雌型）がセッ
トされた金型内へ、プラグアシスト真空圧空成形法によ
って前記各積層シートを押込み成形すると同時にフラン
ジ部に塗布した前記エマルジョンを乾燥し、該シートと
接着させ、外側部材が前記コツプ原紙で内側部材が前記
１２種類の各積層内袋からなり、かつ口部のフランジ部
のみ接着されている複合コツプ（目付量：　０．０２２
　ｆ／ｄ）を得た。ここで、内側部材は紙基質（コツプ
状原紙）側が前記ポリオレフィン系混合物層、内面側が
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層であり、内側部材全体
の平均厚みは０．１　ｗｓであった。そして前記積層シ
ートのうちバリヤ一層とし、て前記（ＸＯを用いた積層
シートから成形された内袋を有する複合コツプ（以下″
Ｃ＃と記す）について、引張り試験機（室温、引張速度
２００闘／騙）を用いて口部のカーリング部および胴壁
部における外側部材と内側部材との間の接着強度を室温
で測定した。結果を表５に示す。

比較のために金型内にセットされた前記のコツプ状外側
部材の口部フランジ部およびその内面部分全体に前記無
水マレイン酸グラフト高密度ポリエチレンの水性エマル
ジョンを塗布したのち、前述した成形方法及び条件で材
料構成や厚さなどが前記全てと同一で、かつ外側部材（
前記紙コツプ）と内側部材（前記＃　Ｃ１ｌ　４１合コ
ツプと同じ種類の内袋）との接触面がコツプ全域に亘っ
て接着されている複合コツプ（目付量：　０．０２３　
ｔ／ｄ）を得た。以下この複合コツプを“ＤＩと記す。

そして先述した方法に従って口部のカーリン久部および
胴壁部の接着強度を測定した。結果を表５に併せて示す
。

これらＣ，Ｄの複合コツプに２０ｔｌ’の水道水を３５
０−充填し、蓋材として、実施例１の場合と同じく酢酸
ビニル含有量が２０重量％、融点が９２Ｃのエチレン−
酢酸ビニル共重合体９０重量％と水素添加率ｉｏｏ＊の
ビニル芳香族重合体（商品名：アルコンＰ、荒用化学工
業■製）１０重量％との混合物をヒートシーラント層（
厚さ６０μ）とし、中間層として１５μ厚の低密度ポリ
エチレンおよび外層として６０μのアルミニウム箔から
なる６層構成のフィルムを用いて、アイロンによって１
７０Ｃで前記ＣおよびＤの各複合コツプの口部をヒート
シールしたのち、２５ｃで６ケ月保存した。６ケ月後で
は前記Ｃ，Ｄコツプ共に変形は生じず形態保持性は優秀
であった。

またこれらＣ，Ｄ両コツプの口部にヒートシールされた
前記蓋材を開封したところ、Ｃ，Ｄ両コツプ共にシール
蓋の開封は非常に円滑で、かつ開封時にダスティングは
生じず、開封後のコツプ開口部にはシール材の残存はい
ずれも見られず易開封性であった。

次に前記Ｃ，Ｄの両複合コツプおよびその他の１１種類
の内袋（内側部材）を有する複合コツプ、および比較の
ため内側部材が前記ポリオレフィン系混合物のみの単層
からなり、かつ前記内側部材と前記外側部材との接触面
が、前記無水マレイン酸変性高密度ポリエチレンによっ
て全域に亘って接着されている複合コツプ（目付量：０
．０２２ｆ／−９以下このコツプを１Ｅ″と記す）の６
種類について、オレンジ濃度が５０−のオレンジジュー
スを８２ｒで３８０ｗｔずつ熱充填し、充填後直ちに前
記蓋材をアイロンによって１７ＤＣでヒートシールし２
５Ｃで空冷したのち、２ケ月間２５Ｃ（室内明所）で保
存した。２ケ月後の各カップの！形状態を観測したとこ
ろ、外側部材と内側部材が口部のカーリング部分だけで
接着しているＣ複合コツプおよびその他１１種の内袋を
有する複合コツプでは変形は全く見られなかったのに対
し、外側部材と内側部材とが接触面全域で接着している
複合コツプ（ＤおよびＥ）では極端なへこみ変形が発生
しており、Ｃ複合コツプその他１１種類の複合コツプの
耐減圧変形の優秀さが關められた。

また、前記の合計１４種類の各複合コツプに収納され２
５Ｃで１ケ月保存された各オレンジジュースのｂ値を、
色差計によってそれぞれ求めた。

結果を表６に示す。表６にはコントロールとして用いた
ガラス瓶に収態された前記オレンジジュースの結果も併
せて示す。酸素遮断層として内側部材中の前記エチレン
・ビニルアルコール共重合体と前記６，６６共重合ナイ
ロンとのブレンド樹脂層および前記ポリ塩化ビニＩＪデ
ン系樹脂層が有効に作用し、たために前記オレンジジュ
ースの変色は微少で特にＣ，Ｄ両複合コツプはガラス瓶
なみの保存性を示すこと、これに対して、前記バリヤー
性樹脂層が存在１．ないＥ複合コツプではジュースは明
らかに退色していることが表６から知られる。

また、内側部材のバリヤ一層が（１）前記６．６６共重
合ナイロン（Ｎ１）・（１１）・（ｉ）前記エチレン−
ビニルアルコール共重合体（Ａおよびｌ）の各単独で構
成される複合コツプでは、これら（１）、（Ｉｔ）。

（ｌ１１）を用いた各積層シートを前述した方法で内袋
に成形する際に１前記（ｉ）、（Ｉｔ）、（Ｉｉｊ）の
層にピンホールないしはクラック赤発生するためジュー
スの退色が大きいことが表６から知られる。

さらに、前記Ｃ，Ｄ、Ｈの各複合コツプに５００の清酒
（−級ンを２８０−ずつ充填し、充填直後に前記と同じ
く各コツプの口部をシールしたのち、５時間後の各複合
コツプの変形状態を観測した。Ｃ複合コツプでは変形は
全然生じなかったのに対し、Ｄ、Ｈの両複合コツプでは
明らかなへこみ変形が発生していた。

そして、前記の清酒が充填されたＣおよびＥの両複合コ
ツプを室温（２５ｒ）で６週間放置した充填された清酒
をそれぞれ味あわせ、味、風味、フレーバーの良いほう
を判定させた。２１名中１８名がＣ複合コツプに充填さ
れた清酒のほうが良好と回答し、１名がＥ複合コツプに
充填された清酒のほうが良好と判定、残妙の２名が差が
ないと判定した。

表　　　５ Ｄ複合コツプ　　　　　　１，１０．８Ｅ複合コツプ　
　　　　　１．　Ｏ０，７

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の複合容器の一部断面正面図、第２図及
び第３図は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と
共重合ナイロンとの組成比を変化させた場合におけるフ
ィルムの夫々長手方向（ＭＤ）及び横断方向（ＴＤ）の
破断時の伸びを示す線図、 第４図及び第５図はカップ状内側部材の層構成の二側を
示す断面図、 第７５−Ａ図及び第６−８図は無継目カップ状内側部材
の成形操作を説明する配置図である。 １はカップ状外側部材、２は無継目カップ状内側部材、
６はカップ胴部、４はカップ底部、５はカップのカーリ
ング部乃至フランジ部、６は継目、７は接着剤層、８は
内側部材開口端部、９は蓋材、１０は蓋材基質、１１は
ヒートシーラント層、１２及び１６はポリオレフィンか
ら成る表面層、１４はブレンド物から成る層を夫々示す
。 第１図 第２図　　　　　　　　　　　　　第 １（（トイ）・ナイローう／／工４レン自繁陳ヒ＝ル共
１１むφトリ・ン北Ｊカ４１１週う（２周に分列Ｎ）Ｈ
計イロ七／ｌＬ今・レア１１１１ビ′・１１．＃Ｉ−鉾
９アン化ｌす／Ｉ會’Ｉ餞シ　（３秘列１）３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　それ自体気体透過性を有する紙基質から成る
   カップ状外側部材と、エチレン−ビニルアルコール共重
   合体及びポリアミドを９５：５乃至５：９５の重量比で
   含有するブレンド物の層を備えた可撓性の無継目のカッ
   プ状内側部材とから成り、該カップ状内側部材は外側部
   材の内面にほぼぴったり嵌合するサイズを有し且つ該内
   側部材は開口部寸法をＤ、高さをＢとし九とき、Ｈ／Ｄ
   で定義される絞９比が０．５以上となるように絞り成形
   され、且つカップ壁は分子配向されていることを特徴と
   する保存性に優れた複合容器。 （２）前記エチレン−ビニルアルコール共重合体が、エ
   チレン含有量が２０乃至５５モル嘔、ケン化度が９５チ
   以上の範囲にあるエチレン−ビニルエステル共重合体ケ
   ン化物（Ａ）及びエチレン含有量が２５乃至６０モルチ
   、ケン化度が９０％以上の範囲にあり且つ前記エチレン
   ービニルエステル共重合体ケン化物（，４）よりも少な
   くとも３モルチ多いエチレン含有量を有するエチレン−
   ビニルエステル共重合体ケン化物（Ｂ）を９０：１０乃
   至１０：９０の重量比で含有するブレンド物から成る特
   許請求の範囲第１項記載の複合容器。 （３）前記ケン化物（Ａ）が２５乃至５０モルー〇エチ
   レン含有量を有するエチレン−ビニルエステル共重合体
   ケン化物であり、前記ケン化物（Ｂ）が３０乃至５５モ
   ルチのエチレン含有量を有し且つ前記ケン化物ＣＡ）よ
   りも少なくとも５モル慢多いエチレン含有量を有するエ
   チレン−ビニルエステル共重合体ケン化物である特許請
   求の範囲第２項記載の複合容器。 （４）前記ポリアミドはポリアミド中の炭素原子１０Ｃ
   ＨＩｆｉりのアミド基の数が４乃至６０個の範囲にある
   ホモポリアミド、コポリアミド或いはこれらのブレンド
   物である特許請求の範囲第１項または第２項記載の複合
   容器０（５）前記ポリアミドがナイロン６とナイロン６
   ゜６とを９９：１乃至７Ｄ：ろ０の重量比で含有するコ
   ポリアミドである特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の複合容器。 （６）前記ケン化物（Ａ）と前記ケン化物ＣＢ）とを８
   ０：２０乃至２０：８０の重量比で含有する特許請求の
   範囲第２項記載の複合容器。 （７）前記エチレン−ビニルアルコール共重合体の合計
   量とポリアミドとを８０　：　２０乃至５：９５の重量
   比で含有する特！Ｉ！！ｆ［ｉｌＩ求の範囲第１項記載
   の複合容器。 （８）前記カップ状内側部材は、エチレン−ビニルアル
   コール共重合体及びポリアミドのブレンド物から成る少
   なくとも１個の層とポリオレフィンから成る少なくとも
   １個の層とを有する積層体から成る特許請求の範囲１１
   Ｘ１項記載の複合容器。 （９）前記積層体がポリオレフィンから成る内外表面層
   及び前記ブレンド物から成る中間層を載の複合容器。 Ｃ１１前記カップ状内ｌ１１部材は、エチレン−ビニル
   アルコール共重合体及びポリアミドのブレンド物から成
   る層、該ブレンド物層の外側に施されたポリオレフィン
   層、及び該ブレンド物の内側に施された塩化ビニリデン
   系樹脂層から成る積層体である特許請求の範囲第１項記
   載の複合容器。 α力　前記ポリオレフィンが結晶性ポリプロピレンとポ
   リエチレンとを９０：１０乃至５：９５の重量比で含有
   するポリオレフィンブレンド物である特許請求の範囲第
   ８項、第９項または纂１０項記載の複合容器。 α力　それ自体気体透過性を有する紙基質から成るカッ
   プ状外側部材の開口部の近傍に、エチレン−ビニルアル
   コール共重合体及びポリアミドを９５：５乃至５：９５
   の重量比で含有するブレンド物の層を備え九可撓性のフ
   ィルム乃至け／−トを供給し、前記外側部材を雌型とし
   ７て、前記フィルム乃至はシートを外側部材の内面にほ
   ぼぴったり恢合する迄プラグアシスト成形することを特
   命とする保存性に優れた複合容器の製造法。