JPS58151490A - 着色電気亜鉛めつき金属板の製造法 - Google Patents
着色電気亜鉛めつき金属板の製造法Info
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- JPS58151490A JPS58151490A JP3274882A JP3274882A JPS58151490A JP S58151490 A JPS58151490 A JP S58151490A JP 3274882 A JP3274882 A JP 3274882A JP 3274882 A JP3274882 A JP 3274882A JP S58151490 A JPS58151490 A JP S58151490A
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- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は着色電気亜鉛めっき金属板の製造法に関し、よ
り詳しくは金属板を、 Ｚｎの他にＣｏ、Ｎｉ或いはＭ
ｏ ｏ＞ １種以上を含む浴中で複合磁気亜鉛めっきし
た後、同一浴中で陽極電解処理（第１処理）する事によ
り、表面な青黒色乃至黒色に着色せしめた着色電気亜鉛
めっき金属板を得る方法に関する。また、更に別浴で陰
極電解する方法にも関する。
り詳しくは金属板を、 Ｚｎの他にＣｏ、Ｎｉ或いはＭ
ｏ ｏ＞ １種以上を含む浴中で複合磁気亜鉛めっきし
た後、同一浴中で陽極電解処理（第１処理）する事によ
り、表面な青黒色乃至黒色に着色せしめた着色電気亜鉛
めっき金属板を得る方法に関する。また、更に別浴で陰
極電解する方法にも関する。
従来、装飾性や光吸収性、吸熱性、乃至は光の反射防止
性向上の見地より亜鉛表面の暗色線色法が各種試みられ
て米だ。これらの線色法は例えば（１）黒色塗料を塗布
する方法、Ｑ）塩素酸塩浸漬法、（３）モリブデン酸塩
浸漬法、（４）無水クロム酸浸漬法、（団硫化物浸漬法
、（６）硫酸鋼浸漬法その他がある。
性向上の見地より亜鉛表面の暗色線色法が各種試みられ
て米だ。これらの線色法は例えば（１）黒色塗料を塗布
する方法、Ｑ）塩素酸塩浸漬法、（３）モリブデン酸塩
浸漬法、（４）無水クロム酸浸漬法、（団硫化物浸漬法
、（６）硫酸鋼浸漬法その他がある。
しかし、上記（１）の方法はコストが尚く、安価な方法
では塗膜の密有性が良くないし、（り乃至（６）の方法
では処理浴の管理が面倒であり、廃液処理上の問題が生
じると共に、短時間処理で安定した暗色皮膜を得ること
が困難であった。
では塗膜の密有性が良くないし、（り乃至（６）の方法
では処理浴の管理が面倒であり、廃液処理上の問題が生
じると共に、短時間処理で安定した暗色皮膜を得ること
が困難であった。
そこで本出願人は、基本的には先ず亜鉛めっき自体をコ
バルトおよび／またはニッケルとの合金めっきとし、上
記電気めっき製品を加熱することにより、極めて簡単に
めつき麺表面を暗色着色せしめ得ること、および更に耐
食性向上乃至外観特性の向上のために上記めっき液Ｊ：
有機添加剤を添加したり、めっき後表面に珪酸系後処理
を施したり、合成樹脂塗料を施すことにより、所望の着
色電気亜鉛めっき製品を製造し得ることを内容とする発
明を提案した（特開昭５５−９１９９３）。
バルトおよび／またはニッケルとの合金めっきとし、上
記電気めっき製品を加熱することにより、極めて簡単に
めつき麺表面を暗色着色せしめ得ること、および更に耐
食性向上乃至外観特性の向上のために上記めっき液Ｊ：
有機添加剤を添加したり、めっき後表面に珪酸系後処理
を施したり、合成樹脂塗料を施すことにより、所望の着
色電気亜鉛めっき製品を製造し得ることを内容とする発
明を提案した（特開昭５５−９１９９３）。
しかるになお加熱法では省エネルギーの見地より問題が
残り、かつ着色程度のコントロールか困難であって必ず
しも均一な着色が得られず、また生産性や処理後の耐食
性がやや劣る等の間組点が生じる事が実施の結果判って
釆だ。
残り、かつ着色程度のコントロールか困難であって必ず
しも均一な着色が得られず、また生産性や処理後の耐食
性がやや劣る等の間組点が生じる事が実施の結果判って
釆だ。
そこで更に本発明者はより後れた番色汰を思出する必要
に迫られ、種々実験、考察の結果、主としてめっき後に
一極電解処理（第ｌ処理）１°ることにより、Ｌ記間紬
点を解決し得ることを見出した。
に迫られ、種々実験、考察の結果、主としてめっき後に
一極電解処理（第ｌ処理）１°ることにより、Ｌ記間紬
点を解決し得ることを見出した。
けだし、前記提案のとおり、ｃｏ、Ｎｉを含む合金亜鉛
めつき麺表面は加熱、すなわち酸化によって暗色着色す
る事実が知られており、この酸化現象を陽極電解処理に
よって浴中で惹起する事も可能と考えられたゆ１らであ
る。
めつき麺表面は加熱、すなわち酸化によって暗色着色す
る事実が知られており、この酸化現象を陽極電解処理に
よって浴中で惹起する事も可能と考えられたゆ１らであ
る。
すなわち、複合電気亜鉛めっきした金属板表面を陽極と
して浴中で電解処理（第１処ｍ）Ｔると、陽極表面にお
いて発生期の酸素０が発生し、めっき層が軽く再溶解さ
れると同時に酸化されるので、気中加熱と同様な酸化現
象が生じ、Ｃｏ、ＮｉもしくはＭＯの優先酸化が起って
着色するものと４えられ、しかも加熱の場合と異なって
ＭＯの酸化物粒子の発生を見ることもなく、ｍ密な着色
層が得られる事が実験の結果明らかになったのである。
して浴中で電解処理（第１処ｍ）Ｔると、陽極表面にお
いて発生期の酸素０が発生し、めっき層が軽く再溶解さ
れると同時に酸化されるので、気中加熱と同様な酸化現
象が生じ、Ｃｏ、ＮｉもしくはＭＯの優先酸化が起って
着色するものと４えられ、しかも加熱の場合と異なって
ＭＯの酸化物粒子の発生を見ることもなく、ｍ密な着色
層が得られる事が実験の結果明らかになったのである。
本発明の目的は加熱処理によらずに緻密美簾な着色層が
得られる有色電気亜鉛めっき金属板の製造法を提供する
φである。
得られる有色電気亜鉛めっき金属板の製造法を提供する
φである。
本発明の他の目的は、処理時間が極めて短かく、亜鉛め
っき金属板の製造法を提供するにある。
っき金属板の製造法を提供するにある。
本発明により、
水溶性のＣｏ、Ｎｉ 或いはＭｏ化合物の１種以上を
、金員としてＣｏ、Ｎｉについては３〜５ｏｆ／ｆｔ１
Ｍ０ニつイテハα０１〜３ｔ／２添加したＺｎを主成分
とする酸性電気亜鉛めっき浴中で金属板を電気亜鉛めっ
きした後、同一浴中で電気量５〜５００クーロン／ｄ−
の陽極電解処理（第１処理）を施す事を特徴とする着色
電気亜鉛めっき金属板の製造法および水溶性のＣｏ 、
Ｎｉ或いはＭｏ化合物の１種以上を、金属としてＣｏ
、Ｎｉにつぃ゛ては３〜５ｏφ、Ｍｏについてはα０１
〜３ ｔｌｉ、添加したＺｎを主成分とする酸性電気亜
鉛めっき浴中で金属板を電気亜鉛めっきした後、同一浴
中で電気ｉｉ５〜５００クーロン／ｄｗｔの陽極電解処
理（第１処′理）を施し、ついで重クロム酸及び／又は
重クロム酸塩を５〜１００ ｔ／ｉＬ含む浴中で電気量
５〜５００クーロン／ｄｏｔの陰極電解処理（第２処理
）を施す事を特徴とする着色電気亜鉛めっき金属板の製
造法が提供される。
、金員としてＣｏ、Ｎｉについては３〜５ｏｆ／ｆｔ１
Ｍ０ニつイテハα０１〜３ｔ／２添加したＺｎを主成分
とする酸性電気亜鉛めっき浴中で金属板を電気亜鉛めっ
きした後、同一浴中で電気量５〜５００クーロン／ｄ−
の陽極電解処理（第１処理）を施す事を特徴とする着色
電気亜鉛めっき金属板の製造法および水溶性のＣｏ 、
Ｎｉ或いはＭｏ化合物の１種以上を、金属としてＣｏ
、Ｎｉにつぃ゛ては３〜５ｏφ、Ｍｏについてはα０１
〜３ ｔｌｉ、添加したＺｎを主成分とする酸性電気亜
鉛めっき浴中で金属板を電気亜鉛めっきした後、同一浴
中で電気ｉｉ５〜５００クーロン／ｄｗｔの陽極電解処
理（第１処′理）を施し、ついで重クロム酸及び／又は
重クロム酸塩を５〜１００ ｔ／ｉＬ含む浴中で電気量
５〜５００クーロン／ｄｏｔの陰極電解処理（第２処理
）を施す事を特徴とする着色電気亜鉛めっき金属板の製
造法が提供される。
以下に本発明の詳細な説明する。
水溶性のコバルトおよび／もしくはニッケルおよび／も
しくはモリブデンの化合物を含有する亜鉛を主成分とす
る心中で金属板を電気めつきすると、当然ながらめつき
１−には亜鉛の他にコバルトおよび／もしくはニッケル
および／もしくはＭ。
しくはモリブデンの化合物を含有する亜鉛を主成分とす
る心中で金属板を電気めつきすると、当然ながらめつき
１−には亜鉛の他にコバルトおよび／もしくはニッケル
および／もしくはＭ。
が共析する。そこでこの電気亜鉛めっきした金−板をめ
っき液中で陽極電解処理（第１処理）すると、亜鉛表面
に存在するＣｏ、 Ｎｉ、 Ｍｏのいづれか１種以上が
優先的に酸化され青黒色乃至黒色の表面を呈するように
なる。この現象は従来の単なる°電気亜鉛めっき金属板
の陽極電解処理によっては境われ得ないもので、発色体
となるべき前記共析金属の存在が必要不６■欠である。
っき液中で陽極電解処理（第１処理）すると、亜鉛表面
に存在するＣｏ、 Ｎｉ、 Ｍｏのいづれか１種以上が
優先的に酸化され青黒色乃至黒色の表面を呈するように
なる。この現象は従来の単なる°電気亜鉛めっき金属板
の陽極電解処理によっては境われ得ないもので、発色体
となるべき前記共析金属の存在が必要不６■欠である。
本発明は、基本的には特開昭５５−９１９９３号及び特
開昭５６−２９３号の明細軒ｔユ記載された発明を更に
改良したものである。すなわち、本発明は電気番組めっ
きをする液を用いてめっき後の金属板を陽極電解処理（
第１処理）することによって−常に短時間にめつき金属
板を暗色着色させると云う新規知見に基づいて、初めて
所期の効果を納め得たものである。
開昭５６−２９３号の明細軒ｔユ記載された発明を更に
改良したものである。すなわち、本発明は電気番組めっ
きをする液を用いてめっき後の金属板を陽極電解処理（
第１処理）することによって−常に短時間にめつき金属
板を暗色着色させると云う新規知見に基づいて、初めて
所期の効果を納め得たものである。
ここに基体金属板は、スケールを除去した熱延鋼板、冷
延鋼板、亜鉛めっき鋼板、ふりき、酌めつき鋼板、Ｃｏ
めつき鋼板、ステンレス鋼板等の鋼板の他、 Ｃｗまた
はＣｕ合金板、ＡｌｌまたはＡ１合金板等の各種非鉄金
属板であることが出来る。
延鋼板、亜鉛めっき鋼板、ふりき、酌めつき鋼板、Ｃｏ
めつき鋼板、ステンレス鋼板等の鋼板の他、 Ｃｗまた
はＣｕ合金板、ＡｌｌまたはＡ１合金板等の各種非鉄金
属板であることが出来る。
本発明に於て、めっき浴組成のうちの添加元素及び有機
添加剤の量及び陽極亀解処！Ｍ（第１処理）電気量を限
定しているのは次の理由によるものである。すなわち、
コバルト及び／又はニッケルの化合物成分は金属として
３〜５ Ｑ ｔｌｉの範囲が望ましく、３のよりも少い
と陽極電解処理（第１処＠）しても発色し難いからであ
り、また５ ９ ｆ／１より多いとめつき作業が困難と
なり、かつ、めっき性も悪くなるためである。コバルト
及び／又はニッケル化合物の特に’Ｊｌましい成分は経
験上金属として５〜２０ ｆ／Ｉｔである。
添加剤の量及び陽極亀解処！Ｍ（第１処理）電気量を限
定しているのは次の理由によるものである。すなわち、
コバルト及び／又はニッケルの化合物成分は金属として
３〜５ Ｑ ｔｌｉの範囲が望ましく、３のよりも少い
と陽極電解処理（第１処＠）しても発色し難いからであ
り、また５ ９ ｆ／１より多いとめつき作業が困難と
なり、かつ、めっき性も悪くなるためである。コバルト
及び／又はニッケル化合物の特に’Ｊｌましい成分は経
験上金属として５〜２０ ｆ／Ｉｔである。
また、ＭＯの化合物は金属として０．Ｏ１〜３ ｔｌｉ
の範囲が望ましい。その理由は０．０１ ｔｌｉ Ｂ下
の場合は発色効果が小さく 、 ３ ｔ、Ａ以上ではめ
つき層の密着性が低下するからである。
の範囲が望ましい。その理由は０．０１ ｔｌｉ Ｂ下
の場合は発色効果が小さく 、 ３ ｔ、Ａ以上ではめ
つき層の密着性が低下するからである。
更に、発色後の外観を良くするための手段の１つとして
めっき層自体を寂える方法がある。すなわち、めっき浴
に有機添加剤を添加することにより後処理や塗装等によ
らずとも陽極電解処理（第１処理）によって青黒色化乃
至黒色化を促進し、美麗な着色亜鉛めっき金属板を得る
ことが出来るのである。勿論これに加えて後処理や塗装
を施せば美感は更に増すことはいう迄もない。適当な有
機添加剤としては、水溶性もしくは水分敵性のポリアク
リレート共重合体、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒ
ド、ポリビニルアルコール或いはカチオン性ポリアミン
の各有機化合物があり、めっき浴中にこれらの有機添加
剤の少くともｌ柚以Ｅを合計０．１〜１０ ｔ／Ｉｔ添
加すれば、濃い青黒色乃至黒色の美麗なめつき表面が得
られる。添加瀘はａ １ ｆＡより少なければ効果がな
く、１０ ｆ／１２を超えるとめっき性が悪くなるから
上記範囲が艮い。
めっき層自体を寂える方法がある。すなわち、めっき浴
に有機添加剤を添加することにより後処理や塗装等によ
らずとも陽極電解処理（第１処理）によって青黒色化乃
至黒色化を促進し、美麗な着色亜鉛めっき金属板を得る
ことが出来るのである。勿論これに加えて後処理や塗装
を施せば美感は更に増すことはいう迄もない。適当な有
機添加剤としては、水溶性もしくは水分敵性のポリアク
リレート共重合体、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒ
ド、ポリビニルアルコール或いはカチオン性ポリアミン
の各有機化合物があり、めっき浴中にこれらの有機添加
剤の少くともｌ柚以Ｅを合計０．１〜１０ ｔ／Ｉｔ添
加すれば、濃い青黒色乃至黒色の美麗なめつき表面が得
られる。添加瀘はａ １ ｆＡより少なければ効果がな
く、１０ ｆ／１２を超えるとめっき性が悪くなるから
上記範囲が艮い。
また、共析亜鉛めっきに引き続いての上記浴中での陽極
電解処理（第１処理）は電気量５〜５００’） −ｔｆ
ｆ ｙ％−が望ましい。電気量が５クーｏ ｙ ／ ｄ
ｍ以下の場合には発色効果が小さく、５００クーロン／
ａｄを超えると処理膜の密着性に問題を生じ・るととも
に、ムが陽極処理電気量に比例して再溶解するため経済
的でない。
電解処理（第１処理）は電気量５〜５００’） −ｔｆ
ｆ ｙ％−が望ましい。電気量が５クーｏ ｙ ／ ｄ
ｍ以下の場合には発色効果が小さく、５００クーロン／
ａｄを超えると処理膜の密着性に問題を生じ・るととも
に、ムが陽極処理電気量に比例して再溶解するため経済
的でない。
これらの青黒色化乃至黒色化した共析電気亜鉛めっき金
属板の裸耐食性は、概して弱い腐食性雰囲気においては
良好である（恒温多湿試験）が、塩水噴霧試験ではやや
もの足りない。例えば目付量Ｉ Ｑ ｆ／ｈｌの場合、
恒温多湿試験では５０日経過後も全く変化がなく良好で
あるが塩水噴霧試験では３８時間で白錆が発生した。
属板の裸耐食性は、概して弱い腐食性雰囲気においては
良好である（恒温多湿試験）が、塩水噴霧試験ではやや
もの足りない。例えば目付量Ｉ Ｑ ｆ／ｈｌの場合、
恒温多湿試験では５０日経過後も全く変化がなく良好で
あるが塩水噴霧試験では３８時間で白錆が発生した。
なお、更に青黒色乃至黒色表面を深みのあるものとして
美観を上げ、加えて耐食性向上を図る手段としてめっき
、陽極電解処理（ｊｌ！１処理）後の表面に珪酸系処理
をする方法と透明もしくは半透明の合成樹脂塗膜を施−
［方法がある。
美観を上げ、加えて耐食性向上を図る手段としてめっき
、陽極電解処理（ｊｌ！１処理）後の表面に珪酸系処理
をする方法と透明もしくは半透明の合成樹脂塗膜を施−
［方法がある。
珪酸系処理とは、珪酸またはリチウムシリケート、カリ
ウムシリケート、ナトリウムシリケート等の珪酸塩乃至
これらの混合物の水溶液（必要に応シて更にクロム酸又
はクロム酸塩もしくハコレらの混合物を加える）を前記
青黒色化乃全黒色化した共析電気亜鉛めっき表面に例え
ば浸漬、スプレー塗装、ロール塗装その他の手段で塗布
し乾燥することであるっこの場合付雪量（塗布膜量）は
珪素として測定して乾燥後において１０〜４０ｏＩＩＶ
％Ｉｒどなるように壁布することが重要である。すなわ
ち珪素付装置が１０ 撃宿よりも少いと効果がなく、４
００榮臂を超えると処理膜の密着性に間融な生じるから
である。
ウムシリケート、ナトリウムシリケート等の珪酸塩乃至
これらの混合物の水溶液（必要に応シて更にクロム酸又
はクロム酸塩もしくハコレらの混合物を加える）を前記
青黒色化乃全黒色化した共析電気亜鉛めっき表面に例え
ば浸漬、スプレー塗装、ロール塗装その他の手段で塗布
し乾燥することであるっこの場合付雪量（塗布膜量）は
珪素として測定して乾燥後において１０〜４０ｏＩＩＶ
％Ｉｒどなるように壁布することが重要である。すなわ
ち珪素付装置が１０ 撃宿よりも少いと効果がなく、４
００榮臂を超えると処理膜の密着性に間融な生じるから
である。
なお珪酸系処理は上記の他、特公昭４４−１９６８６号
乃至特公昭４５−５１３０号明細書記戦のように珪酸ま
たは硅酸塩の他にリン酸またはリン酸塩乃至は水溶性も
しくは水分散性の有機尚分子を含む水溶液の塗布によっ
ても得ることが出来−る。
乃至特公昭４５−５１３０号明細書記戦のように珪酸ま
たは硅酸塩の他にリン酸またはリン酸塩乃至は水溶性も
しくは水分散性の有機尚分子を含む水溶液の塗布によっ
ても得ることが出来−る。
また、−極電解処理（第１処理）後に施す透明乃至半透
明の塗膜は、各種の天然樹脂または合成樹脂を水または
有機溶剤で希釈して塗布し乾燥することにより得られる
。これらの樹脂塗料は例えばボイル油、油ワニス、揮発
性乾燥ワニス、シェラツクワニス、ラッカー、フェノー
ル樹脂ワニス、フタ＃［樹脂ワニス、尿素樹脂ワニス、
メラミン樹脂ワニス、酢酸ビニル・アクリル樹脂ワニス
、スチレン化アルキッド、樹脂ワニス等である。塗布方
法は浸漬、スプレー塗装、ロール塗装その他が用いられ
る。
明の塗膜は、各種の天然樹脂または合成樹脂を水または
有機溶剤で希釈して塗布し乾燥することにより得られる
。これらの樹脂塗料は例えばボイル油、油ワニス、揮発
性乾燥ワニス、シェラツクワニス、ラッカー、フェノー
ル樹脂ワニス、フタ＃［樹脂ワニス、尿素樹脂ワニス、
メラミン樹脂ワニス、酢酸ビニル・アクリル樹脂ワニス
、スチレン化アルキッド、樹脂ワニス等である。塗布方
法は浸漬、スプレー塗装、ロール塗装その他が用いられ
る。
上述の珪酸系処理乃至樹脂塗料塗布を行なうと仕上がり
後の亜鉛めっき表面が深みを帯びた青黒色乃至黒色とな
り美観を増すと共に後述の実施例に示すとおり耐食性も
向上する。
後の亜鉛めっき表面が深みを帯びた青黒色乃至黒色とな
り美観を増すと共に後述の実施例に示すとおり耐食性も
向上する。
また、陽極電解処理（ＩＪ１処理）後に施す重クロム酸
および／又は重クロム酸塩中での陰極電解処理（１＄２
処理）は電気１５〜５００ クーａ ｙ７ａｄが望まし
い。５ク一ロン／ｄｗＩ以下では耐食性向上に効果が小
さく、また５０ｏクーロン／ｄ−以上は経済的でない。
および／又は重クロム酸塩中での陰極電解処理（１＄２
処理）は電気１５〜５００ クーａ ｙ７ａｄが望まし
い。５ク一ロン／ｄｗＩ以下では耐食性向上に効果が小
さく、また５０ｏクーロン／ｄ−以上は経済的でない。
これらの他、重クロム酸および／又は亀クロム酸塩溶液
中での陰極電解処理（第２処理）後上述した珪酸系処理
ないＬ７透明もしくは半透明の合成樹脂塗膜を更に施す
方法もある。これらの処理条件は既に記した範囲が望ま
しい。
中での陰極電解処理（第２処理）後上述した珪酸系処理
ないＬ７透明もしくは半透明の合成樹脂塗膜を更に施す
方法もある。これらの処理条件は既に記した範囲が望ま
しい。
以上述べたとおり、本発明を実施することにより、比較
的簡単な処、理で色ムラのない暗色着色亜鉛めっき金鵬
板を得ることが出来る。すなわち前記の目的のすべてを
達成できる。従って本発明の工業的価値は著るしく大き
いものである。
的簡単な処、理で色ムラのない暗色着色亜鉛めっき金鵬
板を得ることが出来る。すなわち前記の目的のすべてを
達成できる。従って本発明の工業的価値は著るしく大き
いものである。
なお、基体金−板は各種加工金属板、もしくは金属製品
であってもよいことは云う迄もない。
であってもよいことは云う迄もない。
以下に実施例を示す。
実施例１
板厚α４ｔ４）軟鋼板を７％苛性ソーダ水溶液中で電解
脱脂した後水洗し、次に７０ ｆ／Ｉｔの硫酸で酸洗を
行った後水洗し、めっき原板とした。前記処理によっ゛
て得られた原板を以下の条件でめっきした。
脱脂した後水洗し、次に７０ ｆ／Ｉｔの硫酸で酸洗を
行った後水洗し、めっき原板とした。前記処理によっ゛
て得られた原板を以下の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８０４−７Ｈ２０２５０ｔ／１゜
（ＮＨ４）り・８０４ １５
ｔ／１１ＣＯ８０４・７Ｈり０ （ＣＯとして）
Ｓｔ／Ｉｔジシアンジアミド・ホルムアルデヒド
１ ｆ／Ｉｔめつき浴温 ３８℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄ＋＋／めっき量
１０ ｆ／Ｍｌ 得られたＣｏを含む亜鉛めっき銅板を、引き続き上記め
っき浴中で、めっき鋼板を陽極として電気量４０クーロ
ン／ｄｗｌの電解処理（第１処理）を施し更に、濃度５
００ ｖ／１１のリチウムシリケート溶液（Ｌｉ＊Ｏ：
８ｔ（ｈ■１：４）に３秒間浸漬した後乾燥後におい
て珪素としての付着量が２００−となる嫌にロールコー
トした後ホットドライヤーで乾燥した。
ｔ／１１ＣＯ８０４・７Ｈり０ （ＣＯとして）
Ｓｔ／Ｉｔジシアンジアミド・ホルムアルデヒド
１ ｆ／Ｉｔめつき浴温 ３８℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄ＋＋／めっき量
１０ ｆ／Ｍｌ 得られたＣｏを含む亜鉛めっき銅板を、引き続き上記め
っき浴中で、めっき鋼板を陽極として電気量４０クーロ
ン／ｄｗｌの電解処理（第１処理）を施し更に、濃度５
００ ｖ／１１のリチウムシリケート溶液（Ｌｉ＊Ｏ：
８ｔ（ｈ■１：４）に３秒間浸漬した後乾燥後におい
て珪素としての付着量が２００−となる嫌にロールコー
トした後ホットドライヤーで乾燥した。
得られた試料は美麗な濃い青黒色乃至黒色を呈し、セロ
ファンテープ剥離試験でも皮膜の剥離はなかった。又、
ＪＩＳ Ｚ ２３７１によｉ塩水噴霧試験において、連
続２４時間経過後全く変化なかった。
ファンテープ剥離試験でも皮膜の剥離はなかった。又、
ＪＩＳ Ｚ ２３７１によｉ塩水噴霧試験において、連
続２４時間経過後全く変化なかった。
実施例２
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行っためっき原板を以下
の条件でめっきした。
の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８０ａ・７Ｈ２０２５０ｆ／１１
（ＮＨ４）２８０１ １５ ｆ／１１
Ｎｉ８０４・７Ｈ２０（Ｎｉとして） Ｂｔ７ｔ
ｈポリビニルアルコール ２
ｔ／ｊ！めつき浴温 ５０℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄｗｔ めっき量 １５ｆ／♂ 得られたＮｉを含む亜鉛めっき鋼板を、引き続き、上記
浴中で、嘔気［１００クーロン／ｄｓ’の陽極電解処理
（ＩＪＩ処理）を施し、更に実施例１と同様の方法でリ
チウムシリケートな塗布した。
Ｎｉ８０４・７Ｈ２０（Ｎｉとして） Ｂｔ７ｔ
ｈポリビニルアルコール ２
ｔ／ｊ！めつき浴温 ５０℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄｗｔ めっき量 １５ｆ／♂ 得られたＮｉを含む亜鉛めっき鋼板を、引き続き、上記
浴中で、嘔気［１００クーロン／ｄｓ’の陽極電解処理
（ＩＪＩ処理）を施し、更に実施例１と同様の方法でリ
チウムシリケートな塗布した。
得られた試料は美麗な濃い青黒色乃至黒色を呈し、セロ
ファンテープ剥離試験での皮膜の剥離はなく、ＪＩＳ
Ｚ ２３７１による塩水噴霧試験において連続２４時間
経過後全く変化なかった。
ファンテープ剥離試験での皮膜の剥離はなく、ＪＩＳ
Ｚ ２３７１による塩水噴霧試験において連続２４時間
経過後全く変化なかった。
実施例３
実施例１と同様に脱脂、酸洗しためっき原板を以下の条
件でめっきした・ めっき浴組成 Ｚｎ８０ｍ４Ｈｓ０ ２５０ ｔ／１１（
ＮＨ４） ａ８０ａ １５ ｆ
／ＩＬＣＯ８０４・７ＨｓＯ（Ｃｏとして＞ ８
ｔ／ｊｌめつき浴温 ４５℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄｍ″めっき量
１５ ｔ／ｍｌ 得られたＣｏを含む亜鉛めっき鋼板を、引き続き上記浴
中で、電気量１００クーロン／ｄｗｔの陽極電解処理（
第１処理）を施し、更に濃度５００ ｔＡ ｏ＞カツク
ムシリケート溶液（Ｋ：８ｉ（ｈ−１：４）に３秒間浸
漬した後乾燥後において珪素としての付着量が２００−
となる様にロールコートした後ホットドライヤーで乾燥
した。
件でめっきした・ めっき浴組成 Ｚｎ８０ｍ４Ｈｓ０ ２５０ ｔ／１１（
ＮＨ４） ａ８０ａ １５ ｆ
／ＩＬＣＯ８０４・７ＨｓＯ（Ｃｏとして＞ ８
ｔ／ｊｌめつき浴温 ４５℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄｍ″めっき量
１５ ｔ／ｍｌ 得られたＣｏを含む亜鉛めっき鋼板を、引き続き上記浴
中で、電気量１００クーロン／ｄｗｔの陽極電解処理（
第１処理）を施し、更に濃度５００ ｔＡ ｏ＞カツク
ムシリケート溶液（Ｋ：８ｉ（ｈ−１：４）に３秒間浸
漬した後乾燥後において珪素としての付着量が２００−
となる様にロールコートした後ホットドライヤーで乾燥
した。
得られた試料は美麗な青黒色乃至黒色を呈し、セロファ
ンテープ剥離試験でも皮膜の剥離はなべ、ＪＩ８ Ｚ
２３７１による塩水噴霧試験において連続２４時間経過
後も全く変化なかった。
ンテープ剥離試験でも皮膜の剥離はなべ、ＪＩ８ Ｚ
２３７１による塩水噴霧試験において連続２４時間経過
後も全く変化なかった。
実施例４ 一
実施例１と同様に脱脂、酸洗しためつき原板を以下の条
件でめっきした。
件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８０４・７Ｈ２０２５０ｔ／１１
（ＮＨａ）ｓ８０４２０ ｔ／１１
ＣＯ８０４・７Ｈ２０（Ｃｏとして） ８ ｆ／
ｉ（ＮＨ４）６ＭＯ７０２４・４Ｈ２００，１ｔ／Ｌ電
流密度 ２５ ｋ／ｄｙｌ めっき量 ２０ ｔ／♂ 得られたＣｏ 、 Ｍｏを含む亜鉛めっき鋼板！引き続
き上記浴中で電気量２００クーロン／ｄ−の陽極°電解
処理（第１処理）を施し更に、５ ｆ／蘇のＣｒｙｓを
含む濃度５ｏｏｒ／ｎのリチウムシリケート溶液に３秒
間浸漬し、乾燥後において珪素としての付嵩量が２ｏｏ
号省となる様にロールコートした後、ホットドライヤー
で乾燥した。
ｉ（ＮＨ４）６ＭＯ７０２４・４Ｈ２００，１ｔ／Ｌ電
流密度 ２５ ｋ／ｄｙｌ めっき量 ２０ ｔ／♂ 得られたＣｏ 、 Ｍｏを含む亜鉛めっき鋼板！引き続
き上記浴中で電気量２００クーロン／ｄ−の陽極°電解
処理（第１処理）を施し更に、５ ｆ／蘇のＣｒｙｓを
含む濃度５ｏｏｒ／ｎのリチウムシリケート溶液に３秒
間浸漬し、乾燥後において珪素としての付嵩量が２ｏｏ
号省となる様にロールコートした後、ホットドライヤー
で乾燥した。
得られた試料は美麗な濃い青黒色乃至黒色を呈し、セロ
ファンテープ剥離試験で皮膜の剥、離はなかった。又Ｊ
Ｉ８Ｚ ２３７１による塩水噴霧試験連続２４時間経過
後も全く変化なかった。
ファンテープ剥離試験で皮膜の剥、離はなかった。又Ｊ
Ｉ８Ｚ ２３７１による塩水噴霧試験連続２４時間経過
後も全く変化なかった。
実施例５
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行つためつき原板を以下
の条件でめっきした。
の条件でめっきした。
めっき浴組成
１ｍ８０ａ・７Ｈ冨０ ２５０ ｔ／１１
Ｎｉ８０ａ・７ＨｔＯ（Ｎｉとして）８Ｆ／４１（ＮＨ
ａ ）雪８０４ １５ ｔ／１１めっ
き浴温 ４０’Ｃ 電流密度 ２５人／ｄＷｌ めっき量 ２０ ｆ／Ｉｌｉ！’得られたＮ
ｉを含む亜鉛めっき鋼板を上記めっき浴中で電気量４０
０クーロン／ｄＷｔの陽極電解処理（第１＠理）し、次
いで透明の合成樹脂塗料（商品名カンペクツヤーラッカ
ー）をスプレ′−塗布した。
Ｎｉ８０ａ・７ＨｔＯ（Ｎｉとして）８Ｆ／４１（ＮＨ
ａ ）雪８０４ １５ ｔ／１１めっ
き浴温 ４０’Ｃ 電流密度 ２５人／ｄＷｌ めっき量 ２０ ｆ／Ｉｌｉ！’得られたＮ
ｉを含む亜鉛めっき鋼板を上記めっき浴中で電気量４０
０クーロン／ｄＷｔの陽極電解処理（第１＠理）し、次
いで透明の合成樹脂塗料（商品名カンペクツヤーラッカ
ー）をスプレ′−塗布した。
得られた試料は美麗な青黒色乃至黒色を呈し、セロファ
ンテープ剥離試験で皮膜の剥離はなかった。
ンテープ剥離試験で皮膜の剥離はなかった。
又ＪＩ８ Ｚ ２３７１塩水噴霧試験において連続２４
時間経過後も全く変化なかった。
時間経過後も全く変化なかった。
実施例６
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行っためっき原板を以下
の条件でめっきした。
の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８０４４Ｈ２０２５０ｔ／１１
（ＮＨ４）２８０４ □５１／Ｊｌ
Ｃｏ８０４・７Ｈ２０（Ｃｏとして） ５
ｔ／１ｔＮｉ８０４７ＨｚＯ（Ｎｉとり、て）
５ ｔ／１１ジシアンジアミド・ホルムアルデ
ヒド ｌ ｆ／Ｉｔめつき浴温
３８℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄ♂ めっき量 ２０ ｔ／Ｍｌ 得られたＣｏ、Ｎｉを含む亜鉛めっき鋼板を上記めっき
浴中で電気［２００クーロン／Ｕの陽極電解処理（第１
処理）を施し更に、重クロム酸ナトリウム３０ｆ４を含
′む浴中で温度４０℃で電気１１Ｌ１００りｉロン／ｄ
ｄの陰極処理（第２処理）を施し、次で実施例１と同様
の方法でリチウムシリケートを伏布した。
Ｃｏ８０４・７Ｈ２０（Ｃｏとして） ５
ｔ／１ｔＮｉ８０４７ＨｚＯ（Ｎｉとり、て）
５ ｔ／１１ジシアンジアミド・ホルムアルデ
ヒド ｌ ｆ／Ｉｔめつき浴温
３８℃ 電流密度 ２５ Ａ／ｄ♂ めっき量 ２０ ｔ／Ｍｌ 得られたＣｏ、Ｎｉを含む亜鉛めっき鋼板を上記めっき
浴中で電気［２００クーロン／Ｕの陽極電解処理（第１
処理）を施し更に、重クロム酸ナトリウム３０ｆ４を含
′む浴中で温度４０℃で電気１１Ｌ１００りｉロン／ｄ
ｄの陰極処理（第２処理）を施し、次で実施例１と同様
の方法でリチウムシリケートを伏布した。
得られた試料は美麗な濃い青黒色乃至黒色を呈し、セロ
ファンテープ剥離試験での皮膜の剥ｌｌはなく、ＪＩ８
Ｚ！３７１による塩水噴霧試験において、連続２４時間
経過後も全く変化なかった。
ファンテープ剥離試験での皮膜の剥ｌｌはなく、ＪＩ８
Ｚ！３７１による塩水噴霧試験において、連続２４時間
経過後も全く変化なかった。
比較例１
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行つためつき原板を以下
の条件でめっきした。
の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｗｒ８０４４Ｈ意０ ２５０ ｔ７
！−（ＮＨａ ）意８０４ １５ ｆ
／１電流密度 ２５ Ａ／ｄＭｌめっき量
１０ ｔ／ｄ 得られたＣＯを含む亜鉛めっき鋼板は灰色を呈し、セロ
ファンテープ剥離試験での皮膜剥離はなかったがＪＩ８
２２３７１による塩水噴霧試験においで２４時間経過後
は全面白赤錆が発生していた。
！−（ＮＨａ ）意８０４ １５ ｆ
／１電流密度 ２５ Ａ／ｄＭｌめっき量
１０ ｔ／ｄ 得られたＣＯを含む亜鉛めっき鋼板は灰色を呈し、セロ
ファンテープ剥離試験での皮膜剥離はなかったがＪＩ８
２２３７１による塩水噴霧試験においで２４時間経過後
は全面白赤錆が発生していた。
比較例２
実施例１と同様に脱脂、酸洗を行つためつき原板を以下
の条件でめっきした。
の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８０４４Ｈｚ０ ２５０ ｆＩＱ（Ｎ
Ｈ４）２８０４ １５ ｆ／ＩＣ
０８０４・７Ｈ２０（Ｃｏとして） Ｂ
ｔ７ｔｈ（ＮＨａ）ｉＭｏｙＯｚ＋・４Ｈ２００，１ｆ
／ｊ！電流密度 ２５ ｋ／ｄｖｔめっき量
１ｏ ｔ／ｗｌ 得られたＣｏ、 Ｍｏを含む亜鉛めっき一板は光沢のあ
る淡黄色を呈し、セロファンテープ剥離試験での皮膜の
剥離はなかったが、ＪＩ８ Ｚ ２３７１による塩水噴
霧試験において２４時間経過後は全面白赤錆が発生して
いた。
Ｈ４）２８０４ １５ ｆ／ＩＣ
０８０４・７Ｈ２０（Ｃｏとして） Ｂ
ｔ７ｔｈ（ＮＨａ）ｉＭｏｙＯｚ＋・４Ｈ２００，１ｆ
／ｊ！電流密度 ２５ ｋ／ｄｖｔめっき量
１ｏ ｔ／ｗｌ 得られたＣｏ、 Ｍｏを含む亜鉛めっき一板は光沢のあ
る淡黄色を呈し、セロファンテープ剥離試験での皮膜の
剥離はなかったが、ＪＩ８ Ｚ ２３７１による塩水噴
霧試験において２４時間経過後は全面白赤錆が発生して
いた。
比較例３
実施例１と′同様に脱脂、酸洗を行っためっき原板を以
下の条件でめっきした。
下の条件でめっきした。
めっき浴組成
Ｚｎ８０ｎ４Ｈｚ０ ２５０ ｔ／１（Ｎ
Ｈ４）ｉ８０ａ １５ ｆＩＱ。
Ｈ４）ｉ８０ａ １５ ｆＩＱ。
めっき温度 ４０℃
電流密度 ２５ ｋ／ｄｗｌめっき量
２０ ｆ／ＩＩＦ得られた亜鉛めっき銅板を上記
めっき浴中で電気量１００クーロンＺ塚の陽極電解処理
（第１処ｆｉ）を施した。得られた試料は灰色を呈し、
セロファンテープ剥離試験での皮膜の剥離はなかったが
、ＪＩ８２２３７１による塩水噴霧試験においては、２
４時間経過後は全面白赤錆が発生していた。
２０ ｆ／ＩＩＦ得られた亜鉛めっき銅板を上記
めっき浴中で電気量１００クーロンＺ塚の陽極電解処理
（第１処ｆｉ）を施した。得られた試料は灰色を呈し、
セロファンテープ剥離試験での皮膜の剥離はなかったが
、ＪＩ８２２３７１による塩水噴霧試験においては、２
４時間経過後は全面白赤錆が発生していた。
以・下実施例を第１表にまとめて示す。
特許出願人 東洋鋼鈑株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 水溶性のＣｏ、 Ｎｉ或いはＭｏ化合物の１
種以上を、金属としてＣｏ、 Ｎｉについては３〜５０
ｆ／Ｉｔ 。 腸については０．０１〜３ ｔ７ｔｔ添加したＺｎを主
成分とする酸性電気亜鉛めっき浴中で金属板を電気曲鉛
めっきした後、同一浴中で電気祉５〜５００クーロン／
ｄｗｌの陽極電解処理（第１処理）を施す拳を特徴とす
る着色電気亜鉛めっき金属板の製造法。 （り 前記酸性′磁気亜鉛めっき浴が、更に水溶性もし
くは水分散性のポリアクリレート共重合体、ジシアンジ
アミド・ホルムアルデヒド、ポリビニルアルコール或い
はカチオン性ポリアミンの各有機化合物の少くとも１種
以上を合計０．１〜１０ｆＡを含む浴である特許請求の
範囲第１項記載のめつき金属板の製造法。 （讃 前記陽極電解処理（第１処理）後のめつき金属板
に、更に珪酸及び／又は珪酸塩及び／又はクロム酸及び
／又はクロム酸塩を含む水浴液を乾燥後の珪素付線−が
１０〜４００−４／ｌｌとなるように塗布する特許請求
の範ｌｌｌ１第１項乃至第２項Ｏ）シ）づれか１項に記
載のめつき金属板の製造法。 （４） 前記陽極電解処理（第１処理）僅のび机板を
水洗乾燥し、ついで樹脂塗料Ｙ 螢１１Ｊすることシ二
よって透明乃至半透明の塗膜を施工特許請求の範囲第１
項乃至第３項の内いづれか１項に記載Ｑ）めっき金属板
の製造法１、 （９前記金属板が銅板もしくは各檀非鉄金属板である特
許請求の範囲第１項乃至第４項のいづれか１項に記載の
めつき金属板の製造法。 （６） 水溶性のＣｏ、Ｎｉ或いはＭｏ化合物の１種
思−ヒを金属としそＣｏ、Ｎｉについては３〜５０９７
Ｍ 、Ｍ（＋については０．０１ ’−３ｙ／Ｉｔ添加
した７１＞ ｆ主成分とする酸性電気亜鉛めつき浴中で
金属板を礒気曲船めっきした後、同一浴中で磁気−５〜
５００クーロン／ｄゼの陽極電解処理（第１処理）を施
し、ついで重クロム酸及び／又は重クロム酸塩を５〜１
００ ｆＡ含む浴中で電気祉５〜５００クーロン／ｄ♂
の陰極電解処理（第２処理）を施す事を特徴とする着色
電気亜鉛めっき金属板の製造法。 （力 前記酸性電気亜鉛めっき浴が、更に水溶性もしく
は水分散性のポリアクリレート共重合体、ジシアンジア
ミド・ホルムアルデヒド、ポリビニルアルコール或いは
カチオン性ポリアミンの各有機化合物の少くとも１種以
上を合計０．１〜ｌ Ｑ ｆ／ｎを含む浴である特許請
求の範囲第６項記載のめつき金属−の製造法。 （６）前記陰極電解処理（第２処理）後のめつき金属板
に、更に珪酸及び／又は珪酸塩及び／又はクロム酸及び
／又はクロム酸塩を含む水溶液を乾燥後の珪素付着量が
１０〜４００ ａｐＡｄとなるよ、うに塗布する特許請
求の範囲第６項乃至第７項のいづれか１項に記載のめつ
き金属板の製造法。 ■ 前記陰極電解処理（第２処理）後の金属板を水洗乾
燥し、ついで樹脂塗料を塗布することによって透明乃至
半透明の塗膜な施工特許請求の範囲第６項乃至第８項の
内いづれか１項に記載のめつき金属板の製造法。 叫 前記金属板が鋼板もしくは各種非鉄金属板である特
許請求の範囲第６項乃主第９墳のいづれか１項に記載の
めつき金属板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274882A JPS58151490A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 着色電気亜鉛めつき金属板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274882A JPS58151490A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 着色電気亜鉛めつき金属板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58151490A true JPS58151490A (ja) | 1983-09-08 |
| JPS6138276B2 JPS6138276B2 (ja) | 1986-08-28 |
Family
ID=12367464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3274882A Granted JPS58151490A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | 着色電気亜鉛めつき金属板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58151490A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61227181A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-09 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高耐食性表面処理鋼材 |
| JPS6386895A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-04-18 | Toshiba Corp | 反射防止金属部材 |
| US4861441A (en) * | 1986-08-18 | 1989-08-29 | Nippon Steel Corporation | Method of making a black surface treated steel sheet |
| GB2273108A (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-08 | Taiwan Galvanizing Co Ltd | Electrochemical colouring of zinc-plated steel |
| JPH07252689A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-10-03 | Deitsupusoole Kk | 亜鉛又は亜鉛合金上にセラミックス皮膜を形成する方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5387473A (en) * | 1992-03-31 | 1995-02-07 | Nkk Corporation | Weldable black steel sheet with low-gloss appearance |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5591993A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-11 | Toyo Kohan Co Ltd | Production of colored galvanized product |
| JPS56293A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-06 | Toyo Kohan Co Ltd | Production of dark color zinc electroplated steel plate |
-
1982
- 1982-03-01 JP JP3274882A patent/JPS58151490A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5591993A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-11 | Toyo Kohan Co Ltd | Production of colored galvanized product |
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| JPS61227181A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-09 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 高耐食性表面処理鋼材 |
| JPH0129873B2 (ja) * | 1985-03-30 | 1989-06-14 | Sumitomo Metal Ind | |
| US4861441A (en) * | 1986-08-18 | 1989-08-29 | Nippon Steel Corporation | Method of making a black surface treated steel sheet |
| JPS6386895A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-04-18 | Toshiba Corp | 反射防止金属部材 |
| GB2273108A (en) * | 1992-12-03 | 1994-06-08 | Taiwan Galvanizing Co Ltd | Electrochemical colouring of zinc-plated steel |
| GB2273108B (en) * | 1992-12-03 | 1997-06-04 | Taiwan Galvanizing Co Ltd | The method of adhering colored electroplating layer on a zinc-electroplated steel article |
| JPH07252689A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-10-03 | Deitsupusoole Kk | 亜鉛又は亜鉛合金上にセラミックス皮膜を形成する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6138276B2 (ja) | 1986-08-28 |
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