JPS62129231A - ジイソプロピルカルビノ−ルの製造方法 - Google Patents
ジイソプロピルカルビノ−ルの製造方法Info
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- JPS62129231A JPS62129231A JP26223485A JP26223485A JPS62129231A JP S62129231 A JPS62129231 A JP S62129231A JP 26223485 A JP26223485 A JP 26223485A JP 26223485 A JP26223485 A JP 26223485A JP S62129231 A JPS62129231 A JP S62129231A
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- diisopropyl
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- carbinol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジイソプロピルカルビノールの製造に係るもの
である。更に詳しくはジイソプロピルケトンをルテニウ
ム触媒を用いて水添してジイソプロピルカルビノールを
製造する方法に関するものである。より具体的にはジイ
ソプロピルケトンを液相あるいは気相にて水素ガスと接
触してジイソプロピルカルビノールを製造スるに際し、
ルテニウムを触媒活性物質として含有する触媒を使用す
ることを特徴とするジイソプロピルカルビノールの製造
方法に関するものである。
である。更に詳しくはジイソプロピルケトンをルテニウ
ム触媒を用いて水添してジイソプロピルカルビノールを
製造する方法に関するものである。より具体的にはジイ
ソプロピルケトンを液相あるいは気相にて水素ガスと接
触してジイソプロピルカルビノールを製造スるに際し、
ルテニウムを触媒活性物質として含有する触媒を使用す
ることを特徴とするジイソプロピルカルビノールの製造
方法に関するものである。
ジイソプロピルカルビノールは各種溶剤、抽出剤、重合
開始剤、香料、医薬・農薬原料など工業的に有用な物質
である。
開始剤、香料、医薬・農薬原料など工業的に有用な物質
である。
従来、ジイソプロピルカルビノールはジイソプロピルケ
トンをラネーニッケルの存在下に気液接触して水添反応
を行うことによって得られているが、イソプロピル基２
個が水添されるべきカルボニル基を覆う、いわゆる立体
障害のため、高温、高圧の反応条件が必要である。また
転化率を上げるためには長時間の反応時間を必要とし経
済的でない。更に、ジイソプロピルカルビノールを精製
する場合、未反応ジイソプロピルケトンを分離除去する
のが困難で、純度の良い製品を得るには４０段以上の精
留塔が必要である。
トンをラネーニッケルの存在下に気液接触して水添反応
を行うことによって得られているが、イソプロピル基２
個が水添されるべきカルボニル基を覆う、いわゆる立体
障害のため、高温、高圧の反応条件が必要である。また
転化率を上げるためには長時間の反応時間を必要とし経
済的でない。更に、ジイソプロピルカルビノールを精製
する場合、未反応ジイソプロピルケトンを分離除去する
のが困難で、純度の良い製品を得るには４０段以上の精
留塔が必要である。
本発明者らは、このような欠陥を克服するべく鋭意研究
の結果、本発明方法を達成するに到った。
の結果、本発明方法を達成するに到った。
すなわち、本発明は、ジイソプロピルケトンをジイソプ
ロピルカルビノールにする水添反応において、ルテニウ
ムを触媒活性物質として含有する触媒を使用することに
より、従来よシ低温、低圧かつ短時間で反応を行なうこ
とで、工業用原料として適した高純度のジイソプロピル
カルビノールを高収率で製造する方法を要旨とするもの
である。
ロピルカルビノールにする水添反応において、ルテニウ
ムを触媒活性物質として含有する触媒を使用することに
より、従来よシ低温、低圧かつ短時間で反応を行なうこ
とで、工業用原料として適した高純度のジイソプロピル
カルビノールを高収率で製造する方法を要旨とするもの
である。
本発明において、ジイソプロピルケトンヲ水添してジイ
ソプロピルカルビノールとする場合ジイソプロピルケト
ン１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましく
は０．５〜５重量部の、ルテニウムを触媒活性物質とし
て含有する触媒を用いるとよい。ルテニウムを触媒活性
物質として含有する触媒としては、表面積の大きな活性
珪藻土あるいはアルミナ担体上にルテニウムを０．１〜
１０ ｗｔ％添着し、活性化した市販品を用いることが
できる。形態は固定床として使用するためにペレット状
でも良いし、流動床として使用するために粉末状でも良
い。粉末状の場合、ルテニウムを触媒活性物質として含
有する触媒は乾燥品でも良いし、取扱いが容易となる様
に触媒量と同程度に含水したものでも良い。
ソプロピルカルビノールとする場合ジイソプロピルケト
ン１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましく
は０．５〜５重量部の、ルテニウムを触媒活性物質とし
て含有する触媒を用いるとよい。ルテニウムを触媒活性
物質として含有する触媒としては、表面積の大きな活性
珪藻土あるいはアルミナ担体上にルテニウムを０．１〜
１０ ｗｔ％添着し、活性化した市販品を用いることが
できる。形態は固定床として使用するためにペレット状
でも良いし、流動床として使用するために粉末状でも良
い。粉末状の場合、ルテニウムを触媒活性物質として含
有する触媒は乾燥品でも良いし、取扱いが容易となる様
に触媒量と同程度に含水したものでも良い。
上記した如き触媒を使用し、ジイソプロピルケト／を水
添する場合の反応条件を以下のように設定するとよい。
添する場合の反応条件を以下のように設定するとよい。
すなわち、反応温度は２０〜２００℃、好ましくは７０
〜１５０℃、また反応圧力は常圧〜１ｏ ｏ ｋｐ／ｃ
ｒＩＩＧ 、好ましくは１ ｏ 〜ｓ ｏ ｋｇ／ｄＧ
の範囲で反応を進行させるのがよい。希釈剤として、メ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ヘ
キサノール又はオクタツールあるいは飽和炭化水素等を
使用することもできるが、後の蒸留精製での簡便さを考
えると使用しない方が好ましい。水素化反応は触媒を固
定床として連続的使用でも良いし、流動床として粉末触
媒をジイソプロピルケトン中に懸濁した状態で非連続的
に使用しても良い。
〜１５０℃、また反応圧力は常圧〜１ｏ ｏ ｋｐ／ｃ
ｒＩＩＧ 、好ましくは１ ｏ 〜ｓ ｏ ｋｇ／ｄＧ
の範囲で反応を進行させるのがよい。希釈剤として、メ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ヘ
キサノール又はオクタツールあるいは飽和炭化水素等を
使用することもできるが、後の蒸留精製での簡便さを考
えると使用しない方が好ましい。水素化反応は触媒を固
定床として連続的使用でも良いし、流動床として粉末触
媒をジイソプロピルケトン中に懸濁した状態で非連続的
に使用しても良い。
非連続的水素化の場合は、通常は担体上に担持されたル
テニウム触媒をジイソプロピルケトン１００重量部に対
して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部
の量で、０．１〜７時間の反応時間の間使用するのがよ
い。
テニウム触媒をジイソプロピルケトン１００重量部に対
して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部
の量で、０．１〜７時間の反応時間の間使用するのがよ
い。
連続的水素化の場合は、好ましくは慣用技術たとえば、
貯留操作法又は雨下操作法によυ、固定床の反応器内に
おいて前記の温度及び圧力で行われる。ジイソプロピル
ケトンを、優れた条件下に好ましくは噴入ポンプにより
、１時間及び触媒１００容量部当り０．１〜５容量部／
Ｈｒの量で、連続的に反応器に供給する。反応液は連続
操作の精留塔に直接送入するか、又は、貯蔵容器に集め
てバッチ方式により分留する。
貯留操作法又は雨下操作法によυ、固定床の反応器内に
おいて前記の温度及び圧力で行われる。ジイソプロピル
ケトンを、優れた条件下に好ましくは噴入ポンプにより
、１時間及び触媒１００容量部当り０．１〜５容量部／
Ｈｒの量で、連続的に反応器に供給する。反応液は連続
操作の精留塔に直接送入するか、又は、貯蔵容器に集め
てバッチ方式により分留する。
次に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。
実施例１
原料ジイソプロピルケトン（ガスクロマトグラフィー（
以下ガスクロと略称する。）純分９９．１％）２００ｍ
／（１５８，８Ｉ）を３００ｍ７．ｔ−）クレープに仕
込み、触媒５％Ｒｕ−カーボン粉末含水品（日本エンゲ
ルハルト社製、活性炭に５ｗｔ係のルテニウムを添着し
、活性化したものに同量の水分を含有させている。）を
原料に対して４ ｗｔ％ ６．４ ＩＩ仕込んだ（実質
触媒量は２Ｗｔ係３．２ｇ）。オートクレーブを窒素置
換、水素置換後水素で３０ ｋｌ？／薗Ｇに昇圧し、電
磁誘導型撹拌機で５０ Ｏｒｐｍで撹拌しなから昇温開
始した。
以下ガスクロと略称する。）純分９９．１％）２００ｍ
／（１５８，８Ｉ）を３００ｍ７．ｔ−）クレープに仕
込み、触媒５％Ｒｕ−カーボン粉末含水品（日本エンゲ
ルハルト社製、活性炭に５ｗｔ係のルテニウムを添着し
、活性化したものに同量の水分を含有させている。）を
原料に対して４ ｗｔ％ ６．４ ＩＩ仕込んだ（実質
触媒量は２Ｗｔ係３．２ｇ）。オートクレーブを窒素置
換、水素置換後水素で３０ ｋｌ？／薗Ｇに昇圧し、電
磁誘導型撹拌機で５０ Ｏｒｐｍで撹拌しなから昇温開
始した。
４０℃で顕著に水素吸収かはじまυ昇温開始５３分後、
反応温度は１３０℃となった。反応温度は１３０℃のま
ま昇温開始６６分後に水素の吸収がなくなった。−さら
に２２分間３ｏｋｇ／ｄＧ、１３０℃に保持して反応を
終了した。冷却落圧後、オートクレーブを開放し、加圧
濾過して触媒を除去した。触媒戸別後、反応液は１５５
Ｉあシ、ガスクロ分析ではジイソプロピルカルビノール
が９７．９％で、原料ジイソプロピルケトンは完全に消
滅していた。
反応温度は１３０℃となった。反応温度は１３０℃のま
ま昇温開始６６分後に水素の吸収がなくなった。−さら
に２２分間３ｏｋｇ／ｄＧ、１３０℃に保持して反応を
終了した。冷却落圧後、オートクレーブを開放し、加圧
濾過して触媒を除去した。触媒戸別後、反応液は１５５
Ｉあシ、ガスクロ分析ではジイソプロピルカルビノール
が９７．９％で、原料ジイソプロピルケトンは完全に消
滅していた。
触媒はまだ活性が残っておシ、表１の条件とする他は同
じようにしてさらに９回使用しても表１に示すように殆
ど劣化は認められなかった。
じようにしてさらに９回使用しても表１に示すように殆
ど劣化は認められなかった。
表 １
実施例２
原料ジイソプロピルケトン（ガスクロ純分９９．１ ％
） ２００ｍｌ （１５８，８，９）を３００ｒ／Ｉ
ｌオートクレーブに仕込み、触媒２％Ｒｕ−カーボン粉
末乾燥品（日本エンゲルノ・ルド社製）を原料に対して
Ｑ、５ｗｔ％０．８ｇ仕込んだ。オートクレーブを窒素
置換、水素置換後、水素で１０ｋｇ／ｃ！ｔＧに昇温し
、電磁誘導型撹拌機で５０ Ｏｒｐｍで撹拌しなから昇
温開始した。昇温開始３１分後、反応温度は１００℃と
なった。反応温度は１００℃のまま昇温開始９時間後に
水素の吸収がなくなったので反応終了とした。冷却、落
圧後、オートクレーブを開放し、加圧濾過して触媒を除
去した。濾過後、反応液は１５６１あシ、ガスクロ分析
ではジイソプロピルカルビノールが９７．０％で、未反
応ジイソプロピルケトンは０．２チであった。
） ２００ｍｌ （１５８，８，９）を３００ｒ／Ｉ
ｌオートクレーブに仕込み、触媒２％Ｒｕ−カーボン粉
末乾燥品（日本エンゲルノ・ルド社製）を原料に対して
Ｑ、５ｗｔ％０．８ｇ仕込んだ。オートクレーブを窒素
置換、水素置換後、水素で１０ｋｇ／ｃ！ｔＧに昇温し
、電磁誘導型撹拌機で５０ Ｏｒｐｍで撹拌しなから昇
温開始した。昇温開始３１分後、反応温度は１００℃と
なった。反応温度は１００℃のまま昇温開始９時間後に
水素の吸収がなくなったので反応終了とした。冷却、落
圧後、オートクレーブを開放し、加圧濾過して触媒を除
去した。濾過後、反応液は１５６１あシ、ガスクロ分析
ではジイソプロピルカルビノールが９７．０％で、未反
応ジイソプロピルケトンは０．２チであった。
実施例３
原料ジイソプロピルケトン（ガスクロ純分９９．１％）
２００ｙｔｌ （１５８，８ＪＦ ）を３ＱＱｍＡ！
オートクレーブに仕込み、触媒５％Ｒｕ−アルミナ粉末
乾燥品（日本エンゲルノ・ルド社製）を原料に対して４
ｗｔ％６．４９仕込んだ。オートクレーブを窒素置換、
水素置換後、水素で５ ｋｇ／ｄＧに昇圧し、電磁誘導
型撹拌機で５０ Ｏｒｐｍで撹拌したところ、水素吸収
がはじまった。反応温度を７０°Ｃに抑えて５ ｋｇ／
ｃｎｌＧに保持したところ、７時間後に水素吸収がなく
なったので反応終了とした。冷却、落圧後、オートクレ
ーブを開放し、加圧濾過して触媒を除去した。触媒濾過
後、反応液は１５６ｙあり、ガスクロ分析では、ジイソ
プロピルカルビノールが９７．６％で、原料ジイソプロ
ピルケトンは完全に消滅していた。
２００ｙｔｌ （１５８，８ＪＦ ）を３ＱＱｍＡ！
オートクレーブに仕込み、触媒５％Ｒｕ−アルミナ粉末
乾燥品（日本エンゲルノ・ルド社製）を原料に対して４
ｗｔ％６．４９仕込んだ。オートクレーブを窒素置換、
水素置換後、水素で５ ｋｇ／ｄＧに昇圧し、電磁誘導
型撹拌機で５０ Ｏｒｐｍで撹拌したところ、水素吸収
がはじまった。反応温度を７０°Ｃに抑えて５ ｋｇ／
ｃｎｌＧに保持したところ、７時間後に水素吸収がなく
なったので反応終了とした。冷却、落圧後、オートクレ
ーブを開放し、加圧濾過して触媒を除去した。触媒濾過
後、反応液は１５６ｙあり、ガスクロ分析では、ジイソ
プロピルカルビノールが９７．６％で、原料ジイソプロ
ピルケトンは完全に消滅していた。
実施例４
容積１２００ｍＪ（内径３０朋）の反応器は触媒として
０．５％Ｒｕ珪藻土成型品（ヘラウス社製、直径５皿、
高さ５ ｍｍの円柱形ペレット）１１を充填し、窒素置
換、水素置換後、水素で３０ｋｇ／ｉＧに昇圧し、反応
温度を１３０℃にして、プランジャーポンプで原料ジイ
ソプロピルケトン（ガスクロ純分９９．１％）を１時間
当り２００ＩＲ１を反応器上部よシフイードした。触媒
層の下方から水素を供給し７圧力を３０に９／ｆｆｌに
保った。
０．５％Ｒｕ珪藻土成型品（ヘラウス社製、直径５皿、
高さ５ ｍｍの円柱形ペレット）１１を充填し、窒素置
換、水素置換後、水素で３０ｋｇ／ｉＧに昇圧し、反応
温度を１３０℃にして、プランジャーポンプで原料ジイ
ソプロピルケトン（ガスクロ純分９９．１％）を１時間
当り２００ＩＲ１を反応器上部よシフイードした。触媒
層の下方から水素を供給し７圧力を３０に９／ｆｆｌに
保った。
反応終了物は貯留槽に収容した。貯留槽より反応液をサ
ンプリングして、ガスクロ分析を行った結果、ジイソカ
ルビノールが９７．７％で、原料ジイソプロピルケトン
は完全に消滅していた。
ンプリングして、ガスクロ分析を行った結果、ジイソカ
ルビノールが９７．７％で、原料ジイソプロピルケトン
は完全に消滅していた。
比較例１
原料ジイソプロピルケトン（ガスクロ純分９９．１％）
２００ｍｌ （１５８，８ＪＦ ）を３００ ｍｌ
オー） クレープに仕込み触媒は珪藻土を担体としたニ
ッケルに少量の銅及びクロム系の酸化物を助触媒として
加えた粉末状の製品（日揮化学社製、Ｎ−１１３Ｂ）を
原料に対して２ｗｔ％３．２ｇを仕込んだ。実施例１と
同じように操作して昇温を開始した。昇温開始３８分後
、反応温度は１３０℃となった。この温度で反応を行な
った。昇温開始７時間後、水素吸収はまだゆるやかに継
続していたが、終了とした。冷却、落圧後、オートクレ
ーブを開放し、加圧濾過して触媒を除去した。触媒ｐ別
後、反１芯液は１５５．５５’あり、ガスクロ分析では
ジイソプロピルカルビノールが、１０．７％で、未反応
ジイソプロピルケトンは５７．０％も残っていた。
２００ｍｌ （１５８，８ＪＦ ）を３００ ｍｌ
オー） クレープに仕込み触媒は珪藻土を担体としたニ
ッケルに少量の銅及びクロム系の酸化物を助触媒として
加えた粉末状の製品（日揮化学社製、Ｎ−１１３Ｂ）を
原料に対して２ｗｔ％３．２ｇを仕込んだ。実施例１と
同じように操作して昇温を開始した。昇温開始３８分後
、反応温度は１３０℃となった。この温度で反応を行な
った。昇温開始７時間後、水素吸収はまだゆるやかに継
続していたが、終了とした。冷却、落圧後、オートクレ
ーブを開放し、加圧濾過して触媒を除去した。触媒ｐ別
後、反１芯液は１５５．５５’あり、ガスクロ分析では
ジイソプロピルカルビノールが、１０．７％で、未反応
ジイソプロピルケトンは５７．０％も残っていた。
比較例２
触媒に安定化ラネーニッケル（８興リカ社製ＤＲ・２０
０）を原料に対して２ ｗｔチ３．２１１使用する以外
は実施例１と同じように操作して昇温を開始した。昇温
開始後３８分後、反応温度は１３０℃になった。その後
３０分間この状態で全く水素吸収が起らなかったので、
更に昇温しで行った。１時間後、約１９０℃でようやく
水素吸収が始まった。温度２００°Ｃにて反応を行った
。昇温開始４時間３０分後急に水素吸収速度が遅くなシ
、昇温開始後７時間で終了とした。
０）を原料に対して２ ｗｔチ３．２１１使用する以外
は実施例１と同じように操作して昇温を開始した。昇温
開始後３８分後、反応温度は１３０℃になった。その後
３０分間この状態で全く水素吸収が起らなかったので、
更に昇温しで行った。１時間後、約１９０℃でようやく
水素吸収が始まった。温度２００°Ｃにて反応を行った
。昇温開始４時間３０分後急に水素吸収速度が遅くなシ
、昇温開始後７時間で終了とした。
触媒戸別後、反応液は１４５．！ｉ’あシ、ガスクロ分
析では、ジイソプロピルカルビノールが８７．２チで、
未反応ジイソプロピルケトンは１０．３％あった。
析では、ジイソプロピルカルビノールが８７．２チで、
未反応ジイソプロピルケトンは１０．３％あった。
比較例３
触媒に展開ラネーニッケル（チッソ社製、ニッケル・ケ
イ素合金）を原料に対して含水スラリー状で５％７．９
１Ｉ使用する以外は実施例１と同じように操作して昇温
を開始した。昇温開始３９分後、反応温度は１３０℃に
なった。この温度で反応を行なった。昇温開始７時間後
、水素吸収はまだゆるやかに継続していたが、終了とし
た。触媒戸別後、反応液は１４８ｇあり、ガスクロ分析
では、ジイソプロピルカルビノールが６６．８％で、未
反応ジイソプロピルケトンは３０．９チであった。
イ素合金）を原料に対して含水スラリー状で５％７．９
１Ｉ使用する以外は実施例１と同じように操作して昇温
を開始した。昇温開始３９分後、反応温度は１３０℃に
なった。この温度で反応を行なった。昇温開始７時間後
、水素吸収はまだゆるやかに継続していたが、終了とし
た。触媒戸別後、反応液は１４８ｇあり、ガスクロ分析
では、ジイソプロピルカルビノールが６６．８％で、未
反応ジイソプロピルケトンは３０．９チであった。
比較例４
触媒に展開ラネーニッケル（８興リカ社製、Ｒ−２００
，ニッケル・アルミニウム合金）を使用する以外は比較
例３と同じように操作して昇温を開始した。昇温開始３
６分後、反応温度は１３０℃になった。この温度で反応
を行なった。
，ニッケル・アルミニウム合金）を使用する以外は比較
例３と同じように操作して昇温を開始した。昇温開始３
６分後、反応温度は１３０℃になった。この温度で反応
を行なった。
昇温開始７時間後、水素吸収はまだゆるやかに継続して
いたが、終了とした。触媒戸別後、反応液ば１５０Ｉあ
り、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカルビノールが
５０．３％で、未反応ジイソプロピルケトンは４６．８
％であった。
いたが、終了とした。触媒戸別後、反応液ば１５０Ｉあ
り、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカルビノールが
５０．３％で、未反応ジイソプロピルケトンは４６．８
％であった。
比較例５
触媒に銅−クロム−マンガン系触媒（日量ガードラー社
製、（）−８９）を原料に対して２ｗｔ％３、２．９使
用する以外は実施例１と同じように操作して昇温を開始
した。昇温開始３９分後、反応温度は１３０℃になった
。この温度で反応を行なった。昇温開始７時間で反応終
了とした。
製、（）−８９）を原料に対して２ｗｔ％３、２．９使
用する以外は実施例１と同じように操作して昇温を開始
した。昇温開始３９分後、反応温度は１３０℃になった
。この温度で反応を行なった。昇温開始７時間で反応終
了とした。
触媒戸別後、反応液は１４１．５．９あり、ガスクロ分
析では、ジイソプロピルカルビノールが７８．４係で、
未反応ジイソプロピルケトンは１９．３ ％ テあった
。
析では、ジイソプロピルカルビノールが７８．４係で、
未反応ジイソプロピルケトンは１９．３ ％ テあった
。
比較例６
触媒に比較例５で用いたのと同じ銅−クロム−マンガン
系触媒を改めて使用した。原料ジイソプロピルケトン２
００ｄ（１５８，８，！ｉ’）に対して触媒を５ ｗｔ
％ ７．９１オートクレーブに仕込んだ。実施例１と同
じように操作して、昇温を開始した。昇温開始４６分後
に、反応温度は１５０℃になった。その！まこの温度で
反応を続けたところ、昇温開始１時間４０分後に水素吸
収がなくなった。更に４０分間反応を行って終了とした
。冷却、落圧後、オートクレーブを開放し加圧濾過して
触媒と反応液とを分離した。反応液は１４１．６．！ｉ
＋あシ、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカルビノー
ルが８７．５％で、未反応ジイソプロピルケトンは１０
．２％であった。回収した触媒はそのまま使用して全く
同じ実験を行ったところ、１回目と違って７時間たって
もまだわずかながら水素吸収があったが終了とした。
系触媒を改めて使用した。原料ジイソプロピルケトン２
００ｄ（１５８，８，！ｉ’）に対して触媒を５ ｗｔ
％ ７．９１オートクレーブに仕込んだ。実施例１と同
じように操作して、昇温を開始した。昇温開始４６分後
に、反応温度は１５０℃になった。その！まこの温度で
反応を続けたところ、昇温開始１時間４０分後に水素吸
収がなくなった。更に４０分間反応を行って終了とした
。冷却、落圧後、オートクレーブを開放し加圧濾過して
触媒と反応液とを分離した。反応液は１４１．６．！ｉ
＋あシ、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカルビノー
ルが８７．５％で、未反応ジイソプロピルケトンは１０
．２％であった。回収した触媒はそのまま使用して全く
同じ実験を行ったところ、１回目と違って７時間たって
もまだわずかながら水素吸収があったが終了とした。
触媒と反応液とを濾過分離した。反応液は１６０ｇあり
、ガスクロ分析ではジイソプロピルカルビノールが８８
．２％で、未反応ジイソプロピルケトンは９．７％であ
った。回収した触媒はそのまま二度目使用して全く同じ
実験を行ったところ、やけ９７時間たってもまだわずか
ながら水素吸収はあったが終了とした。触媒を戸別分離
した反応液は１５０ｇあり、ガスクロ分析でばジイソプ
ロピルカルビノールが６７．５９ｂで、未反応ジイソプ
ロピルケトンは３０．３％であり、触媒活性がかなり失
なわれていた。
、ガスクロ分析ではジイソプロピルカルビノールが８８
．２％で、未反応ジイソプロピルケトンは９．７％であ
った。回収した触媒はそのまま二度目使用して全く同じ
実験を行ったところ、やけ９７時間たってもまだわずか
ながら水素吸収はあったが終了とした。触媒を戸別分離
した反応液は１５０ｇあり、ガスクロ分析でばジイソプ
ロピルカルビノールが６７．５９ｂで、未反応ジイソプ
ロピルケトンは３０．３％であり、触媒活性がかなり失
なわれていた。
比較例７
触媒にニッケル珪藻土（日量ガードラー社製Ｇ−４９Ｂ
）を原料に対して２ｗｔ％３．２ｇ使用する以外は実施
例１と同じように操作して昇温を開始した。昇温開始３
７分後、反応温度は１３０℃になった。この温度で反応
を行なった。昇温開始３時間４分後まではゆっくりであ
るが水素吸収はあった。水素吸収がなくなって１時間後
に反応を終了とした。触媒を戸別した反応液は１６３Ｉ
あり、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカルビノール
が３９．７％で、未反応ジイソプロピルケトンは５８．
１％であった。
）を原料に対して２ｗｔ％３．２ｇ使用する以外は実施
例１と同じように操作して昇温を開始した。昇温開始３
７分後、反応温度は１３０℃になった。この温度で反応
を行なった。昇温開始３時間４分後まではゆっくりであ
るが水素吸収はあった。水素吸収がなくなって１時間後
に反応を終了とした。触媒を戸別した反応液は１６３Ｉ
あり、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカルビノール
が３９．７％で、未反応ジイソプロピルケトンは５８．
１％であった。
比較例８
触媒にコバルト珪藻±（日量ガードラー社製Ｇ−６７Ｒ
８）を原料に対して５ ｗｔ％７．９ｇ使用する以外は
、実施例１と同じように操作して昇温を開始した。昇温
開始３７分後に１３０℃となった。そのまま１時間たっ
ても水素吸収が始まらないので徐々に昇温したところ、
１７０°Ｃ゛でようやく水素吸収が始まった。反応温度
を１８０℃にして昇温開始７時間後、まだわずかに水素
吸収はあったが反応終了とした。触媒を戸別した反応液
は１５３ｇあり、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカ
ルビノールが８２．０％で、未反応ジイソプロピルケト
ンｕ１５．９％であった。
８）を原料に対して５ ｗｔ％７．９ｇ使用する以外は
、実施例１と同じように操作して昇温を開始した。昇温
開始３７分後に１３０℃となった。そのまま１時間たっ
ても水素吸収が始まらないので徐々に昇温したところ、
１７０°Ｃ゛でようやく水素吸収が始まった。反応温度
を１８０℃にして昇温開始７時間後、まだわずかに水素
吸収はあったが反応終了とした。触媒を戸別した反応液
は１５３ｇあり、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカ
ルビノールが８２．０％で、未反応ジイソプロピルケト
ンｕ１５．９％であった。
比較例９
触媒に銅−クロム−バリウム系触媒（８揮化学社製、Ｎ
−２０３８Ｂ ）を原料に対して５ｗｔ％７．９ｇ使用
する以外は実施例１と同じように操作して昇温を開始し
た。昇温開始３７分後、反応温度は１４０°Ｃになシ、
水素吸収が始まった。
−２０３８Ｂ ）を原料に対して５ｗｔ％７．９ｇ使用
する以外は実施例１と同じように操作して昇温を開始し
た。昇温開始３７分後、反応温度は１４０°Ｃになシ、
水素吸収が始まった。
昇温開始４０分後、反応温度が１５０℃となったところ
でこれを保持した。昇温開始２時間４０分後に急に水素
吸収が遅くなシ、昇温開始５時間後に反応を終了とした
。冷却、落圧後、オートクレーブを開放し、加圧濾過し
て、触媒と反応液とを分離した。反応液は１４６ｇあり
、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカルビノールが９
６．９％で、未反応ジイソプロピルケトンは１．３％で
あった。回収した触媒はそのまま使用して全く同じ実験
を行ったところ、１回目と違って７時間たってもまだわ
ずかながら水素吸収があったが終了とした。触媒と反応
液とを濾過分離した。反応液は１６１ｇあり、ガスクロ
分析ではジインカルビノールが８６．５％で、未反応ジ
イソプロピルケトンは１１．４％であった。
でこれを保持した。昇温開始２時間４０分後に急に水素
吸収が遅くなシ、昇温開始５時間後に反応を終了とした
。冷却、落圧後、オートクレーブを開放し、加圧濾過し
て、触媒と反応液とを分離した。反応液は１４６ｇあり
、ガスクロ分析では、ジイソプロピルカルビノールが９
６．９％で、未反応ジイソプロピルケトンは１．３％で
あった。回収した触媒はそのまま使用して全く同じ実験
を行ったところ、１回目と違って７時間たってもまだわ
ずかながら水素吸収があったが終了とした。触媒と反応
液とを濾過分離した。反応液は１６１ｇあり、ガスクロ
分析ではジインカルビノールが８６．５％で、未反応ジ
イソプロピルケトンは１１．４％であった。
回収した触媒はそのまま二度目使用して全く同じ実験を
行ったところ、やはり７時間たってもだらだらと水素吸
収はあったが終了とした。触媒を炉別分離した反応液は
１６１１あシ、ガスクロ分析ではジイソプロピルカルビ
ノールが５３．６係で、未反応ジイソプロピルケトンは
４４．２ ％であり、触媒活性が相当に失なわれていた
。
行ったところ、やはり７時間たってもだらだらと水素吸
収はあったが終了とした。触媒を炉別分離した反応液は
１６１１あシ、ガスクロ分析ではジイソプロピルカルビ
ノールが５３．６係で、未反応ジイソプロピルケトンは
４４．２ ％であり、触媒活性が相当に失なわれていた
。
以上
Claims (1)
- ジイソプロピルケトンを水添反応を行つてジイソプロピ
ルカルビノールを得るに際してルテニウム触媒を用いる
ことを特徴とするジイソプロピルカルビノールの製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26223485A JPS62129231A (ja) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | ジイソプロピルカルビノ−ルの製造方法 |
| DE8686308231T DE3678122D1 (de) | 1985-11-21 | 1986-10-22 | Herstellungsverfahren von diisopropylcarbinol. |
| EP19860308231 EP0227250B1 (en) | 1985-11-21 | 1986-10-22 | Process for producing diisopropylcarbinol |
| CN86107733.4A CN1003933B (zh) | 1985-11-21 | 1986-11-17 | 生产二异丙基甲醇的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26223485A JPS62129231A (ja) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | ジイソプロピルカルビノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129231A true JPS62129231A (ja) | 1987-06-11 |
| JPH0513935B2 JPH0513935B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=17372938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26223485A Granted JPS62129231A (ja) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | ジイソプロピルカルビノ−ルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0227250B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62129231A (ja) |
| CN (1) | CN1003933B (ja) |
| DE (1) | DE3678122D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011034198A1 (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-24 | 住友化学株式会社 | 二重結合を有する化合物の製造方法 |
| JP2015117199A (ja) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジイソブチルケトンの水素化によるジイソブチルカルビノールの製造法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3202882B2 (ja) * | 1994-02-25 | 2001-08-27 | 忠男 小林 | タ ブ |
| US20070225528A1 (en) * | 2004-03-29 | 2007-09-27 | Nagoya Industrial Science Research Center | Process for Producing Optically Active Alcohol |
| JP2022154988A (ja) * | 2021-03-30 | 2022-10-13 | 世紀東急工業株式会社 | 舗装補修用材料及び舗装補修用材料の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5533464A (en) * | 1978-06-28 | 1980-03-08 | Sisas | Manufacture of 22methylpentanee2*44diol |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3055840A (en) * | 1958-01-13 | 1962-09-25 | Engelhard Ind Inc | Ruthenium-containing catalysts and methods of making said catalysts and increasing their activity |
-
1985
- 1985-11-21 JP JP26223485A patent/JPS62129231A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-22 EP EP19860308231 patent/EP0227250B1/en not_active Expired
- 1986-10-22 DE DE8686308231T patent/DE3678122D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-17 CN CN86107733.4A patent/CN1003933B/zh not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5533464A (en) * | 1978-06-28 | 1980-03-08 | Sisas | Manufacture of 22methylpentanee2*44diol |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011034198A1 (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-24 | 住友化学株式会社 | 二重結合を有する化合物の製造方法 |
| JP2015117199A (ja) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジイソブチルケトンの水素化によるジイソブチルカルビノールの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0513935B2 (ja) | 1993-02-23 |
| EP0227250B1 (en) | 1991-03-13 |
| CN1003933B (zh) | 1989-04-19 |
| CN86107733A (zh) | 1987-06-17 |
| DE3678122D1 (de) | 1991-04-18 |
| EP0227250A1 (en) | 1987-07-01 |
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Legal Events
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