JPS58151491A - 着色電気亜鉛めつき金属板の製造方法 - Google Patents
着色電気亜鉛めつき金属板の製造方法Info
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- JPS58151491A JPS58151491A JP3274982A JP3274982A JPS58151491A JP S58151491 A JPS58151491 A JP S58151491A JP 3274982 A JP3274982 A JP 3274982A JP 3274982 A JP3274982 A JP 3274982A JP S58151491 A JPS58151491 A JP S58151491A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は着色電気亜鉛めっき金属板の製造法に関し、よ
り詳しくは金属板を、Ｚｎの他にＣｏ、Ｎ＋或いはＭｏ
＜７）１種以上を含む浴中で複合電気亜鉛めっきした後
、各種の金属化合物等を含む浴中で電解処理（入処理）
する事により、表面を青黒色乃至黒色に着色せしめた着
色電気亜鉛めっき金−板を得る方法に関する。
り詳しくは金属板を、Ｚｎの他にＣｏ、Ｎ＋或いはＭｏ
＜７）１種以上を含む浴中で複合電気亜鉛めっきした後
、各種の金属化合物等を含む浴中で電解処理（入処理）
する事により、表面を青黒色乃至黒色に着色せしめた着
色電気亜鉛めっき金−板を得る方法に関する。
従来、装飾性や光吸収性、吸熱性、乃至は光の反射、防
止性向上の見地より他船表面の暗色書色法が各種試みら
れて来た。これらの着色法は例えば（１）黒色塗料を塗
布する方法、（り塩素酸塩浸漬法、（至）モリブデン酸
塩浸漬法、（滲無水クロム酸浸漬法、（至）硫化物浸漬
法、 （６）硫酸銅浸漬法その他がある。
止性向上の見地より他船表面の暗色書色法が各種試みら
れて来た。これらの着色法は例えば（１）黒色塗料を塗
布する方法、（り塩素酸塩浸漬法、（至）モリブデン酸
塩浸漬法、（滲無水クロム酸浸漬法、（至）硫化物浸漬
法、 （６）硫酸銅浸漬法その他がある。
しかし、上記（１）の方法はコストが高く、安価な方法
では瞼膜の密着性が良くないし、■乃至缶）の方法では
処理浴の管理が面倒であり、廃液処理上の間層が生じる
と共に、短時間処理で安定した暗色皮膜を得ることが困
難であった。
では瞼膜の密着性が良くないし、■乃至缶）の方法では
処理浴の管理が面倒であり、廃液処理上の間層が生じる
と共に、短時間処理で安定した暗色皮膜を得ることが困
難であった。
そこで本出願人は、基本的には先ず亜鉛めっき自体をコ
バルトおよび／またはニッケルとの合金め？きとし、上
記電気めっき製品を加熱することにより、極めて簡単に
めっき層表面を暗色着色せしめ得ること、および更に耐
食性向上乃至外観特性の向上のために上記めっき液に有
機添加剤を添加したり、めっき後表面に珪酸系後処理を
施したり１合成樹脂塗料を施すことにより、所望の着色
電気亜鉛めっき製品を製造し得ることを内容とする発明
を提案した（特開昭５５−９１９９３）。
バルトおよび／またはニッケルとの合金め？きとし、上
記電気めっき製品を加熱することにより、極めて簡単に
めっき層表面を暗色着色せしめ得ること、および更に耐
食性向上乃至外観特性の向上のために上記めっき液に有
機添加剤を添加したり、めっき後表面に珪酸系後処理を
施したり１合成樹脂塗料を施すことにより、所望の着色
電気亜鉛めっき製品を製造し得ることを内容とする発明
を提案した（特開昭５５−９１９９３）。
しかるになお加熱法では省エネルギーの見地より問題が
残り、かつ着色程度のコントロールが困難であって必ず
しも均一な着色が得られず、また生産性や処理後の耐食
性がやや劣る等の間融点が生じる事が実施の結果判って
来た。
残り、かつ着色程度のコントロールが困難であって必ず
しも均一な着色が得られず、また生産性や処理後の耐食
性がやや劣る等の間融点が生じる事が実施の結果判って
来た。
そこで更に本発明者はより優れた着色法を創出する必要
に迫られ、種々実験、考察の結果、主としてめっき後に
水浴性のＺｎ、 Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 Ｓ
ｎ、 Ｔｉ。
に迫られ、種々実験、考察の結果、主としてめっき後に
水浴性のＺｎ、 Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 Ｓ
ｎ、 Ｔｉ。
■、凧Ｍｙ、 Ｃ馬Ａｊ！、 Ｎａ 又はＫの化合物お
よび／又はアンモニウム基化合物の少くとも１種以上を
含む浴中で、該めっき金属板を陽極電解処理（Ａ処理）
することにより、上記問題点を解決し得ることを見出し
た。
よび／又はアンモニウム基化合物の少くとも１種以上を
含む浴中で、該めっき金属板を陽極電解処理（Ａ処理）
することにより、上記問題点を解決し得ることを見出し
た。
けだし、前記提案のとおり、Ｃｏ、Ｎｉを含む合金亜鉛
めっき層表面は加熱、すなわち酸化によって暗色着色す
る事実が知られており、この酸化現象を陽極電解処理（
Ａ処理）によって浴中で惹起する事も可能と考えられた
からである。
めっき層表面は加熱、すなわち酸化によって暗色着色す
る事実が知られており、この酸化現象を陽極電解処理（
Ａ処理）によって浴中で惹起する事も可能と考えられた
からである。
すなわち、複合電気亜鉛めっきした金属板表面を陽極と
して水溶性のＺｎ、 Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、
Ｓｎ、 Ｔｓ、 Ｖ。
して水溶性のＺｎ、 Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、
Ｓｎ、 Ｔｓ、 Ｖ。
Ｍｕ、 ＭＷ、 Ｃｕ、 ＡＩＬ、 Ｎａ 又はＫｏ＞
化合物および／又ハアンモニウム基化合物の少くとも１
種以上を含む浴中で電解処理（Ａ処理）すると、陽極表
面において発生期の酸素０が発生し、めっき層が軽く再
溶解されると同時に酸化されるので、気中加熱と同様な
酸化現象が生じ、Ｃｏ、Ｎｉ、もしくはＭＯの優先酸化
が起って着色するものと考えられ、しかも加熱の場合と
興なってＭＯの酸化物粒子の発生を見ることもなく、緻
密な着色層が得られる事が実験の結果明らかになったの
である。
化合物および／又ハアンモニウム基化合物の少くとも１
種以上を含む浴中で電解処理（Ａ処理）すると、陽極表
面において発生期の酸素０が発生し、めっき層が軽く再
溶解されると同時に酸化されるので、気中加熱と同様な
酸化現象が生じ、Ｃｏ、Ｎｉ、もしくはＭＯの優先酸化
が起って着色するものと考えられ、しかも加熱の場合と
興なってＭＯの酸化物粒子の発生を見ることもなく、緻
密な着色層が得られる事が実験の結果明らかになったの
である。
本発明の目的は加熱処理によらずして緻密美麗な着色層
が得られる着色電気亜鉛めっき金属板の製造方法を提供
する事である。
が得られる着色電気亜鉛めっき金属板の製造方法を提供
する事である。
本発明の他の目的は、処理時間が極めて短かく板の製造
方法を提供するにある。
方法を提供するにある。
本発明により、
水溶性のｃｏ、Ｎｉ或いはＭＯ化合物の１種以上′を金
属としてＣｏ、Ｎｉについては３〜５０ ｆ／ｊ！、Ｍ
ｏについてはα０１〜３φ添加したＺｎを主成分とする
酸性電気亜鉛めっき浴中で金属板を電気亜鉛めっきした
後、該めっき金属板を陽極として、水溶性（７） Ｚｎ
、 Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 Ｓｎ、 Ｔｊ、
Ｖ、 Ｍｎ、 Ｍｙ、 Ｃｕ、 Ａ４ Ｎａ又はＫの
化合物および／又はアンモニウム基化合物の少くとも１
種以上を１〜１００ ｙ／ｉ含む浴中で′電気量５〜５
００クーロン／ｄｗｌの電解処理（Ａ処理）を施す事を
特徴とする着色電気亜鉛めっき金属板の製造方法および
水溶性のＣｏ、Ｎｉ或いはＭＯ化合物の１種以上を金属
としてＣｏ、Ｎｉについては３〜５０ｆＡ％Ｍｏについ
てはα０１〜３ ｆ／ｉｔ添加したムを主成分とする酸
性電気亜鉛めっき浴中で金属板を電気亜鉛めっきした後
、該めっき金属板を一極として、水溶性（７） Ｚｎ、
Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 Ｓｎ、 Ｔｉ、
Ｖ、 Ｍｎ、 Ｍｙ。
属としてＣｏ、Ｎｉについては３〜５０ ｆ／ｊ！、Ｍ
ｏについてはα０１〜３φ添加したＺｎを主成分とする
酸性電気亜鉛めっき浴中で金属板を電気亜鉛めっきした
後、該めっき金属板を陽極として、水溶性（７） Ｚｎ
、 Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 Ｓｎ、 Ｔｊ、
Ｖ、 Ｍｎ、 Ｍｙ、 Ｃｕ、 Ａ４ Ｎａ又はＫの
化合物および／又はアンモニウム基化合物の少くとも１
種以上を１〜１００ ｙ／ｉ含む浴中で′電気量５〜５
００クーロン／ｄｗｌの電解処理（Ａ処理）を施す事を
特徴とする着色電気亜鉛めっき金属板の製造方法および
水溶性のＣｏ、Ｎｉ或いはＭＯ化合物の１種以上を金属
としてＣｏ、Ｎｉについては３〜５０ｆＡ％Ｍｏについ
てはα０１〜３ ｆ／ｉｔ添加したムを主成分とする酸
性電気亜鉛めっき浴中で金属板を電気亜鉛めっきした後
、該めっき金属板を一極として、水溶性（７） Ｚｎ、
Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 Ｓｎ、 Ｔｉ、
Ｖ、 Ｍｎ、 Ｍｙ。
Ｃｕ、 ｋＱ、 Ｎａ 又はＫの化合物および／又は
アンモニウム基化合物の少くとも１種以上を１〜１００
ｆ／１２含む浴中で電気１１５〜５００クーロン／ｄｍ
’の電解処理（Ａ処理）を施し、ついで重クロム酸及び
／又は重クロム酸塩を５〜２００ ｔ／Ｉｔ含む浴中で
電気ｔ５〜５００クーロン／ｄｄの陰極電解処理（Ｂ処
理）を施す事を特徴とする着色電気亜鉛めっき金属板の
製造方法が提供される。
アンモニウム基化合物の少くとも１種以上を１〜１００
ｆ／１２含む浴中で電気１１５〜５００クーロン／ｄｍ
’の電解処理（Ａ処理）を施し、ついで重クロム酸及び
／又は重クロム酸塩を５〜２００ ｔ／Ｉｔ含む浴中で
電気ｔ５〜５００クーロン／ｄｄの陰極電解処理（Ｂ処
理）を施す事を特徴とする着色電気亜鉛めっき金属板の
製造方法が提供される。
以下に本発明の詳細な説明する。
水溶性コバルトおよび、／もしくはニッケルおよ得／も
しくはモリブデンの化合物を含有する亜鉛を主成分とす
る浴中で金属板を電気めつきすると、当然ながらめっき
層には亜鉛の他にコバルトおよび／もしくはニッケルお
よび／もしくはＭＯが共析する。そこでこの電気亜鉛め
っきした金属板を陽極として、水溶性のＺｎ、 Ｃｏ、
Ｎ ｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 ８ｎ、 Ｔｉ、 Ｖ、
Ｍｎ。
しくはモリブデンの化合物を含有する亜鉛を主成分とす
る浴中で金属板を電気めつきすると、当然ながらめっき
層には亜鉛の他にコバルトおよび／もしくはニッケルお
よび／もしくはＭＯが共析する。そこでこの電気亜鉛め
っきした金属板を陽極として、水溶性のＺｎ、 Ｃｏ、
Ｎ ｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 ８ｎ、 Ｔｉ、 Ｖ、
Ｍｎ。
Ｍｙ、 Ｃ１１，ム鳥Ｎａ又はＫの化合物および／又は
アンモニウム基化合物の少くとも１種以上を含む浴中で
電解処理（Ａ処理）すると、亜鉛表面に存在ＴるＣｏ、
Ｎｉ、 Ｍｏ のいづれかＩＮ［以上が優先的に酸化
され、青黒色乃至黒色の表面を呈するようになる。
アンモニウム基化合物の少くとも１種以上を含む浴中で
電解処理（Ａ処理）すると、亜鉛表面に存在ＴるＣｏ、
Ｎｉ、 Ｍｏ のいづれかＩＮ［以上が優先的に酸化
され、青黒色乃至黒色の表面を呈するようになる。
この現象は従来の単なる電気亜鉛めっき金属板の陽極電
解処理によっては現われ得ないもので、少な（とも発色
体となるべき前記共析金属の存在が必要不可欠である。
解処理によっては現われ得ないもので、少な（とも発色
体となるべき前記共析金属の存在が必要不可欠である。
本発明は、基本的には特開昭５５−９１９９３号及び特
開昭５６−２９３号の明細書に記載された発明を更に改
良したものである。王なわら、本発明は共析亜鉛めっき
後の金属板を、水浴性のＺｎ。
開昭５６−２９３号の明細書に記載された発明を更に改
良したものである。王なわら、本発明は共析亜鉛めっき
後の金属板を、水浴性のＺｎ。
Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 ａｎ、 Ｔｉ、 Ｖ
、 Ｍｎ、 Ｍｙ、 Ｃｕ、 Ａｊｋ、 Ｎａ 又はＫ
Ｑ〕化合物および／又はアンモニウム基化合物の少くと
も１種以上を含む浴中で陽極電解処理（Ａ処理）するこ
とによって非常に短時間にめっき金属板を暗色着色させ
ると云う新規知見に基づいて、初めて所期の効果を納め
得たものである。
、 Ｍｎ、 Ｍｙ、 Ｃｕ、 Ａｊｋ、 Ｎａ 又はＫ
Ｑ〕化合物および／又はアンモニウム基化合物の少くと
も１種以上を含む浴中で陽極電解処理（Ａ処理）するこ
とによって非常に短時間にめっき金属板を暗色着色させ
ると云う新規知見に基づいて、初めて所期の効果を納め
得たものである。
ここに基体金属板は、スケールを除去した熱延鋼救冷廷
鋼板、亜鉛めっき銅板、ふりき、Ｎｉめつき鋼板、αめ
つき鋼板、ステンレス鋼板等の鋼板の他、ＣｕまたはＣ
ｕ合金板、ＡＩＬまたはＡ１合金板等の属元素化合物に
関しては、次に示す水溶性の化合物が含まれ、 Ｃｏ、
Ｎｉ の化合物としてはこれらの硫酸塩、塩化物、酢
酸塩、硝酸塩などであり、ＭＯＱ）化合物はモリブデン
酸のアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、塩化
モリブデンなどである。
鋼板、亜鉛めっき銅板、ふりき、Ｎｉめつき鋼板、αめ
つき鋼板、ステンレス鋼板等の鋼板の他、ＣｕまたはＣ
ｕ合金板、ＡＩＬまたはＡ１合金板等の属元素化合物に
関しては、次に示す水溶性の化合物が含まれ、 Ｃｏ、
Ｎｉ の化合物としてはこれらの硫酸塩、塩化物、酢
酸塩、硝酸塩などであり、ＭＯＱ）化合物はモリブデン
酸のアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、塩化
モリブデンなどである。
また、添加量はＣｏ、Ｎｉの化合物は金属として３〜５
０φの範囲が望ましく、これが３２２４よりも少いと陽
極電解゛処理（Ａ処理）しても発色し難いからであり、
また５ ０ ｔ、４２より多いとめっき作業が困難とな
り、かつめっき性も悪くなるためである。コバルト及び
／又はニッケル化合物の特に望ましい成分は経験上金属
として５〜２０ ｆ／１１である。
０φの範囲が望ましく、これが３２２４よりも少いと陽
極電解゛処理（Ａ処理）しても発色し難いからであり、
また５ ０ ｔ、４２より多いとめっき作業が困難とな
り、かつめっき性も悪くなるためである。コバルト及び
／又はニッケル化合物の特に望ましい成分は経験上金属
として５〜２０ ｆ／１１である。
またＭｏの化合物は金属としてαｏ１〜３φの範囲が望
ましい。その理由は、α０１ ｆ／Ｉｔ以下の場合は楯
色効果が小さく、３１７１１以上ではめっき層の密着性
が低下するからである。
ましい。その理由は、α０１ ｆ／Ｉｔ以下の場合は楯
色効果が小さく、３１７１１以上ではめっき層の密着性
が低下するからである。
更に、発色後の外観を艮くするための手段の１つとして
めっき層自体を変える方法がある。丁なわち、めっき浴
に有機添加剤を添加することにより後処理や塗装等によ
らずとも陽極電解処理（Ａ処理）によって青黒色化乃至
黒色化を促進し、美麗な着色亜鉛めっき金属板を得るこ
とが出来るのである。勿論これに加えて後ｊ処理や塗装
を施せば美感は更に増すことはいう迄もない。埴当な有
機添加剤としては、水溶性もしくは水ｉ散性のポリアク
リレート共重合体、ジンアンジアミド・ホｌレムアルデ
ヒド、ポリビニルアルコール或いはカチオン性ポリアミ
ンの各有機化合物があり、めっき浴中にこれらの有′Ｈ
Ａ添加剤の少くとも１Ｉ１１以上を合計α１〜Ｉ Ｑ
ｔ／Ｉｔ添加すれば、濃い青黒色乃至黒色の美麗なめつ
き表面が得られる。添加量はα１ｔＡより少なければ効
果がなく 、１０ ｆＡを超えるとめつき性が悪くなる
から上記範囲が艮い。
めっき層自体を変える方法がある。丁なわち、めっき浴
に有機添加剤を添加することにより後処理や塗装等によ
らずとも陽極電解処理（Ａ処理）によって青黒色化乃至
黒色化を促進し、美麗な着色亜鉛めっき金属板を得るこ
とが出来るのである。勿論これに加えて後ｊ処理や塗装
を施せば美感は更に増すことはいう迄もない。埴当な有
機添加剤としては、水溶性もしくは水ｉ散性のポリアク
リレート共重合体、ジンアンジアミド・ホｌレムアルデ
ヒド、ポリビニルアルコール或いはカチオン性ポリアミ
ンの各有機化合物があり、めっき浴中にこれらの有′Ｈ
Ａ添加剤の少くとも１Ｉ１１以上を合計α１〜Ｉ Ｑ
ｔ／Ｉｔ添加すれば、濃い青黒色乃至黒色の美麗なめつ
き表面が得られる。添加量はα１ｔＡより少なければ効
果がなく 、１０ ｆＡを超えるとめつき性が悪くなる
から上記範囲が艮い。
また、共析曲鉛めっき後に行なう陽極電解処理（Ａ処理
）浴に含まれる化合物としては、次に示すものがある。
）浴に含まれる化合物としては、次に示すものがある。
すなわち、Ｚｎ、 Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、
ａｎ、 Ｔｉ、 Ｖ、 Ｍｙ、 Ｍｎ、 Ｃｕ。
ａｎ、 Ｔｉ、 Ｖ、 Ｍｙ、 Ｍｎ、 Ｃｕ。
ＡＬ Ｎ＆又はＫの硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩の
うちの水溶性化合物および／又は硫酸アンモニウム、硫
酸アンモニウム、酢酸アンモニウム等が含まれる。
うちの水溶性化合物および／又は硫酸アンモニウム、硫
酸アンモニウム、酢酸アンモニウム等が含まれる。
添加量は１〜１００ ｔ７Ｑｔの範囲が望ましい。その
理由とし４て１ ｆＡ以下では゛電導性が極端に悪くな
り、１００ ｆ／Ｉｔ 以上では経済的でなくなる。
理由とし４て１ ｆＡ以下では゛電導性が極端に悪くな
り、１００ ｆ／Ｉｔ 以上では経済的でなくなる。
また１、上記浴中での陽極電解処理（Ａ処理）の処理電
気量は５〜５００ク一ロン／ｄｗｔが望ましい。
気量は５〜５００ク一ロン／ｄｗｔが望ましい。
電気量が５クーロン、４−以下の場合には発色効果が小
さく、５００クーロン／ｄＩ１１″を超えると処理膜の
密着性に問題を生じるとともに、ｚｎが陽極処理（Ａ処
理）電気量に比例して再溶解するため経済的でない。
さく、５００クーロン／ｄＩ１１″を超えると処理膜の
密着性に問題を生じるとともに、ｚｎが陽極処理（Ａ処
理）電気量に比例して再溶解するため経済的でない。
これらの青黒色化乃至黒色化。しだ共析電気亜鉛めっき
金属板の裸耐食性は、概して弱い腐食性雰囲気において
は良好である（恒温多湿試験）が、塩水噴霧試験ではや
やもの足りない。例えば目付量１０１の場合、恒温多湿
試験では５０日経過後も全く変化がなく良好であるが塩
水噴霧試験では３０時間で白錆が発生した。
金属板の裸耐食性は、概して弱い腐食性雰囲気において
は良好である（恒温多湿試験）が、塩水噴霧試験ではや
やもの足りない。例えば目付量１０１の場合、恒温多湿
試験では５０日経過後も全く変化がなく良好であるが塩
水噴霧試験では３０時間で白錆が発生した。
なお、更に青黒色乃至黒色表面を深みのあるものとして
兼観な上げ、加えて耐食性向上を図る手段としてめっき
及び陽極電解処理（Ａ処１！！ｉ）後の表面に珪酸系処
理をする方法と透明もしくは半透明の合成樹脂塗膜を施
す方法がある。
兼観な上げ、加えて耐食性向上を図る手段としてめっき
及び陽極電解処理（Ａ処１！！ｉ）後の表面に珪酸系処
理をする方法と透明もしくは半透明の合成樹脂塗膜を施
す方法がある。
珪酸系処理とは、珪酸またはリチウムシリケート、カリ
ウムシリケート、ナトリウムシリケート等の珪酸塩乃至
これらの混合物の水溶液（必要に応じて更にクロム酸又
はクロム酸塩もしくはこれらの混合物を加える）を前記
青黒色化乃至黒色化した共析電気亜鉛めっき表面に例え
ば浸漬、スプレー塗装、ロール塗装その他の手段で塗布
し乾燥することである。この場合付看搬（塗付膜量）は
珪素として測定して乾燥後２二おいて１０〜４００ｍｇ
／ ｗｌとなるように塗布することが重要である。
ウムシリケート、ナトリウムシリケート等の珪酸塩乃至
これらの混合物の水溶液（必要に応じて更にクロム酸又
はクロム酸塩もしくはこれらの混合物を加える）を前記
青黒色化乃至黒色化した共析電気亜鉛めっき表面に例え
ば浸漬、スプレー塗装、ロール塗装その他の手段で塗布
し乾燥することである。この場合付看搬（塗付膜量）は
珪素として測定して乾燥後２二おいて１０〜４００ｍｇ
／ ｗｌとなるように塗布することが重要である。
丁なわち珪素付看量が１０ＩＱ／ｍｌ’よりも少いと効
果がなく、４００ｍ９／−を超えると処理膜の密右性に
間軸を生じるからである。なお珪酸系処理は上記の他、
特公昭４４−１９６８６号乃至特公昭４５−５１３０号
明細書記載のように珪酸または珪酸塩の他にリン酸また
はリン酸塩乃至又は水溶性もしくは水分散性の有機高分
子を含む水溶液の塗布によ゛つても得ることが出来る。
果がなく、４００ｍ９／−を超えると処理膜の密右性に
間軸を生じるからである。なお珪酸系処理は上記の他、
特公昭４４−１９６８６号乃至特公昭４５−５１３０号
明細書記載のように珪酸または珪酸塩の他にリン酸また
はリン酸塩乃至又は水溶性もしくは水分散性の有機高分
子を含む水溶液の塗布によ゛つても得ることが出来る。
また、陽極電解処理（Ａ処理）後に施す透明乃至半透明
の塗膜は、各種の天然樹脂または合成樹脂を水または有
機溶剤で希釈して塗布し乾燥することにより得られる。
の塗膜は、各種の天然樹脂または合成樹脂を水または有
機溶剤で希釈して塗布し乾燥することにより得られる。
これらの樹脂塗料は例えばボイル油、油ワニス、揮発性
乾燥ワニス、シェラツクワニス、ラッカー、フェノール
樹脂ワニス、フタル酸樹脂ワニス、尿素樹脂ワニス、メ
ラミン樹脂ワニス、ＷＰ酸ビニル・アクリル樹脂ワニス
、スチレン化アルキッド、樹脂ワニス等である。塗布方
法は浸漬、スプレー塗装、ロール塗装その他が用いられ
る。
乾燥ワニス、シェラツクワニス、ラッカー、フェノール
樹脂ワニス、フタル酸樹脂ワニス、尿素樹脂ワニス、メ
ラミン樹脂ワニス、ＷＰ酸ビニル・アクリル樹脂ワニス
、スチレン化アルキッド、樹脂ワニス等である。塗布方
法は浸漬、スプレー塗装、ロール塗装その他が用いられ
る。
上述の珪酸系処理乃至樹脂塗料塗布を行なうと仕上がり
後の亜鉛めっき表面が深みを帯びた青黒色乃至黒色とな
り美観を増すと共に後述の実施例に示すとおり耐食性も
向上する。
後の亜鉛めっき表面が深みを帯びた青黒色乃至黒色とな
り美観を増すと共に後述の実施例に示すとおり耐食性も
向上する。
また、陽極電解処理（Ａ処理）後に施す陰極電解処理（
Ｂ処理）浴に含まれる化合物は、重クロム酸及びその、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム、塩が含まれる。
Ｂ処理）浴に含まれる化合物は、重クロム酸及びその、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム、塩が含まれる。
これらの浴濃度は５〜２００ｆ ／ １の範囲が望まし
い。５ ｆ／ＩＬ以下では浴の電導性に難点があり、２
Ｇ ０１７１１以上では経済的でない。また、陰極電
解処理（Ｂ処理）電気量は５〜５００ク一ロン／ｄｗｔ
が望ましい。５クーロン／ａｄ以下では耐食性向上の効
果が小さく、また５００ク一ロン／ｄ以上では経済的で
ない。
い。５ ｆ／ＩＬ以下では浴の電導性に難点があり、２
Ｇ ０１７１１以上では経済的でない。また、陰極電
解処理（Ｂ処理）電気量は５〜５００ク一ロン／ｄｗｔ
が望ましい。５クーロン／ａｄ以下では耐食性向上の効
果が小さく、また５００ク一ロン／ｄ以上では経済的で
ない。
これらの他重クロム酸および／又は重クロム酸塩溶液中
での陰極電解処理（Ｂ処理）後上述した珪酸系処理ない
し、透明もしくは半透明の合成樹脂塗膜を更に施す方法
もある。これらの処理条件は既に記した範囲が望ましい
。
での陰極電解処理（Ｂ処理）後上述した珪酸系処理ない
し、透明もしくは半透明の合成樹脂塗膜を更に施す方法
もある。これらの処理条件は既に記した範囲が望ましい
。
以上述べたとおり、本発明を実施することにより、比較
的簡単な処理で色ムラのない暗色着色亜鉛めっき金属板
を得ることが出来る。すなわち前記の目的のすべてを達
成できる。従って本発明の工業的価値は着るしく大きい
ものである。なお、基体金属板は各種加工金属板、もし
くは金属部品であってもよいことは云う迄もない。
的簡単な処理で色ムラのない暗色着色亜鉛めっき金属板
を得ることが出来る。すなわち前記の目的のすべてを達
成できる。従って本発明の工業的価値は着るしく大きい
ものである。なお、基体金属板は各種加工金属板、もし
くは金属部品であってもよいことは云う迄もない。
以下に実施例を示す。
実施例１
板厚α４ｔの軟鋼板を７％苛性ソーダ水溶液中で電解脱
脂した後水洗し、次に７０ ｆＡの硫酸で酸洗を行った
後水洗し、めっき原板とした。前記処理によって得られ
た原板を以下の条件でめっきした。
脂した後水洗し、次に７０ ｆＡの硫酸で酸洗を行った
後水洗し、めっき原板とした。前記処理によって得られ
た原板を以下の条件でめっきした。
、めっき浴組成
Ｚｎ８０＊°７Ｈ！０ ２５０ｆ／
ｊｌ州４）雪・８０４１５ｆ／Ｉ Ｃ０８０４・’ＩＨｘＯ（Ｃｏとして＞
８ ｆ／Ｉｔジシアンジアミド・ホルムアルデヒド
１ｔ７ｔｔめつき浴温 ３８
℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄＷｔめっき量
１０ ｆ／ｄ 次（で、得られたＣｏを含む亜鉛めっき綱板を陽極とし
て以下の条件で電解処理（Ａ処理）した。
ｊｌ州４）雪・８０４１５ｆ／Ｉ Ｃ０８０４・’ＩＨｘＯ（Ｃｏとして＞
８ ｆ／Ｉｔジシアンジアミド・ホルムアルデヒド
１ｔ７ｔｔめつき浴温 ３８
℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄＷｔめっき量
１０ ｆ／ｄ 次（で、得られたＣｏを含む亜鉛めっき綱板を陽極とし
て以下の条件で電解処理（Ａ処理）した。
浴組成
Ｃｏ８０ ｍ ・７ＨｍＯ１０ｔ／１１（ＮＨａ ）諺
８０４ １０ｆ／ｆｆｉ浴温度
４０’Ｃ 処理電気量 ５０クーロン／ｄｄこの後頁に濃
ａ ｓ ｏ ｏ ｔ７ｇのリチウムシリケート溶液（Ｌ
ｉ雪０ ： ８ｉ０ｍ−１： ４ ）に３秒間浸漬した
後乾燥後において珪素としての付看量が２００ｑ／ｗｌ
となる様にロールコートした後ホットドライヤーで乾燥
した。
８０４ １０ｆ／ｆｆｉ浴温度
４０’Ｃ 処理電気量 ５０クーロン／ｄｄこの後頁に濃
ａ ｓ ｏ ｏ ｔ７ｇのリチウムシリケート溶液（Ｌ
ｉ雪０ ： ８ｉ０ｍ−１： ４ ）に３秒間浸漬した
後乾燥後において珪素としての付看量が２００ｑ／ｗｌ
となる様にロールコートした後ホットドライヤーで乾燥
した。
得られた試料は美麗な濃い青黒色乃至黒色を呈し、セロ
ファンテープ剥離試験でも皮膜の剥離はなかった。又、
ＪＩＳＺ２３７１による塩水噴裏試験において、連続４
８時間経過後も、白−発生は５％以内であった。
ファンテープ剥離試験でも皮膜の剥離はなかった。又、
ＪＩＳＺ２３７１による塩水噴裏試験において、連続４
８時間経過後も、白−発生は５％以内であった。
実施例２
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行つためつき原板を以下
の条件でめっきした。
の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８ＣＬ ・７Ｈ＊０ ２５０ｆ／１
（ＮＨ４）ｚｓＯ４１５Ｆ／β Ｎｌ５０４・７ＨｚＯ（Ｎｉとして）
８１７ｎポリビニルアルコール
２ｆ／１めつき浴温 ５０℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄ♂ めっき量 １５ｒ／Ｗｔ 得られたＮｉを含む亜鉛めっき鋼板を、更に、以Ｆの条
件で陽極゛電解処理（Ａ処理）を打った。
（ＮＨ４）ｚｓＯ４１５Ｆ／β Ｎｌ５０４・７ＨｚＯ（Ｎｉとして）
８１７ｎポリビニルアルコール
２ｆ／１めつき浴温 ５０℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄ♂ めっき量 １５ｒ／Ｗｔ 得られたＮｉを含む亜鉛めっき鋼板を、更に、以Ｆの条
件で陽極゛電解処理（Ａ処理）を打った。
浴組成
Ｔ ｉ８０４ １０ ｆ／１
Ｍｇ８０ ａ ・６Ｈ！０ ５０
ｔ／ＩＡ浴温度 ５０’Ｃ 処理電気１ １ｏｏクーロン／ｄビこの後更に
、実施例１と同様の方法でリチウムシリケートを塗布し
た。
Ｍｇ８０ ａ ・６Ｈ！０ ５０
ｔ／ＩＡ浴温度 ５０’Ｃ 処理電気１ １ｏｏクーロン／ｄビこの後更に
、実施例１と同様の方法でリチウムシリケートを塗布し
た。
得られた試料は美麗な濃い青黒色を呈し、セロファンテ
ープ剥離試験での皮膜の剥離はなく、ＪＩ８Ｚ２３７１
による塩水噴霧試験において連続４８時間経過後も白錆
発生は５％以内であった。
ープ剥離試験での皮膜の剥離はなく、ＪＩ８Ｚ２３７１
による塩水噴霧試験において連続４８時間経過後も白錆
発生は５％以内であった。
実施例３
実施例１と同様に脱脂、酸洗しためっき原板を以下の条
件でめっきした。
件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８０ｎ ・７Ｈｓ０ ２５０ｆ／
ｊ１（ＮＨ４）茸Ｂｏａ １５
９／ＩＣ０８０ｉ７ＨｘＯ（Ｃｏとシ”Ｃ）
Ｂｙ／１１めつき浴温 ４５℃ 電流密度 ２５ ｋｌｒｉｄめっき量
１５ ｆ／ｗＩ 褥られたｅを含む亜鉛めっき鋼板を、更に以下下の条件
で陽極電解処理（Ａ処理）を行った。
ｊ１（ＮＨ４）茸Ｂｏａ １５
９／ＩＣ０８０ｉ７ＨｘＯ（Ｃｏとシ”Ｃ）
Ｂｙ／１１めつき浴温 ４５℃ 電流密度 ２５ ｋｌｒｉｄめっき量
１５ ｆ／ｗＩ 褥られたｅを含む亜鉛めっき鋼板を、更に以下下の条件
で陽極電解処理（Ａ処理）を行った。
浴組成
（ＮＨ４） ｚｏｏ ４ ・Ｆｅ５Ｏｎ ・６ＨｚＯ３
０１／Ｊ浴温度 ４０℃ 処理電気量 １００クーロン／ｄ♂この後更に、
濃Ｉｆ ５００ ｆ／１．のカリウムシリケート溶液（
Ｋ ： ８ｉ０ｘ −１： ４ ） に３秒間浸漬し
た後乾燥後において珪素としての付＊ｔが２００１１ｇ
、’Ｖとなる様にロールコートした後ホットドライヤー
で乾燥した。
０１／Ｊ浴温度 ４０℃ 処理電気量 １００クーロン／ｄ♂この後更に、
濃Ｉｆ ５００ ｆ／１．のカリウムシリケート溶液（
Ｋ ： ８ｉ０ｘ −１： ４ ） に３秒間浸漬し
た後乾燥後において珪素としての付＊ｔが２００１１ｇ
、’Ｖとなる様にロールコートした後ホットドライヤー
で乾燥した。
得られた試料は美麗な青黒色乃至黒色を呈し、セロファ
ンテープ剥離試験でも皮膜の剥離はなく、ＪＩ８Ｚ２３
７１による塩水噴霧試験において連続４８時間経過後も
白錆発生は５％以内であった。
ンテープ剥離試験でも皮膜の剥離はなく、ＪＩ８Ｚ２３
７１による塩水噴霧試験において連続４８時間経過後も
白錆発生は５％以内であった。
実施例４
実施例１と同様に脱脂、酸洗しためっき原板をＺｎ８０
ａ ・７Ｈｗｏ ２５０ ｆ／１
１（ＮＨ４）冨８０４ ２０ ｔ／
ＩｔＣｏｃｏａ・７Ｈ鵞０ （ＣＯとして）
８１／Ｉｔ（ＮＨ＊）ｓＭｏｙｏ＊ｍ −４
Ｈ＊０ ０．１ｆ／ｊ！電流密度
２５νｄｍ ′ めつき量 １５ｆβ 得られたＣｏ、Ｍｏを含む亜鉛めっき鋼板を、更に以下
の条件で陽極電解処理（Ａ処＃ｉ）を行った。
ａ ・７Ｈｗｏ ２５０ ｆ／１
１（ＮＨ４）冨８０４ ２０ ｔ／
ＩｔＣｏｃｏａ・７Ｈ鵞０ （ＣＯとして）
８１／Ｉｔ（ＮＨ＊）ｓＭｏｙｏ＊ｍ −４
Ｈ＊０ ０．１ｆ／ｊ！電流密度
２５νｄｍ ′ めつき量 １５ｆβ 得られたＣｏ、Ｍｏを含む亜鉛めっき鋼板を、更に以下
の条件で陽極電解処理（Ａ処＃ｉ）を行った。
浴組成
（ＮＨ４） １８０４ ３０ ｆ／
ｊ！浴温度 ４０℃ 処理電気量 １００クーロン／ｄｍこの後更に、
５ ｔＡのＣｒｏｗ を含む濃度５００ｙ／１のリチウ
ムシリケート溶液に３秒間浸漬し乾燥後において珪素と
しての付着量が２００ ｑ／ｍｌどなる様にロールコー
トした後、ホットドライヤーで乾燥した。
ｊ！浴温度 ４０℃ 処理電気量 １００クーロン／ｄｍこの後更に、
５ ｔＡのＣｒｏｗ を含む濃度５００ｙ／１のリチウ
ムシリケート溶液に３秒間浸漬し乾燥後において珪素と
しての付着量が２００ ｑ／ｍｌどなる様にロールコー
トした後、ホットドライヤーで乾燥した。
得られた試料は美麗な濃い青黒色乃至黒色を呈し、セロ
ファンテープ剥離試験で皮膜の剥離はなかった。又ＪＩ
８Ｚ２３７１による塩水噴霧試験連続４８時間経過後も
全く変化なかった。
ファンテープ剥離試験で皮膜の剥離はなかった。又ＪＩ
８Ｚ２３７１による塩水噴霧試験連続４８時間経過後も
全く変化なかった。
実施例５
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行っためっき１皇板を以
下の条件でめっきした。
下の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８０ｉ ４Ｈｚ０ ２５０ｆ／ｊ
！ＮｉＳＯ４・７ＨｘＯ（Ｎｉとして）
Ｂｔ７ｔｈ（ＮＨ４） ｚ ８０４
１５ ｆ／１１めつき浴温 ４０℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄｍ めっき量 ２０ ｆ／Ｗｔ 得られたＮｉを含む亜鉛めっき鋼板を更に以下の条件で
陽極電解処理（Ａ処理）を行った。
！ＮｉＳＯ４・７ＨｘＯ（Ｎｉとして）
Ｂｔ７ｔｈ（ＮＨ４） ｚ ８０４
１５ ｆ／１１めつき浴温 ４０℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄｍ めっき量 ２０ ｆ／Ｗｔ 得られたＮｉを含む亜鉛めっき鋼板を更に以下の条件で
陽極電解処理（Ａ処理）を行った。
浴組成
Ｎｉ８０４ ・７Ｈ！０
１０１／Ｉ。
１０１／Ｉ。
ＡＪｈ （８０４）ｍ ・１６〜１８Ｈ黛０
５０Ｆ／巴浴温度 ４０℃ 処理電気１ ４００クーロン／ｄＩＩＩ′次いで透
明の合成樹脂塗料（商品名カンペクリヤーラッカー）を
スプレー塗布した。得られた試料は美麗な青黒色乃至黒
色を呈し、セロファンテープ剥離試験で皮膜の剥離はな
かった。又ＪＩ８ｚ２３７１塩水噴霧試験において連続
４８時間経過後も全く変化なかった。
５０Ｆ／巴浴温度 ４０℃ 処理電気１ ４００クーロン／ｄＩＩＩ′次いで透
明の合成樹脂塗料（商品名カンペクリヤーラッカー）を
スプレー塗布した。得られた試料は美麗な青黒色乃至黒
色を呈し、セロファンテープ剥離試験で皮膜の剥離はな
かった。又ＪＩ８ｚ２３７１塩水噴霧試験において連続
４８時間経過後も全く変化なかった。
実施例６
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行っためっき原板を以下
の条件でめっきした。
の条件でめっきした。
めっき浴組成
ｚ１１８０４°７Ｈ＊０ ２５０１Ｆ
／４１（ＮＨ４）１８０４ １５
Ｆ／慮Ｃｏ８０ｎ・フＨｓＯ（Ｃｏとして”）
５９１ＩＮｉ８０ｍ・７Ｈ震０ （Ｎ
ｉとして） ５ｔ／１１ジシアンジア
ミド・ホルムアルデヒド １ｆ／Ｉｔ
めつき浴温 ３８℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄば めっき量 ２０ ｆ／ｗｔ 得られたＣｏ、Ｎｉを含む亜鉛めっき鋼板を更に、以下
の条件で陽極電解処理（Ａ処理）を行った。
／４１（ＮＨ４）１８０４ １５
Ｆ／慮Ｃｏ８０ｎ・フＨｓＯ（Ｃｏとして”）
５９１ＩＮｉ８０ｍ・７Ｈ震０ （Ｎ
ｉとして） ５ｔ／１１ジシアンジア
ミド・ホルムアルデヒド １ｆ／Ｉｔ
めつき浴温 ３８℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄば めっき量 ２０ ｆ／ｗｔ 得られたＣｏ、Ｎｉを含む亜鉛めっき鋼板を更に、以下
の条件で陽極電解処理（Ａ処理）を行った。
浴組成
Ａ１１（８０４） ｌ ・１６〜１８Ｈｓ０ ３
０ｒ／ｊＮａｍ８０４
３０ｒ／ｊ！浴温度 ４５℃ 処理電気量 ２００クーロン／ｄ１１１′更に、
重クロム酸ナトリウム３ｏｆ／ＩＬを含む浴中で温間４
０℃で電気量ｌＯＯクーロン／ｄの陰極処理（Ｂ処理）
を施し、次いで実施例５と同様の方法で透明合成樹脂壁
材を塗布した。
０ｒ／ｊＮａｍ８０４
３０ｒ／ｊ！浴温度 ４５℃ 処理電気量 ２００クーロン／ｄ１１１′更に、
重クロム酸ナトリウム３ｏｆ／ＩＬを含む浴中で温間４
０℃で電気量ｌＯＯクーロン／ｄの陰極処理（Ｂ処理）
を施し、次いで実施例５と同様の方法で透明合成樹脂壁
材を塗布した。
得られた試料は美麗な濃い青黒色乃至黒色を呈し、セロ
ファンテープ剥離試験での皮膜の剥離はな（、ＪＩ８Ｚ
２３７１による塩水噴霧試験において、連続４８時間経
過後も全く変化なかった。
ファンテープ剥離試験での皮膜の剥離はな（、ＪＩ８Ｚ
２３７１による塩水噴霧試験において、連続４８時間経
過後も全く変化なかった。
比較例１
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行っためっき原板を以下
の条件でめっきした。
の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚ″８０４°７ＨｉＯ２５０ｆ／ｊｉ
（ＮＨ４）寞８０４ １５ ｔ／１
１ＣＯ８Ｏ４・７ＨｚＯ’（Ｃｏとして＞
８ｆ／Ｉｔめつき浴温度 ３８℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄゴめっき量
Ｉ Ｑ ｔ／ｌ得られた、Ｃｏを含む亜鉛めっ
き鋼板は灰色を呈し、セロファンテープ剥離試験での皮
膜剥離はなかったがＪＩ８Ｚ２３７１による塩水噴霧試
験において２４時間経過後は全面白赤錆が発生してい比
較例２ 実施例１と同様に脱脂、酸洗を行っためっき原板を以下
の条件でめっきした。
１ＣＯ８Ｏ４・７ＨｚＯ’（Ｃｏとして＞
８ｆ／Ｉｔめつき浴温度 ３８℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄゴめっき量
Ｉ Ｑ ｔ／ｌ得られた、Ｃｏを含む亜鉛めっ
き鋼板は灰色を呈し、セロファンテープ剥離試験での皮
膜剥離はなかったがＪＩ８Ｚ２３７１による塩水噴霧試
験において２４時間経過後は全面白赤錆が発生してい比
較例２ 実施例１と同様に脱脂、酸洗を行っためっき原板を以下
の条件でめっきした。
めっき液組成
Ｚｎ８０ｉ ７Ｈ＊０ ２５０ｆ／ｌ１
（ＮＨａ ）雪８０ ａ １５
ｙ／ｌＣｏ３Ｏ４・７Ｈｓｏ （Ｃｏとして）
８ ｆ／Ｉｔ（ＮＨ４）ｓＭｏｙｏｓ
４・４Ｈ＊Ｏａｌ ｆ／１１ジシアンジアミド・ホルム
アルデヒド １ｆ／１めつき浴温度
４５℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄｗｔめっき量
１０ ｆ／ｗｌ得られたＣｏ、 Ｍｏを含む
亜鉛めっき銅板は光沢のある淡黄色を呈しセロファンテ
ープ剥離試験での皮膜の剥離はなかったが、ＪＩ８Ｚ
２３７１による塩水噴霧試験において２４時間経過後は
全面白赤錆が発生していた。
（ＮＨａ ）雪８０ ａ １５
ｙ／ｌＣｏ３Ｏ４・７Ｈｓｏ （Ｃｏとして）
８ ｆ／Ｉｔ（ＮＨ４）ｓＭｏｙｏｓ
４・４Ｈ＊Ｏａｌ ｆ／１１ジシアンジアミド・ホルム
アルデヒド １ｆ／１めつき浴温度
４５℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄｗｔめっき量
１０ ｆ／ｗｌ得られたＣｏ、 Ｍｏを含む
亜鉛めっき銅板は光沢のある淡黄色を呈しセロファンテ
ープ剥離試験での皮膜の剥離はなかったが、ＪＩ８Ｚ
２３７１による塩水噴霧試験において２４時間経過後は
全面白赤錆が発生していた。
比較例３
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行つためつき原板を以下
の条件でめっきした。
の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８０ｉ−７Ｈ＊Ｏ２５０ｔ／ｆ
（ＮＨ４） ｚ ８０ ａ １５
ｔ／１めつき浴温度 ４０℃ 電流讃度 ２５ Ａ／ｄｗｔめっき量
２０ ｆ／Ｍｌ得られた亜鉛めっき鋼板を更
に、以下の条件で陽極電解処理（Ａ処理）を行った。
ｔ／１めつき浴温度 ４０℃ 電流讃度 ２５ Ａ／ｄｗｔめっき量
２０ ｆ／Ｍｌ得られた亜鉛めっき鋼板を更
に、以下の条件で陽極電解処理（Ａ処理）を行った。
浴組成
（ＮＨ４） ２８０４ ’ ５０
ｆ／ｊｔ浴温度 ４０℃ 処理電気＊ ２００ り−ｏ７／ｄｉ得られ
た試料は灰色を呈し、セロファンテープ剥離試験での皮
膜の剥離はなかったが、ＪＩ８Ｚ２３７１による塩水噴
霧試験においては２４時間経過後は全面白赤錆が発生し
ていた。
ｆ／ｊｔ浴温度 ４０℃ 処理電気＊ ２００ り−ｏ７／ｄｉ得られ
た試料は灰色を呈し、セロファンテープ剥離試験での皮
膜の剥離はなかったが、ＪＩ８Ｚ２３７１による塩水噴
霧試験においては２４時間経過後は全面白赤錆が発生し
ていた。
以下実施例を第１表にまとめて示す。
特許出願人 東洋銅鈑株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 水溶性のＣｏ、Ｎｉ或いはＭｏ化合物の１種
以上を、金属とＬ ”ＣＣｏ、 Ｎｉ ｌ： ／） イ
てハ３−５０ ｆ／ｌ 、 Ｍ。 についてはαＯ１〜３ ｆ／１１添加したｚＩＢを主成
分とする酸性電気亜鉛めっき浴中で金属板を電気亜鉛め
っきした後、咳めっき金属板を陽極とし、水溶性のＺｌ
ｌ、 Ｃ＠、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 Ｓｎ、 Ｔｉ
、 Ｖ、 Ｍｎ、 Ｍｇ、 Ｃｕ、 ＡＩ、 Ｎａ又は
Ｋの化合物および／又はアンモニウム基化合物の少くと
も１種以上ｔ−１〜ｔ ｏ ＯｔＡ含む浴中で電気量５
〜５００クーロン／ｄｗｔの陽極電解処理（Ａ処理）！
施す事を特徴とする着色電気亜鉛めっき金属板の製造方
法。 ロ 前記酸性電気亜鉛めっき浴が、更に水溶性もしくは
水分散性のポリアクリレート共重合体、ジンアンジアミ
ド・ホルムアルデヒド、ポリビニルアルコール或いはカ
チオン性ポリアミンの各有機化合物の少くとも１＠以上
を合計０．１〜１０ ｆ／４１を含む浴である特許請求
の範囲第１項記載゛のめつき金属板の製造方法。 （印 前記陽極電解処理（Ａ処理）後、めっき金属板に
更に珪酸及び／又は珪酸塩及び／又はクロム酸及び／又
はクロム酸塩を含む水溶液を乾燥後の珪素付着量が１０
〜４００Ｗｌｉｌｌｄとなるように塗布する特許請求の
範囲第１項乃至第２項のいづれか１項に記載のめつき金
属板の製造方法。 （４） 前記陽極電解処理（Ａ処理）後のめつき金属
板を水洗乾燥し、ついで樹脂塗料を塗布することによっ
て透明乃至半透明の塗膜を施す特許請求の範囲第１項乃
至第３項の内いづれか１項に記載のめつき金属板の製造
方法。 ６） 前記金属板が鋼板もしくは各檀非鉄金属板である
特許請求の範囲第１項乃至ｓ４項のいづれか１項に記載
のめつき金属板の製造方法。 とする酸性眠気亜鉛めっき浴中で金属板を゛峨気曲鉛め
っきした後、該めっき金属板を陽極として、水溶性ノＺ
％ Ｃｏ、 Ｎｉ、 Ｆｅ、 Ｃｒ、 ８ｎ、 Ｔｉ、
Ｖ、 Ｍｎ、 Ｍｆ、 Ｃｕ、 Ａ４Ｎａ 又はＫの
化合物および／又はアンモニウム基化合物の少くとも１
種以上を１〜１００ ｔ／１１含む浴中で電気量５〜５
００クーロン／ｄｄの陽極電解処理（Ａ処理）を施し、
ついで重クロム酸及び／又は重クロム酸塩を５〜２００
ｔ／Ｉｔ含む浴中で電気量５〜５００クーロン／ｄＷ
ｔの陰極。電解処理（Ｂ処ＩＩ）を施す事を特徴とする
着色電気亜鉛めっき金属板の製造方法。 ■ 前記酸性電気亜鉛めっき浴が、更に水溶性もしくは
水分散性のポリアクリレート共重合体、ジシアンジアミ
ド・ホルムアルデヒド、ポリビニルアルコール或いはカ
チオン性ポリアミンの各有機化合物の少くとも１種以上
を合計α１〜１０ ｆ／Ｉｔを含む浴である特許請求の
範囲第６項記載のめっき金属板の製造方法。 ■ 前記陰極電解処理（Ｂ処理）後のめっき金属板に更
に珪酸及び／又は珪酸塩及び／又はクロム酸及び／又は
クロム酸塩を含む水溶液を乾燥後の珪素付着量が１０〜
４００号噌となるように塗布する特許請求の範囲第６項
乃至弔７項のいづれか１項に記載のめつき金−板の製造
方法。 （９） 前記陰極電解処理（Ｂ処理）後のめつき金属
板を水洗乾燥し、ついで樹脂塗料ヲ塗布することによっ
て透明乃至半透明の塗膜を施工特許請求の範囲第６項乃
至第８項の内いづれか１項に記載のめつき金属板の製造
方法。 ［Ｆ］ 前記金属板が鋼板もしくは各種非鉄金属板であ
る特許請求の範囲第６項乃至第９項のいづれか１項に記
載のめっき金属板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274982A JPS58151491A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 着色電気亜鉛めつき金属板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274982A JPS58151491A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 着色電気亜鉛めつき金属板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58151491A true JPS58151491A (ja) | 1983-09-08 |
| JPS6160915B2 JPS6160915B2 (ja) | 1986-12-23 |
Family
ID=12367491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3274982A Granted JPS58151491A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 着色電気亜鉛めつき金属板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58151491A (ja) |
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| JPS6160915B2 (ja) | 1986-12-23 |
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