JPS58140030A - １，９−ノナンジオ−ルの製造法 - Google Patents
１，９−ノナンジオ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS58140030A JPS58140030A JP57023982A JP2398282A JPS58140030A JP S58140030 A JPS58140030 A JP S58140030A JP 57023982 A JP57023982 A JP 57023982A JP 2398282 A JP2398282 A JP 2398282A JP S58140030 A JPS58140030 A JP S58140030A
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- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- supported
- reaction
- nonanedial
- nonanediol
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１，９−ノナンジオールの製造法に関するもの
であり、さらに詳しくは１，９−ノナンジアールをニッ
ケル系触媒またはルテニウム系触媒の存在下に水素化す
ることよシなる１、９−ノナンジオールの製造法に関す
る。
であり、さらに詳しくは１，９−ノナンジアールをニッ
ケル系触媒またはルテニウム系触媒の存在下に水素化す
ることよシなる１、９−ノナンジオールの製造法に関す
る。
１．９−ノナンジオールはポリエステ／Ｌ／、ポリウレ
タン、１，９−ノナンジアミンなどの出１ＩＤＫ料とし
て有用な化合物であるが、これまでその工業的な製造法
は確立されていない。本発明者らは先にブタジェンと水
とをパラジウム触媒の存在Ｆに反応させることによって
得られる２、７−オクタノニン−１−オー／Ｌ／ｌ−銅
系触媒またはクロム系触媒の存在下に異性化し、生成す
る７−オクテン−１−アールをロジウム錯化合物および
二置換ホスフィンの存在下に水素／−酸化ＩＲ素混行ガ
スによってヒドロホルミル化するこトにヨリ１．９−／
ｔンンアーＡ／が高収率で得られることを見出した（
待麟昭５７−２０８４号）。１，９−ノナンジアールは
それ自体ポリイミンの原料として、また蛋白質および酵
素の固定化剤として有用な物質であるが、本発明者らは
１・９−ノナンジアールの化学反応性に着目してさらに
研究を重ねた結果、１，９−ノナンジアールをニッケル
系触Ｖ＆またにルテニウム系触媒の存在下に水素化する
ことにより１・９−ノナンジオールが高収率で生成する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
タン、１，９−ノナンジアミンなどの出１ＩＤＫ料とし
て有用な化合物であるが、これまでその工業的な製造法
は確立されていない。本発明者らは先にブタジェンと水
とをパラジウム触媒の存在Ｆに反応させることによって
得られる２、７−オクタノニン−１−オー／Ｌ／ｌ−銅
系触媒またはクロム系触媒の存在下に異性化し、生成す
る７−オクテン−１−アールをロジウム錯化合物および
二置換ホスフィンの存在下に水素／−酸化ＩＲ素混行ガ
スによってヒドロホルミル化するこトにヨリ１．９−／
ｔンンアーＡ／が高収率で得られることを見出した（
待麟昭５７−２０８４号）。１，９−ノナンジアールは
それ自体ポリイミンの原料として、また蛋白質および酵
素の固定化剤として有用な物質であるが、本発明者らは
１・９−ノナンジアールの化学反応性に着目してさらに
研究を重ねた結果、１，９−ノナンジアールをニッケル
系触Ｖ＆またにルテニウム系触媒の存在下に水素化する
ことにより１・９−ノナンジオールが高収率で生成する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明方法において水素化触媒として用いるニッケル系
触媒およびルテニウム系触媒としては、フネーニツケＡ
／触媒、変性フネーニツケ／Ｌ’Ｍ謀、担持ニッケル触
媒および担持〜テニウム触峰が挙げられる。父性フネー
ニッケル触峰はクロム、レニウム、モリブデン、タング
ステン、チタン、鉄、鉛、銅、マンガンなどの金属のう
ちの一種以上の金属で変性されたフネーニッケ／Ｌ／触
媒金包含する。
触媒およびルテニウム系触媒としては、フネーニツケＡ
／触媒、変性フネーニツケ／Ｌ’Ｍ謀、担持ニッケル触
媒および担持〜テニウム触峰が挙げられる。父性フネー
ニッケル触峰はクロム、レニウム、モリブデン、タング
ステン、チタン、鉄、鉛、銅、マンガンなどの金属のう
ちの一種以上の金属で変性されたフネーニッケ／Ｌ／触
媒金包含する。
担持ニッケル又は担持ルテニウム触媒とはシリカ、アル
ミナ、クイソワ土などの担体にニッケル又はルテニウム
が担持された触媒をぽう。１，９−ノナンシアーμの水
素化反応は液相中に触媒ｔ−ｍ濁させた状態で攪拌型反
応器中または気泡塔型反応器中で行なうこともできるし
、触媒として担持ニッケ＃Ｍ謀または担持ルテニウム触
媒を用いる場合には、これらを充填した充填塔型の反応
器中液相丁で行なうこともできる。液相１１ＳｉｍｍＦ
で反応を行なう場合の触媒濃度は反応混合液に対してニ
ック／Ｌ’またはルテニウム金属基準で０．１〜１０菖
量パーセント、とくに０．５〜ＳｍＪｉパーセントの範
囲内である。本発明の水素化反応はバッチ方式でもまた
連続方式でも実施可能である。ＺＫ素圧および反応温度
については、用いる触媒によってその最通範囲は異なる
ので一義的に決めることはできないが、ラネーニッケル
触媒および父性ラネーニッケル触媒を用いる場合には、
１〜１５０気圧、６０〜１４０℃の範囲内から選ぶのが
望ましい。触媒として担持ニッケ／Ｌ／触媒および担持
ルテニウム触媒を使用する場合には１〜１５０気圧、８
０〜約２００°Ｃの範囲内から選ばれる。反応＃縄とし
ては反応生成物である１、９−ノナンジオールおよび／
または反応原料である１、９−ノナンジアールにその機
能を兼ねさせることができるが、別法として池の溶媒を
併用して反応を実施するとともできる。この目的に使用
しつる痔峰としてはへキチン。
ミナ、クイソワ土などの担体にニッケル又はルテニウム
が担持された触媒をぽう。１，９−ノナンシアーμの水
素化反応は液相中に触媒ｔ−ｍ濁させた状態で攪拌型反
応器中または気泡塔型反応器中で行なうこともできるし
、触媒として担持ニッケ＃Ｍ謀または担持ルテニウム触
媒を用いる場合には、これらを充填した充填塔型の反応
器中液相丁で行なうこともできる。液相１１ＳｉｍｍＦ
で反応を行なう場合の触媒濃度は反応混合液に対してニ
ック／Ｌ’またはルテニウム金属基準で０．１〜１０菖
量パーセント、とくに０．５〜ＳｍＪｉパーセントの範
囲内である。本発明の水素化反応はバッチ方式でもまた
連続方式でも実施可能である。ＺＫ素圧および反応温度
については、用いる触媒によってその最通範囲は異なる
ので一義的に決めることはできないが、ラネーニッケル
触媒および父性ラネーニッケル触媒を用いる場合には、
１〜１５０気圧、６０〜１４０℃の範囲内から選ぶのが
望ましい。触媒として担持ニッケ／Ｌ／触媒および担持
ルテニウム触媒を使用する場合には１〜１５０気圧、８
０〜約２００°Ｃの範囲内から選ばれる。反応＃縄とし
ては反応生成物である１、９−ノナンジオールおよび／
または反応原料である１、９−ノナンジアールにその機
能を兼ねさせることができるが、別法として池の溶媒を
併用して反応を実施するとともできる。この目的に使用
しつる痔峰としてはへキチン。
オクタン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレンナト
の間化水素類、メタノール、エタノール、ブタノール、
ヘキ夛ノー〜、オクタツール、ダカノールなどのアルコ
−／Ｌ’Ｍ、ジイソ１０ビルエーテル、ジブチ〃エーテ
Ａ’、アニソール、デトラヒドロフフンなどのエーテＡ
／傾、酢酸イングロビル、酢酸ブチρなどのエステル＃
Ａを挙げることができる。水素化反応後の反応混合液か
ら必要に応じて通常の操作によって触媒を除去したのち
、分留を行なうことによって高純度の１，９−ノナンジ
オールが取得される。
の間化水素類、メタノール、エタノール、ブタノール、
ヘキ夛ノー〜、オクタツール、ダカノールなどのアルコ
−／Ｌ’Ｍ、ジイソ１０ビルエーテル、ジブチ〃エーテ
Ａ’、アニソール、デトラヒドロフフンなどのエーテＡ
／傾、酢酸イングロビル、酢酸ブチρなどのエステル＃
Ａを挙げることができる。水素化反応後の反応混合液か
ら必要に応じて通常の操作によって触媒を除去したのち
、分留を行なうことによって高純度の１，９−ノナンジ
オールが取得される。
以下実施例によって本発明の方法を具体的に説明する。
実施例１
水素ガス導入口、水素ガス排出口および液フィードロ（
加圧フイードボングと連結）を備えた１向賽５００ＩＩ
ｔの電磁攪拌式ステンレス製オートクＶ−プに市販のフ
ネーニッケル触ｖ＆（用研ファインケミカル社ｊｌｌｉ
ＮＤＴ−６５水分含有率約５０重量１５．６ｆおよびｎ
−オクタノ−ＩＶ７５１１１を仕込み系内を水素ガスで
充分置換したのち、内温か１００℃となるまで加温しな
がら水素ガスを２０気圧まで圧入した。しかるのら、６
００ ｒｐｌｎの速度で攪拌を開始し、液フィードロよ
り４七ル／ｌの濃度の１，９−ノナンシアーＡ’を溶解
したｎ−オクタツール＃ｌ液を７５ ｄ／ｂＴの速度−
で６０分間連続的に供給シた。１，９−ノナンジアール
のＤ−オクタツール溶液フィード終了後、同一条件［で
５０分間攪拌を継続することによって反応を追込んだ。
加圧フイードボングと連結）を備えた１向賽５００ＩＩ
ｔの電磁攪拌式ステンレス製オートクＶ−プに市販のフ
ネーニッケル触ｖ＆（用研ファインケミカル社ｊｌｌｉ
ＮＤＴ−６５水分含有率約５０重量１５．６ｆおよびｎ
−オクタノ−ＩＶ７５１１１を仕込み系内を水素ガスで
充分置換したのち、内温か１００℃となるまで加温しな
がら水素ガスを２０気圧まで圧入した。しかるのら、６
００ ｒｐｌｎの速度で攪拌を開始し、液フィードロよ
り４七ル／ｌの濃度の１，９−ノナンシアーＡ’を溶解
したｎ−オクタツール＃ｌ液を７５ ｄ／ｂＴの速度−
で６０分間連続的に供給シた。１，９−ノナンジアール
のＤ−オクタツール溶液フィード終了後、同一条件［で
５０分間攪拌を継続することによって反応を追込んだ。
反応期間を通じて水素圧は２０気圧に保ち、オフガス流
量は５〜１ｏｌ／ｈｒとした。オートクレーブを放冷し
、水素を放圧したのち反応混合液を収出し、触Ｋを戸別
した。ｐ液について力゛スクロマトグフフイー分析を行
なったところ、反応混合液Ｉ＋Ｊには未反応１．９−ノ
ナンジアールは検出されなかった。Ｐｌ＆について５ｍ
ｍＨｇの圧力下で分ｗ ｔ ｎなったところ沸点１４５
〜１４７ ”Ｃ／ ５ ｕｘｍｋｉｇの留分トシて１．
９−ノナンジオールが４３９得られた。
量は５〜１ｏｌ／ｈｒとした。オートクレーブを放冷し
、水素を放圧したのち反応混合液を収出し、触Ｋを戸別
した。ｐ液について力゛スクロマトグフフイー分析を行
なったところ、反応混合液Ｉ＋Ｊには未反応１．９−ノ
ナンジアールは検出されなかった。Ｐｌ＆について５ｍ
ｍＨｇの圧力下で分ｗ ｔ ｎなったところ沸点１４５
〜１４７ ”Ｃ／ ５ ｕｘｍｋｉｇの留分トシて１．
９−ノナンジオールが４３９得られた。
実施例２〜実施例５
実施例１において、触媒、ｄ謀、反応温度および水素圧
′ｋＩｉ［々貧化させて同−ｍ作により１，９−ノナン
ジアールの水素化反応を訂なった。反応条件および反応
結果を次の表に示す。なお、いずれの溶Ｋを用いた場合
も、フィード液中の１・９−７ナンジアー、／Ｌ／濃度
ｔよ４モ／Ｌ／／ｌとし、浴液りフィード速度は７５
ｄ／ｈｒとした。
′ｋＩｉ［々貧化させて同−ｍ作により１，９−ノナン
ジアールの水素化反応を訂なった。反応条件および反応
結果を次の表に示す。なお、いずれの溶Ｋを用いた場合
も、フィード液中の１・９−７ナンジアー、／Ｌ／濃度
ｔよ４モ／Ｌ／／ｌとし、浴液りフィード速度は７５
ｄ／ｈｒとした。
実施例２ 実施例６ 実−例４ 実施例５ｓ＊
ｎ−ブタノール ｎ幡陵イソプｐピル
昌−オクタノール ｎ−オクタノコル水嵩圧（ｆｉ圧）
２０ ２０ ５０
５０茂応楓度（ｂ） １００ １００
１７０ １２０ｍ）３＄Ｍｏ−４７）Ｎｉ
５０％ＡＩの合金を常法にｉｔっテ展開し調製した触
媒 ｂ） ２５％ＩＬｍ−４７．５９１Ｎｉ−５０−ムｌ
の合金を常法に従ッてＡ１１ｌｌＬ調製し九触厳 Ｃ）市販品（日量ガードラー触媒社製Ｇ−４９Ｂ）。Ｎ
ｉ５５ｗｔ、−担持−）市販品（日本エンゲルハルト社
ＩＩ）。 Ｒｕ ５ｗｔｊ担持なお、上表の各実験
において、触媒濃度は反応停止時点での反応混合液に対
してＭ縄金属換算で１．５ｖｔｊとなるように仕込んだ
。また、上表のいずれの実験においても反応停止時点で
、反応混合液中には未反応１，９−ノナンジアールはガ
スクロマトグツフィー検出限界以Ｆであり、反応生成物
トシてハ１，９−ノナンジオール以外に少量の２−メチ
ル−オクタン−１，８−ジオールが含マレるのみであっ
た。
ｎ−ブタノール ｎ幡陵イソプｐピル
昌−オクタノール ｎ−オクタノコル水嵩圧（ｆｉ圧）
２０ ２０ ５０
５０茂応楓度（ｂ） １００ １００
１７０ １２０ｍ）３＄Ｍｏ−４７）Ｎｉ
５０％ＡＩの合金を常法にｉｔっテ展開し調製した触
媒 ｂ） ２５％ＩＬｍ−４７．５９１Ｎｉ−５０−ムｌ
の合金を常法に従ッてＡ１１ｌｌＬ調製し九触厳 Ｃ）市販品（日量ガードラー触媒社製Ｇ−４９Ｂ）。Ｎ
ｉ５５ｗｔ、−担持−）市販品（日本エンゲルハルト社
ＩＩ）。 Ｒｕ ５ｗｔｊ担持なお、上表の各実験
において、触媒濃度は反応停止時点での反応混合液に対
してＭ縄金属換算で１．５ｖｔｊとなるように仕込んだ
。また、上表のいずれの実験においても反応停止時点で
、反応混合液中には未反応１，９−ノナンジアールはガ
スクロマトグツフィー検出限界以Ｆであり、反応生成物
トシてハ１，９−ノナンジオール以外に少量の２−メチ
ル−オクタン−１，８−ジオールが含マレるのみであっ
た。
Claims (1)
- １．９−ノナンシアーμをニッケル系触媒またはルテニ
ウム系触媒の存在トに水素化することを特徴とする１、
９−ノナンジオールの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57023982A JPS58140030A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | １，９−ノナンジオ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57023982A JPS58140030A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | １，９−ノナンジオ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58140030A true JPS58140030A (ja) | 1983-08-19 |
Family
ID=12125766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57023982A Pending JPS58140030A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | １，９−ノナンジオ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58140030A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4925990A (en) * | 1987-12-01 | 1990-05-15 | Rhone-Poulenc Sante | Process for the preparation of unsaturated alcohols |
| US4929776A (en) * | 1987-12-01 | 1990-05-29 | Rhone-Poulenc Sante | Process for the preparation of unsaturated alcohols |
| CN1097484C (zh) * | 1999-05-27 | 2003-01-01 | 中国石油化工集团公司北京化工研究院 | 一种液相加氢催化剂及制法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933920A (en) * | 1973-03-24 | 1976-01-20 | Basf Aktiengesellschaft | Production of α, ω-dialdehydes |
-
1982
- 1982-02-16 JP JP57023982A patent/JPS58140030A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933920A (en) * | 1973-03-24 | 1976-01-20 | Basf Aktiengesellschaft | Production of α, ω-dialdehydes |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4925990A (en) * | 1987-12-01 | 1990-05-15 | Rhone-Poulenc Sante | Process for the preparation of unsaturated alcohols |
| US4929776A (en) * | 1987-12-01 | 1990-05-29 | Rhone-Poulenc Sante | Process for the preparation of unsaturated alcohols |
| CN1097484C (zh) * | 1999-05-27 | 2003-01-01 | 中国石油化工集团公司北京化工研究院 | 一种液相加氢催化剂及制法和应用 |
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