JPS58123537A - カラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、拡散性の錯体化可能なアゾ染料を現像中に遊
離する非拡散性のカラー付与化合物を、少くとも一つの
感ｙＣ性ハロゲン化銀乳剤層と関連して含櫓する染料拡
散転写法でカラー像を作るためのカラー写真記録材料に
関する。

染料拡散転写法において、拡散しうる染料の形像的分布
は、現像の際に、予じめの露光に応じて感光性髪素中に
作られ、受像彼素へ転与される。

いくつかの場合、この方法で作られる染料像の光′： に対する堅牢性は、金属イオンと錯体化しうる適当な金
塊イオンでの処理によって安定な染料−金板錯体を形成
する染料、例えば三配位（ｔｒｉｄｇｎ−６αｔｅ）ア
ゾ染料を用いて改善することができる。

染料拡散転写法により又は他の写真法、例えば銀染料泗
白法により、金栖イオンとの錯体化によって得られるア
ゾ染料像の光堅牢性における改善は、例えばｎＥ−Ｂ第
１１１６５３２号又はＤＥ−Ｂ第１１２５２７９号から
公知である。

米国判゛許第４．２０７．１０４号は、現像中に、金属
化されてマジエンターカラー金縞錯体：〔式中、ＧはＯ
Ｈ基、その塩又はその加水分解しうる前駆基を表わし、 ＣＡＲｔｄ、４１ｉ体基を表わし、そしてＺは複素環を
完ｊ成するために必要とされる原子を表わす〕 を形成できる赤色のアゾ染料を遊離する非拡散性のカラ
ー付Ｊｊ化合物（染料遊離剤）（りを記述している。

そこで言及されている例には、中でも次の種類からの染
料が含まれている：２−（２−ピリジルアゾ）−１−ナ
フトール−４−スルホンアミド、２−（２−ピリジルア
ゾ）−１−ナフトール−４−スルホンアミド、及び２−
（２−ベンズチアゾール−７ゾ）−１−−ｊ−アト−ル
ー４−スルホンアミド。金板錯体の明１ｗ及び光安定性
が特に強調されでいる。ＧＫ対１７て加水公卿１しうる
前駆体を用いる場合、Ｏ１ｌ基の互変異性化が抑制され
、即ち発色団は知波長吸収帯及び比較的低い吸光度値が
特色の互変異性体形でのアシル化によって固定される。

［シフ）　　（５ｈｉｆｔｅｄ　）Ｊ形の使用は、染料
のフィルター効果が写真の感・度の損失に通ずるのを防
止する。

しかしながら、アシリ化によってシフトされた　９− 染料は安定で方く、ぞの代シにゼラチン層中に残存水分
が存在する状態で貯蔵した場合徐々に脱アシル化され、
層の光学的透過性が貯蔵中に低下し、結果として関連す
る感光１４１゛ハロゲン化銀乳剤層が感度を失なうとい
うことは公知である。

従って、アシル化によってヒドロキシル基をグロックし
なくても（米国特許第４．１４８．６４３号に記述され
ているようにアシル化されたフェノール性水＠基の形で
なくても）、非常に減ぜられた吸光性しか示さず、錯体
化金属イオン、好ましくに［ニッケル又は銅イオンがそ
の役割を果した後に始めて像染料錯体の尚吸光度が達成
される所涌三配位型の、後に錯体化しうるモノアゾ染料
を用いることが望ましい。

この問題は、適当なソアゾニウム塩の、ピラゾロ−Ｃ１
＋’５−　ａ　］−ヘンズイミダゾール又ハピラゾロー
［５，１−ｂｌ−キナゾロンとの非拡散−ｌ　Ｏ− 性のカップリング生成物を架料遊肉Ｕ剤として用いるこ
とによって特に容易に解決できることが見出された。

従って本発明は、染料拡散転写法によってカラー像を生
成せしめるためのカラー写真記録材料でめっで、該材料
が少なくともｌａｌの非拡散性のカラー付与化合物を感
光性ハロゲン化銀乳剤層と関連して含有し、アルカリ件
境障条件下に、ハロゲン化銀乳剤層の現像の結果として
金属イオンと錯体化しうる拡散性のアゾ染料がカラー付
与化合物から遊離され、該アゾ化合物が一般式：〔式中
、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一も−　１１− しくに相異なシ月つｆｆ、ＦＳＣｌ、％Ｂｒ。

−ＣＮ、−Ｎｏ、、−ＣＦ、、−ｏｃｐ、、−５ＣＦ、
、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アシｋ　７　
ミノ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、−ｃ
ｏ−ｘ又は−ｓｏ、−ｙを表わすか：或いは基Ｒ１〜Ｒ
４の基からの２つの隣接する基は一緒になって随時他の
置換基、特にハロケ゛ン、−ＮＯ，又は−ｓｏ、−ｙを
含有していてもよい融合ベンゼン環を表わし； １？”　Ｉｄ、Ｈ，アルキル例えばメチル、アルコキシ
例えばメトキシ又はエトキシ、アリール特ニフェニル、
アルコキシカルがニル例えば−ｃｏｏｃ、ｎいカルバモ
イル特に窒素が□、１ アルキル、アリール又は環式アミノ基を完成するための
基一つ又は二つで置換されたカルバモイル基例えば １２− ）を表わし、 Ｒ６及びＲ７は同一もしくは相異なり且つＢ１ハロゲン
好ましくはＣ１，アルキル、−ＣＦ、又は−ｓｏ、ｙを
表わし、 Ｇは−ＯＲ又はその加水分解しうる前駆基例えば加水分
ｊＷ（Ｌうるアシロキシ基を表わし、 Ｘは−ｏｉｉ、アルコキシ、随時アルキル又はアリール
でし換されていてもよいアミン基又は環式アミノ基を表
わし、 ＹはＨ，−０１ｌＸ随時アルキル又はアリ、−ルの１つ
又り：２つで置換されていてもよいアミノ基、環式アミ
ノ基又は基−ＮＨ−５０，−Ｒ１の基を表わし、ここで Ｒ８はアルキル例えばメチル、アリール例−１３− えばフェニル又ｉｌ′ｐ−トリル、随時アルキルで二つ
置換されていてもよいアミノ基又は環式アミン基を表わ
し； ｍ−０又は１〕 に相当するカラー写真記録制料を提供する。

本発明による染料は、Ｍｅｎｚｅｌ、　ｐａｔｔｅｒ及
びＷｏｌｆｒｕｍ、　　Ａｎｇｅｗ、　　Ｃｈｔｒｍ、
　７４．８３９〜８４７　　（１９６２）から公知でお
る。

基ＲＩ　、　Ｒ？に随時存在するアルキル基は好壕しく
け炭素数が４個以下であシ、好適な例はメチル、エチル
、ｎ−プロピル、インプロピル及びｎ−ブチルである。

基Ｒ１〜Ｒ７に随時存在するアリール基は好ましくはフ
ェニル基である；これは例えばアルキル、アルコキシ、
アシルアミノ、スルファモイル、スルフィネートで更に
置換されていてもよいが、このような置換基も含めて、
好ましくは炭素数が８−１４− 以下である。

言及しうる環式アミン基は５〜６員の、特に飽和した環
式アミノ基例えばピロリシン、ピペリジン又はモルフォ
リン基である。

アシル基（アシルアミノ）ｔｊｌ、一般にＩｌｈ肪族又
は芳香族カルボン酸又はスルホン酸から、カルバミン酸
又はスルファミン酸から或いは炭酸セミエステルからＩ
チ導される。

更に、式■に相当する、例えばＲ１，Ｒ？を徊照してす
でにも及した基のいくつかの形の或いは適当な結合を通
してこれらの基の一つに随時結合していて本よい置換基
の形の染料は、好ましい拡散性及び媒染性の挙動を調節
するために、適当な官能基例えばアニオン性又はアニオ
ン化しうる基例えばスルホネート、スルフィネート、フ
ェルレート、カルポギシレート、ジスルフイミド或いは
スルファモイル基を有し、更にパラスト基を具有する担
体基への結合の開裂によって生じ且つ如体基の性質及び
それへの結合の性質に％徽がある官能基も有する。ここ
に言及する官能基は、拡散性及び媒染性の挙動を改善す
る上述の基と同一であってもよい。問題の官能基は、例
えば順次Ｒ１〜Ｒ７を参照して言及したアルキル又はア
リール基に結合していてもよい。

一つの好適な具体例において、本発明で用いる染料遊離
剤は、 Ｇが−ＯＲを表わし、 Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”　及びＲ’　がＨ，Ｃ１，−ＣＮ
。

−ＣＯ−Ｘ又は−８ＯｒＹ　　を表わし、Ｒ′がメチル
又はフェニルを表わし、 Ｒ６及びＲ７がｌｌ５Ｃ，ｌ、メチル、−ＣＦ、又は−
ｓｏ、−ｙを表わし、　　゛ （Ｘ及び１′はすでに言及した通りである）、悦＝０又
は１、但し 基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６の−っは基〔式中、ＺはＢ
を表わし、 Ｒ”　１−Ｉｎ、　Ｃ１，−Ｃ１ｌ　　　−ＯＣ’Ｈ，
又１−Ｉ　− −ＯＣ，仇を表わし、そして ｎ、０＝Ｑ又は１〕 を表わす式■に相当する染料を遊離する。

＋：発明による弐Ｈの染料は、染料の吸収スペクトルが
錯体のそれと比較して短波長の方向へ移行（シフト）す
ることが特徴である。これはキレート形成基Ｇの、アシ
ル基又は関連する保−基によるアルカリ性で不安定な保
眩を必要とし彦いが、アシル化は発色団の短波長への吸
収の更なるシフトをもたらす。更に、それは一般にカラ
ーの強′度を減するから、混入された染料供与体（ｄｙ
ｇｄｏｎｏｒ　）を含肩する脇の吸収が関連するハロケ
゛ン化銀乳剤１６１の感度をフィルター作用によって妨
害することがフケい。式Ｕは現像中に遊離される本発明
の拡散性染料を示す。これらの染料は対応する、非拡散
性のカラー付与化合物（染料遊離剤）から遊離される。

問題の化合物は、式■に相当する染料基が、随時適当な
基を介して、少くとも一つのバラスト基を含イイする担
体基に結合している化合物である。

式■に相当する染料は、例えば１６換基Ｒ１〜Ｒ２の一
つを通して担体基に結合していてもよい。従って本発明
による染料遊離剤は、式 ％式％ 〔式中、Ｒ１、、Ｒ？　、Ｇ及びｍ１ｒＪ：上述と同ね
１であシ、そして ＣＡＲは少くとも一つのパラスト基を含有する担体基、
好ましくはパラスト基を含むレドックス的に活性な担体
基を表わし、破線は可能な結合点を表わす〕 によって表わすことができる。それ故に、本発明による
弐ｍの染料遊離剤において、担体基はＲ１−Ｒ７によっ
て表わされる基の１つにおける１に換基として存在する
。本発明による好適な染料遊離剤は、次の基 〔式中、ＺはＣＡ　Ｒを表わし、そしてＣＡＲは好まし
くは少くとも一つのパラスト基を含有するレドックス的
に活性な担体基を表わす〕 を含有する。

ＣＡ　Ｒによって表わさねる担体基は、パラスト基の他
に、担体基に結合した染料がパラスト基から、随時元の
Ｉ’ｒｉ体基の小さい両分と一緒に遊離されるように、
ハロケ゛ン化乳剤層の現像の結果として開裂でき、即ち
１轡中の固定物から遊離しうる基を少くとも一つ含有す
る。相体基は開裂しうる基が機能するような具合に袖々
の構造を有していてもよい。

本発明による染刺遊ｈ１［剤は、例えば本発明による染
料基を結合位置に含有しそしてその染料基を色原体Ｖ合
反応の結果として遊離する、非拡散性のカラーカプラー
で娶ることができる。問題の種類の５グを離機構は、例
えばＤＥ−Ｃ第１０９５１１５号及び米国％ｒｌＩ’！
　３．２２７．５５０　号に記述すしている。

しかし、ｔがら、次の式に相当するレドックス的に活性
な染料供与体は特に有利であることがわかった： バラスト−レドックス−染料 上式において、バラストはパラスト基を表わし、レドッ
クスはアルカリ性現像条件下に酸化又は還元されうる、
また解離反応のような開裂反応、求核置侯反応又は朋１
水分解反応を異なる程度１で受ける基を表わし、そのい
ずれかによりそれは酸化形又は還元形で存在し、結果と
して染料が遊離され、そして 染料は拡散性の染料、この場合には式Ｕに相当する染料
の基を表わす。

パラスト基は、本発明による染料遊＠１剤を、写真材料
に晋ａ便用される親水性コロイド中に非拡散性の形で混
入せしめうる基と見なされる。この種の好適な基は、一
般に炭素数８〜２０個の１■鎖−２１− 状又は分岐鎖状の脂肪族基及び＠時炭素環式又は複素環
式の、随時芳香族基を含有する有機基でるる。これらの
基は分子の残りの部分に、直接又は例えば次の基の一つ
を通して間接的に結合するニーＮＨＣＯ−１−ＮＩＩＳ
Ｏ□−１−ＮＲ−１ここでＲは水素或いはアルキル、−
０−又は−８−０更にパラスト基は水溶性にする基、例
えばアニオン形で存在していてもよいスフ１ホ葦又はカ
ルホキシル基ヲ含有していてもよい。拡散しうる性質は
全体として用いる化合物の分子の大きさに依存するから
、ある場合には、勿１えは用いる全分子が十分大きい時
には、短鎖の基をパラスト基として用いることで十分で
ある。

構造バラスト−レドックス−を有スるレドックスに活性
な担体基及び対応する染料遊離Ｕ＋Ｊは釉々の具体例に
おいて公知である。

酸化後に加水分解を受けて拡散性の給料を遊離−２２− する酸化しつる染料遊離剤は、例えばＤＥ−Ａ第２２４
２７６２号、ＤＥ−Ａ第２４０６６６４号、ＤＥ−Ａ第
２５０５２４６号、Ｉ）Ｅ−Ａ第２６１３００５号、Ｄ
、Ｅ−Ａ第２６４５６５６号、及びＲｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｃｌｏｓｕｒｅ、第１５１５７号（１９７６年１１
月）、第１５６５４　　（１９７７年４月）、第１７７
３６号（１９７９年１月）に記述されている。問題の化
合物は、基本的には染料基がスルホンアミド基を通して
酸化しうる担体基に結合した化合物である。従って現像
中に遊離する染料はスルファモイル基を含有する。

酸化形において分子内置換反応を費目、その結果砿散＋
′１染料を遊離する酸化しうる染料遊１ｉｆｔ／剤は例
えば米国特許第λ４４３，９４０号に記述されて１・ いる。スルフィネート基を１有す名染料はこの柚の染料
遊離剤から遊離される。

酸化形で存在するとき、結合する染料基を開裂する酸化
しうる担体基の例は次の通ヤである：（ＮＭ　−Ｓ　Ｏ
，−） 括弧内の基ね染料基と一緒に開裂する。それらはそれが
結合する染料内に、随時中間の結合全通して官能基とし
て残る。

今まで言及してきた染料遊離剤の種類の場合、染料基は
ハロゲン化銀の現像によシ或いは例えばＨ，Ｏ，との接
触作用によ浸酸化生成物の生成速度に比例して遊動され
る。従ってこの原子は陰画プロセスとして作用し、陽画
像を作るためには、例えば直接的な陽画乳剤による或い
は銀塩拡散原理に基づいて働く層配列による反転を必要
とする。

バラスト基及びレドックス部分を含有するお１体基が、
拡散性のアゾ染料がアルカリ性条件においてハロゲン化
銀層の現像状態に実質的に逆比例して遊離されるような
構造を有するととは特に有利である。この場合問題の系
は、初めから陽画的に働く、育だ通常の陰画のへログン
化銀乳剤を用いて陽画像を作るのに適当である糸である
。この釉の染料遊離剤も公知でアシ、以下に記述される
。

酸化形で安定であるが、非酸化形において分子−２５− 白木核置換反応を受けて染料基を遊離する酸化しうる染
料遊離剤は例えばＤＥ−Ａ第２４０２９００号及びＤＥ
−Ａ第２５４３９０２号に記述されている。

酸化形で安定で必るが、非酸化形で染料を遊離反応にお
いて遊離する酸化しうる染料遊離剤は、Ｄノご−Ａ＠２
８２３１５’Ｊ号及びＤＥ−Ａ第２８５４９４６何にｆ
ｉｉ’Ｈ述されている。

上連の染料遊離剤の最後の二つが機能する様子は、問題
の化合物を、還元形よシもむしろ酸化形で用いることに
よって逆に々りうる。この方法では、次Ｖｒ−官及する
世知の染料が得られる。

還元後分子内求核置換反応を受けて染料基を遊１４科す
る寿元し７うる染料遊離斉１１は１）Ｅ−Ａ第２８０９
７１６号に記述されている。これらの化合物はＢ　ＥＮ
　Ｄ−化合物として公知である（ＢＥＮＤ＝パラスト化
電子受容的求核置換）。

−２６− 還元後解離反応を受けて染料を遊離する還元しうる染料
遊！１１［１１剤はＥＰ−Ａ第０００４３９９号及びＧ
Ｂ−Ａ第８０１２２４２号に記述されている。

同様の反応機構によって還元的に開裂して朱料を遊離し
うる他の押類の還元しうる染料遊離剤は、ＤＥ−Ａ第３
００８５８８号及びＤＥ−Ａ第３０１４６６９号に記述
されている。

結合した染料基が還元によって開裂する還元しうる担体
基の例を次に示すニ ー　２７一 括弧内の基は、染＃１基の官能基であシ、担体基の残シ
の部分から染料と一緒に開裂される。官能基は式■の基
Ｒ′及びＲ７の定義において言及した、また本発明の式
■の染料の吸Ｊヌ及び錯体化の性質に直接１饗する［ト
１′換基の一つであることができる。しかしながら一方
で、官能基は中間の結合によって本発明による染料の発
色団から分離されていてもよい。この中間の結合はＲ１
−Ｒ７に対して定義した基の一つに、吸収及び錯体化の
性質にいずれの具合ででも影響しないように、ｔｇ／換
基として存在する。しかしながら、官能基は随時中間的
結合と一５ｔｙこなって、本発明による染料の拡散及び
岬染性挙動にとって重要であシうる。適当な中間の結合
は、例えばアルキレン又はアリーレン基である。

還元で開裂しうる還元できる染料遊離剤についてすぐ上
に言及した種類は、所謂電子供与体化合一　２９− −２８− 物（ＥＤ−化合物）と−緒に最も良く使用される。

電子供与体化合物は、ハロダン化銀の現像中に形像的に
（ｔｍａｇｇｗｉｇｍ　）消費され、その消費されてな
い両分によって順次関連する染料遊離剤を還元し、これ
によって染料を遊離する還元剤として作用する。適当な
ＥＤ化合物は、例えばＤＥ−Ａ第２８０９７１６号に記
述されているハイドロキノン、ベンズイソキサシロン、
ｐ−アミンフェノール又！ｄ７スコルビンＩ！（例、ｔ
ｔｆアスコルビルパルｉテート）の非拡散性或いは実質
的に非拡散性の訪導体である。特に好捷しいＥＤ化合物
はＤＢ−Ａ第３００６２６８号に記述されている。

適当なＥＤ化合物は次の通りであるニ ー　３０− ＥＤＩ Ｈ，Ｃ’　−ＡＩ　−ＣＨ，（、’Ｈ，Ｓ　Ｏ，ＮＨＣ
，、Ｈ，。

、Ｈ，。

１゛・ ５０、ＮＥＣ，、ツノ、。

ｋｌ Ｃ＝０ みＨ８ Ｄ４ ＱＣ１４Ｈ，。

Ｄ５ Ｄ６ 金属化して、好ましい吸収性及び優秀な光堅牢性に特色
があるマジエンタ色のニッケル又は銅錯体を形成しうる
本発明による式■のモノアゾ染料の例は次の通りでるる
。

星印（）で印した染料は、光堅牢性又は吸収性のいずれ
かにおいて厄介な変化をもたらさずに、公知の製造法で
除去しうる担体基と結合して式（Ｉｆｆ）の染料遊離剤
を形成しうるモデル染料でおる。

錯体の色合い及び光堅牢性に関してモデル染料から確認
しうる情報も、除去しうる基を含有する適当な染料に当
て６する。

染料ＡＩ（） ｌ −３３− 染料扁２　（＊） 染料Ａ３　　（＊） 染料点４　（＊） −３４− 染料層５　（＊） 染料層６　（＊） 染料７ｆ１７（＊） 染料層１０（＊） 染料Ａ１１（ネ） 染料Ａｌ２（＊） ＳＯ，Ｅ ＳＯ，Ｈ −３６− 染料ＪＰ６ｘ４　（＊） Ｓｏ、Ｈ 染料４１５（＊） Ｓｏ、Ｈ 染料４１６ Ｓ　Ｏ，ＮＨ。

染料ＡＩ？ 染料層１９（＊） ｌ 染料、Ａ２ｏ（＊） ｔ ５０、Ｅ 染料層２１（＊） 染料層２２ 染料１ｉ２３ ００Ｈ。

染料４２４ Ｓｏ、Ｈ 染料ム２５ ＳＯ，Ｈ 染料Ａ２６ 鱈“−刺Ａ２（Ｓ ＯＣＲ。

染料Ａ２５Ｉ 染料基３０ 染料基３２（＊） 染料基３３（＊） 染料４３４（＊） ＳＯ，Ｎｉｌ。

染料は公知の方法に従い、式 〔式中、Ｒ１、Ｒ１１Ｒ″及びＲ４は上述と同義であり
、Ｇ′はＧ又はＧで置換しうる−　４５− 基、例えば・・ログン又は−〇５０３ｅを表わす〕に相
当するジアゾ化されたアミンを、水性、有機又は水性有
機媒体中において式 〔式中、ＲＩｌｌＲｏ及びｍは式■におけるものと同義
である〕 に相当するカップリング成分と結合させることによって
製造される。

次のものは式■に相当する適当なジアゾ成分の例である
： ２−アミノフェノール−５−スルホン酸、２−７ミノフ
エノールー５−スルホンアミド、２−アミノフェノール
−５−スルホン酸アンスラニル、−４６− ４−クロル−２−アミンフェノール−５−スルホン酸、
４−クロル−２−アミンフェノール−５−スルホンアミ
ド、４−クロル−２−アミノフェノール−５−スルホン
計１．ジメチルアミド、４−クロル−２−アミンフェノ
ール−５−スルホン酸モルフオリド、４，６−ジクロル
−２−アミンフェノール−５−スルホン酸、６−クロル
−２−アミンフェノール−５ｉ−スルホン酸、６−りｐ
ルー２−アミノフェノール−４−スルホン酸、６−クロ
ル−２−アミンフェノール−４−スルホン酸アンスラニ
リド、６−クロル−２−アミンフェノール−４−スルホ
ン酸ジメチルアミド、４−クロル−２−アミノフェノー
ル−６−スルホン酸、４−クロル−２−アミンフェノー
ル−６−スルホン酸メチルアミド、４−メトキシ−２−
アミンフェノール−５−スルホン酸、４−アセトアミノ
−２−アミンフェノール−６−スルホン酸、２−アミノ
フェノール−６−カルボン酸、２−アミノンエノール−
６−カルボン酸エチルエステル、２−ヒドロキシ−３−
アミノベンゾニトリル、２−アミンフェノール−６−カ
ルがン酸ジメチルアミド、４−りＯルー２−７ミノフエ
ノールーカルポン酸エチルエステル、４−１’ロルー２
−−アミノフェノール−３−スルホン酸、６−クロル−
２−アミノフェノール−３−ノルホン酸、２−アミノ−
４，６−ジクロルフェノール、２−アミノ−４，６−シ
ニトロフエノール、２−アミノ−４，６−ビス−トリフ
ルオルメチルフェノール、５−メチルスルホニル−２−
アミンフェノール、３−アミノ−４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、６−ヒトロキシー７−アきノペンゾチオ
、キソールー１．１−ジオキシド、■−アミノー２−ナ
フトールー４−スルホン酸、ｌ−アミノ−２−ナフトー
ル−６−スルホン酸、■−アミノー２−ナフトールー４
−スルホン酸アンスラニリド、■−アミノー２−ナフト
ールー４−スルホン酸ツメチルアミド、２−アミノ−２
−ナフトール−６−スルホン酸、及び２−アミノ−ナフ
トール−４−スルホン酸。

次のものは式Ｖに相当する適当ガカツプリング成分の例
である： ２−メチルピラゾロ−［，１，５−ａ］−ベンズイミダ
ゾール、２−メチルピラゾロ−〔１Ｉ５−α〕−ベンズ
イミダゾールー７６−スルホン酸、２−メチルピラゾロ
−［１、ニー１−α〕−ベンズイミダゾール−６−スル
ホンフミド、２−メチル−６−ドリフルオルメチルビラ
ゾロー［１＊　ｓ−α〕−ベンズイミダゾール、２−メ
チルピラゾロ−〔１Ｉｓ−ａ〕−ベンズイミダゾール−
６−スルホン酸アンスアニリド、２−メトキシ−６−ド
リフルオルメチルビラゾロー［ｌ、Ｓ−ａ：］−ベンズ
イミダゾール、２−メトキシピラゾロ−〔ｌ、５−αツ
ー　４９　− 一ペンズイミダゾールー６−スルホン酸ジメチルアミド
、ピラゾロ−〔ｌ、５−α〕−ペンズイきタフ−ルー２
−カルボン酸エチルエステル、２−シアノピラゾロ−〔
１，５−α〕−ベンズイミダゾール、２−メチルピラゾ
ロ−［ｓ、１−ｂｌ−キナゾロン、２−メチルピラゾロ
−［ｓ、ｔ−ｂ］キナゾロン−７−スルホン酸、２−メ
チルピラゾロ−［ｓ、ｌ−ｂｌ−キナゾロン−７−スル
ホンアきド、２−メチルピラゾロ−［ｓ’、ｔ−６：］
−スルホン酸アンスアニリド、２−メチルビラゾν−（
５，ｔ−ｂ）−キナゾロン−７−スルホン酸ジメチルア
ミド、２−メチル−５−クロルぎラゾロ−［ｓ、１−ｂ
ｌ−キナゾロン、２−メチル−７−クロルピラゾロ−［
ｓ、ｔ−６］−キナゾロン、及び２−メチルピラゾロ−
［ｓ、１−ｂｌ−キナゾロン−７−スルホン酸−Ｎ−ベ
ンゼンスルホンアミド。

５０− 本発明に従って用いるカップリング成分（Ｖ）の製造に
関して有用が情ｔ１６Ｚｔ、Ｍ　ｅｎｔｅ　ｔ　、　Ｗ
　ｏ　ｌ　ｆｒｖｂｍ　。

Ｐｕｔｔｔｔｒ、　Ａｎｇｅｗ、Ｃｈ、ｅｍ、、　　７
４．８３９〜４７に及びＤＤ−Ａ第１４６５１４号、Ｄ
Ｅ−Ｂ第１２９９２２４号に及びＭｅｎｚｅｌ及びｐｕ
ｓｅｈｅｌ著、”　ＭｉｔｔａｉｌｌＬｎｇｇｎ　ａｕ
ｓ　ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓ−１ａｂｏｒａｔｏ
ｒｉａｎ　ｄｇｒ　Ａｇｆａ−Ｇｅｖａａｒｔ　ＡＧ　
ｗＸ第Ｗ巻、１９６４年、３７６〜３８５頁、に見出す
ことができる。

本発明による染料の盗・迅は、いくつかの代表的な例に
よって次のように詩１明される二染料ＡＩ 水２００　ｍｌ、中４−クロルー２−アミンフェノール
−５−スルホンｆｌｌ１２２．４ｆ、亜硝酎Ｉナトリウ
ム７．６７及びＮａ０Ｅ　４．５　ｆ／　（１）溶液を
０〜２Ｃで沖過し、製塩ｐ　４０　ｍｅ及び氷２００ｆ
の混合物上に注いだ。θ〜５Ｃで１時間放置した後、過
剰な亜硝酸塩をアミドスルホン酸で除去し、反応混合物
を、飽和炭酸カリウム溶液１０〇−上に注いだ２−メチ
ルビラゾｔｉ−［１，５−ａ〕−ベンズイミダゾール１
９ｆ及びメタノール３００ｍ１の混合物中に滴々に導入
した。０〜５Ｃで徴しく攪拌すると、カップリングが３
０分以内に起こった。

室温で１０で１回（ｉ拌した後、ｐｌＩ値を酢酸で５〜
６に調節した。沈殿した染料を１０％酢酸す）　ＩＪウ
ム７ｄ液から再結晶ｄせた。収禮２４２：橙色の粉末。

染料應４ ６−ニトロ−２−アミンフェノール−４−スルホン酸２
＆４Ｖを水ト・ナトリウム１０Ｆと共に温水３００　ｒ
ｒｒｅＫ溶剪した（ｐＥ約９）。水２５−中亜硝酸ナト
リウム７．３１の溶液の添加後、涙過した溶液を桑塩醸
４（Ｊｒｎｅ及び氷２００ｖの混合セ・ｊ中に注ぎ、温
度を氷の更なる絵加（約１５０ｆ）によって０〜２Ｃに
保った。この温厩で１回間後、過剰の亜硝酸塩をアミド
スルホン酸の添加によって除去した。

次いでメタノール、うり〇−中２−メトキシピラゾロ−
［ｌ＋ｂ−α〕−ベンズイミダゾール２０ｆ及び＆ｌＩ
オロ炭酸カリウム浴液】００７の２相混合物中に、ジア
ゾニウム溶液を檄しく攪拌しながら３０分間に亘９．０
〜５Ｃで導入した。混合物の温度を２時間かけて室温ま
で上昇させ、次いで混合？！ｌｆｆ１酢酸でｐＨ４に調
節し、吸引沢過した。沈殿した採相をｌＯチＩ’ＪａＣ
１溶液から１回及びｌＯチ酢酸Ｎα溶液から１回再結晶
させた。収量＝１３．８ｆｉ深紅色の粉末。

−５３− 染料ｌ６２０ ４．６−ジクロル−２−アミノフェノール塩酸塩、２１
．５Ｆを２０％３．４ｆｌ１２００　＋ｉ甲に懸濁させ
、イＩられたＩ９濁液金、ＩＯ係亜硝酸ナトリウム溶液
７５−を５〜ｌＯＣで簡々に添加してジアゾ化した。反
応時間１時間後、過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で
除去し、ジアゾニウム！Ｊｌ濁液を、水７０〇−中２−
メチルぎロゾロー［５，ｌ−ｂ：］−］キナゾロンー７
−スルホン酸Ｎａ３１？び無水炭酸ナトリウム１４０ｒ
のｆｅ　ｓ：中へＯＣで導入した。ｐＨを２　Ｎ　Ｎａ
０ＩＩ　の添加によってアルカリ性に保った。室温で２
時ｍ」攪拌した後、ｐＨを酢酸で４に調節した。沈殿し
た染料を吸引沖過し、−５４− 熱水に溶解［２，２０％ＮａＣ１溶液の添加によって沈
殿した。収量：　４５　ｆ　を褐赤色の結晶。

Ｃ’１ 式■の後に錯体化しうる３−（２−ヒドロキシアリール
アゾ）−一うゾローベンズイミダゾール、ｌｊ：３−（
２−ヒドロキシフェニルアゾ）−ピラゾロ−キナゾロン
を開裂しうる染料画分を用いることによる非拡散性のレ
ドックス的に活性々染料供与体の製造は、いくつかの包
嚢的な例によシ次に記述される： ａ）５−クロル−２−メナルペンズオキザゾール−６−
スルホンクロライド ジアセチル化４−クロル−２−アミンフェノール−５−
スルホン酸の１４°リジニウム塩からのクリ造は、水蒸
気浴上において過−ｊの五月ａ化４１７と共に攪拌し、
氷上に注ぐことによって行なった。収率：６０％。この
物ηは短（ＦＨｍｌだけ安定でめった。

ｂ）２．３−ツメチル−５−プロピル−６−〔α−（２
−メトキシ−５−アミノベンゼンスルボニル）−テトラ
デシル）−１ｊ４−ベンゾキノン 氷酢酸３００　ｍｌ！中２．３−ジメチル−５−プロピ
ル−６−（α−ヒドロキシ−テトラデシル）−ハイドロ
キノン（この製造法はＥｐ−Ａ第０００４３９９号に記
述されている）１９．６ｒ及び２−メトキシ−５−アミ
ンベンゼンスルフィン酸１１、１　ｒに、２０チ硫酸３
０−を攪拌し々がら滴−５７− 簡に添加した。６０′Ｃで１５分後、Ｆｅ　（ＩＩＩ）
　Ｃ１ｓ　’ｆ３Ｈ，０３０１を添加し、混合物を更に
２０分間６０υに保つンケ。

水中へ混入１月”Ｌ（ｊ、’、、粘稠力非結晶性の油を
得た。

これは数ケ月安定でぬることがわかった。

Ｃ）２．ａ−ツメデル−５−プロピル−６−〔α−（２
−メトキシ−！ｉ　−＜　２−クロル−・ニー′−４＝
アミノー５−ヒドロキシ〉ベンゼン−スルホンアミド−
ベンゼンスルホニル）−テＩ−ラデシル］−ｔ、４−ベ
ンゾキノン名量が、アミノ基の短餡によって９２俤でみ
ることがわかったｂ）に従って！ｌ造したキノン化合１
りＩ７、（＋−５Ｕの温度で２４時間、ぎリジン１５０
　ｍｌ中５−クロル−２−メチル−ベンゾキサゾール−
６−スルホ、クロライド１５９（３７％過剰）と反１．
Ｌ１させた。氷３００１中へ混入することによって粗生
成物を分離し、氷酢酸５００ｔｎ１．中に−５８− 捕捉させ、Ｂ’ｔ　５ＩＪ４１０　ｔｎｉを添加した後
水蒸気浴上で１時間加熱した。氷１０００ｐ上に注いだ
彼、生りズ物を夜通し放置した。吸引ν遍し、メタノー
ル又は５０チ酢酸で繰返しそしゃくした後、黄土色のお
り床を得た。

ｄ））ＩＪフルオル酢酸４−の添加に続いて、Ｃ）で侍
だアミンフェノールキノン（０，００２モル）１５゜３
ｖを、アセトン４００　ｗｅ中亜硝酸イソアミル３．４
　ｔｔｔでＯＣ下にジアゾ化した。０〜５Ｃで２時間放
置した後、尿素１ｖを添加して過剰の亜硝醒塩を除去し
、この浴液を５〜１０ｔＺ’下にアセトン３００　ｙｒ
ｌ、中２−メチルピラゾロ−［１，５−ｂ’：１−ベン
ズイミダゾール−６−スルホンアミド６１及び昭和炭酸
カリウム溶液５０−の２相混合物中に混入した。ＩＯＣ
で２時間撹蒜した後、混合物を氷５００ｖ上に注いだ。

酢酸で中和した後、染料遊離剤を酢酸エチルで抽出し、
不純物を、酢酸エチル／イソプロパツールを用いるシリ
カゲル４００１でのカラムクロマトグラフィーによって
分離した（カーミン赤色吸収帯）。

染料を含む両分を流出させ、蒸発によって濃縮した後、
染料の遊離剤ＡＩの１４９を赤色の粉末の形で得た。

染料遊離剤扁１の０．０５　ｆをアスコルビン酸０．５
１及びメチルグリコール中ＫＯ１１’０．５ｔと一緒に
加熱することによって染料Ａ１６の約０．０１２を得た
。

染料遊離斉１１Ａ２ ＣＭ。

ｅ）染料遊０１剤遥１の製造に関してｄ）で記述したア
セトン中ジアゾニウム溶液を、ｐＨ９〜１２において５
Ｃに冷却しながら、１０％水性水酸化ナトリウムを添加
したメチルグリコール４００ｎｒｅ中２−メチルピラゾ
ロ−（５，１−６：ｌ−キナゾロン−７−スルホン酸ア
ンスラニリド８ｔの溶液中に導入した。この反応生成物
肴・、氷１０００７及び酢ｔｏｙ　ｌ　００　ｍｅ上に
注ぐことによって処理し、得られた粗生成物を繰返し炭
酸塩溶液に溶解し及び塩酸で再沈殿させた。クロマトグ
ラフィーでの精製後、暗赤色の粉末１３１を得た。染料
遊離剤＆２から、熱メチシダリコール１０ｍ中アスコル
ビン酸０．５ｆ及びＫＯｎＱ、５ｆと共にそしゃくし、
クロマトグラフィーで精製した後染料Ａ３０の０．０２
ｆを得た。

染料遊離剤Ａ３ −６１− ｎ）染料４１３のピリジニウム塩２０ｒ’ｉ、水蒸気浴
上において無水酢酸２０？及びピリジン２０１と共に６
０分間加熱した。Ｐｃｔ、４０ｆを添加した後、蒸発残
渣を水蒸気浴上で液化するまで加熱した。スルホクロラ
イドを氷１００Ｆ及びＮａＣ１２０Ｉｆ中へ導入するこ
とによって沈殿させ、酢酸エチル中に捕捉させ、溶液を
ＮαＣｔと共に乾燥し九直後に（ｐ）に従って処理した
。

０）２−（４−ヘキサデシロキシフェニル）−３−（３
−アミンベンゼン−スルボンアミｒ）−インドールｆ、
ＤＥ−Ａ第２５０５２４８号に記−６２− 述されたものと同様の条件下に、３−ニトロベンゼンス
ルホクロリドとの反応及びラネーニッケルでの接触還元
によって２−（４−セチロキシフェニル）−３−アミノ
−インドールから製造した。

７））　　ｎｌ　　に従って製造したスルホクロライド
及びＯ）に従って製造したインドールｊ’：Ａ馬体を、
ＤＥ−Ａ第２５０５２４８号（製造実施例４）に特記さ
れている反応条件下に反１しさせた。

室累雰囲気中シリカダルでのクロマトグラフィーによる
和製後、染料遊離剤間３を５４％の収率で得た。

本発明による染料遊−：、剤は、感光性ノ＼ロｒン化銀
の乳剤層と関連させて、染料拡散転写法のためのカラー
写真記録態別中に導入できる。単色プロや７゜（い、い
１６．。１ｉ−お、料ゆバとも一つの及び多色像の生成
プロセスに用いるために、一般に異なるスペクトル的感
度を有する少くとも３種の感光性ハロゲン化銀を含有す
る。この時代（ＩＩＩ）に相当する染料遊離剤は本発明
によるこれらの１輔の少くとも一つと関連する。現像時
に、本発明の染料遊ｌｉＩ剣は拡散性の染料を与える。

これ６、受像層中へ拡散した後ニッケル又は銅イオンと
鉛体化してマジエンタ像染料を形成する。この理由のた
めに、本発明による染料遊離剤は好ましくは緑色に感光
するハロゲン化銀乳剤層と関連する。

本〉ｔ、明の関係において、［関連（α５ｓｏｃｉａ−
ｔｉｏ％）Ｊ及び「関連する（ａｓａｏｃｉａｔｅｄ）
　Ｊとは、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び染料遊離剤の
相互の配置が、現像の時に両者が相互作用しあって、金
属イオンによって錯体化しうる拡散性のアゾ染料を、ハ
ロゲン化銀乳剤層の現像に応じて遊離させうるような配
置であることを意味する。この目的のために、感光性の
ハロゲン化銀及び染料遊離剤は必ずしも同一層に存在す
る必要がない；その代りにそれらはそれぞれ同一の層単
位に属する隣った層に供給することができる。本発明に
よる染料遊離剤が還元によって開裂でき且つＥＤ化合物
（又は例えばＤＥ−Ａ第３００６２６８号によるその前
駆体）と組合せて最も良く使用される還元しうる化合物
である場合、関連は、ハロゲン化銀乳剤、ＥＤ−化合物
又はその前駆体及び染料遊離剤の相互の配置が、それら
が相互に作用して、一方では生成しｆｔＯ，銀像及びＥ
〃−化合物の消費間、そして他方では使用されていない
ＨＤ化合物及び染料遊離剤間の形像的一致を与え、拡散
性の染料の形像的分布が現像されてないハロゲン化銀に
従って形成されるような配置であることを意味する。

本発明による染料遊陪剤は種々の異なる方法によって混
入しうるけれど、これらの遊離剤は所謂油形成剤（ｏｉ
ｌ　ｆｏｒｍｅｒ　）を用いる乳剤の形で層−６５− 中に混入することが有利であると判明した。この利点は
、特に還元によって開裂できる還元しうる染料遊離剤を
ＥＤ化合物と糾合せて用いる場合、染料遊離剤及びＥＤ
化合物が共通の乳剤の形で特に密なる機能的接触をもた
らしうるということである。適当な油形成剤は、例えば
米国特許第４３２２、０２７号、ＤＢ−Ａ第１，７７４
１９２号、ＤＥ−Ａ第２，０４２，６５９号及びＤＥ−
Ａ第２，０４９、６８９号に記述されている。混入すべ
き染料遊離剤及び用いるならばＥＤ化合物の最適なｍｌ
は簡単な日常的試験によって決定することができる。

本発明による染料遊離剤は例えば０．０’　５〜０．２
モルの量で使用され、またＥＤ化合物は存在するならば
ハロゲン化銀１モル肖り０．１〜０．６モルの量で用い
られる。

本発明によるカラー写真記録材料の、形像的露光後の現
像は、水性−アルカリ性の、の１３時高粘度−６６− 現像剤溶液で処理することによって開始される。

現像に心細とされる補助的現像剤化合物は、現俸剤溶液
中に含まれるか、或いは本発明によるカラー写真記録材
料の一つ又はそれ以上の層に艙−全に又は部分的に含有
させることができる。現像中、拡散性の染料は染料遊＃
ｌｉ剤から形像的に遊離され、受像層へ移動する。この
受像層は、本発明によるカラー写真記録材料の合体部分
であり、或いは少くとも現像中それと接触する。従って
受像層は感光性要素と同一の層支持体上に或いは別の層
支持体上に配置することができる。これは非拡散性の染
料遊離剤から遊離される拡散性の染料をｈ″Ｊ１定する
だめの媒染剤を含有する結合剤から本質的になる。アニ
オン性染料に対する好適な媒染剤は、例えに米国特許第
３，７２１，１４７４及び米国牛１１Ｆ第３．２７１，
１４８号に記述されているａ類の長鎖四級アンモニウム
又はホスホニウム化合物である。

酸染料と共に僅かしか浴勉しない化合物を形成するある
種の金＊ｆｉ及びその水酸化物を用いることも可能であ
る。更に、１１合体媒染剤、例えば〃Ｅ−Ａ第２３１５
３０４号、ＤＥ−Ａ第２６３１５２１号又はＤＥ−Ａ第
２９４１８１８号に記述されている種類のものも用いる
ことも可能である。

染料媒染剤は、晋３１１１の親水恰結合剤の一つの媒染
剤層に、例えばゼラチン、ポリビニルピロリドン、或い
は完全に又は部分的に加水分解されたセルロースエステ
ル中に分散せしめられる。いくつかの結合剤は、勿論、
例えば含窒素四級塩基の重合体例えば米国特許第２．４
８４．４３０号に記述されてい：ｂＮ−メｆルー２−ビ
ニルピリジンの重合体の場合のように媒染剤、とじても
機能しうる。他の適１ｒ１ 当な媒染剤結合剤は、・、例えば米国特許第４８８４１
５６号に記述されている如きアルキルビニルケトンｌう
゛合体のダアニルヒドラゾン誘導体或いは例えばＩ）Ｅ
−Ａ第２００９４９８号に記述されている如きアシルス
チレン１１合体のグアニルヒドラゾンミル導体である。

しかしながら一般に、この棟の媒染剤には他の結合剤、
例えばゼラチンが添加されるであろう。

更に受像層又は１舞るＮ！ｉは、存在する場合、本発明
による拡散性の三配位アゾ染料と、吸収件及び茹１／１
：に関して上述のＭ利な性質を不する対応するアゾ染料
／金属銘体を形成する重金桐イオン、特に銅又はニッケ
ルイオンを含有することができる。金属イオンは、受像
層中において錯体形で、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　１８５３４　（１９７９年９月）
又はＤＥ−Ａ第３００２２８７号及びＤＥ−Ａ第３１０
５７７７号に記述されている種類のＬ重合体に結合して
いてもよい。しかしながら、本発明による染料の形成さ
れた形像的分布ケ含む受像層を上述の重金輌の一つの塩
の溶液で−６９− 処理することにより、受像層中での拡散彼アゾ染料／金
属錯体を製造することも可能である。現像中に元の感光
性層との関連で形像的に（転写像への陰画として）残こ
る式四の染料遊離剤は、重金槁イオンでの処理によシ、
対応するアゾ染料／金１ｔｉｓ＝体（「保持像」）へ転
化することができる。

いずれかの場合、本発明によるカラー写真材料を用いて
作られる染料像は、本発明による弐ｍの染料遊離剤の或
いはそれから遊離される式■のアゾ染料及び随時他の染
料の金属錯体、特にニッケル又は銅錯体の形像的分布か
らなｐｌこれはそこに含まれる媒染剤によって受像層中
に固定される。

受像層が、現像が完了した後でさえも感光性要素と層で
接触して存在するならば、アルカリ透過性の顔料を含有
する光反射結合剤層は、一般にそれらの間に位置し、陰
画及び陽画間の光学的分割材として及び転写染料像に対
する美観的に魅力あ−７０− る像の背景として働く。このような光反射層は、公知の
方法で感光性カラー写真記録材料中に予じめ形成されて
いてよく、載いは他に公知の方法により現像中にだけ形
成させてもよい。受像層が層支持体及び感光性要素間に
配置されている場合及びそれが予じめ形成された光反射
層によって感光性を素から分離されている場合、層支持
体は作られた染料転写像がそれを通して見えるように透
明でなければならず、或いは他に感光性炊素は光反射層
と御粘に受像層から除去して後者を島光しなければなら
ない。しかしながら、受像層は合体カラー写真記録材料
中に最上層として存在してもよい。この場合、露光は透
明な層支持体を通して起こる。

適用例１ 受像シートｌ ポリエチレンで両側がコーティングされた紙の支持体に
、次の層を適用した。

１）ＤＥ−Ａ第２６３１５２１号９実施例２によるカチ
オン性ポリウレタン６２及びゼラチン５ｔを含有する媒
染剤層。

２）ゼラチン０．１　？及び４’ｉｑ造式を有するイン
スタント硬化剤０．１５　Ｆを含有する硬化層。

得られた受像材料の２本のストリップを、２％水酸化ナ
トリウムでアルカリ性にした染料Ａ、Ｂ。

Ｃ及びＤ（米国％ｆ＋−第４．２０７．１０４号及びＲ
ｅ５ｅａｒｃｈ　ｌ）ｉｓｃｌｏｓｕｒｇ　による比較
染料）及び本発明の染料ｌ、２．３．１Ｏ１１２，１３
，１９，２０及び２２の０．０３モル濃度溶液に、乾燥
した層が青色フィルターの背後で測定したとき少くとも
１．０の・・、度を治゛するまで浸した。

次いでストリップを、２％酢酸ニッケル溶液中に３０分
ＩＢ１浸し、水洗し、乾燥することによって金属化した
。

各ストリップの半分をＸｅｎｏ試験装試験装弾度の照射
にλ６光した。この照射は４．８Ｘ１０’ルツー　７３
− ジス時に相当した。

個々の染料で得られ且つ後にニッケル（Ｉ［）で金属化
した染１転写物の性％（ｎｍでの最高吸収及び半値巾、
緑色フィルターの背後で測定される如き金り化したとき
のチでの密度の増加、青色及び赤色フィルターの背後で
測定される２次密度、及び高強度露光で測定される如き
係での相対密度損失）を下表に示す。

７４− 金属化した染料転写物を金属化してない染料転写物と比
較することによって理解されるように、本発明に従って
作られる染料転写物、特に３−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−アゾピラゾロ−ベンズイミダゾールで作られるも
のは対照の染料よシも大きい最冒吸収のシフトを示す；
言いかえると、それは緑色のフィルターの背後で測定さ
れる如き王ＭＵでの大きいカラー＠度の増加を受ける。

３−（２−ヒドロキシフェニル）−アゾピラゾロ−キナ
ゾロン１９．２０及び２２のカラー密度の増カムも、比
較架材Ａ、Ｃのそ０よりも平均して大きい。対照染料り
は、それが金属化甲の高波長へのシフトを受ける限シに
おいて系列外である。更にその色合いは濁っていて、魅
力がない。

不弁明の呆科によって与えられる王な利点は、Ｘｅｎｏ
試雇の装置中で４８時的佼呆架材高々１８チしか失なわ
れないという光堅牢性試験の結果を−７６− もたらし、一方米国的−許第４．２０７．１０４号によ
るヘタリルーアゾナフトールｉ、ｉ　２３〜４８チの密
度損失を受けた。

適用例２ 感光性要素ｌ　（対照例） 両側をポリエチレンでコーティングした紙の支持体に次
の層を連続的に適用した。記述するすべての釦はｌ−に
基づくものである。

１、対照染料遊離剤Ｅｏ３ｙ、ＥＤ化合物扁６（＝ＤＥ
−Ａ第３００６２６８号からの化合物扁４）０．１６Ｆ
、ノぐルミチン醋ジエチルアミド（染料遊離剤及びＥＤ
化合物に対する通常の油形成剤）０、４６　ｆ及びゼラ
チン１１５　Ｆを含有するＡＱＮＯ。

０．５１の非感光性の臭化沃化銀乳剤層。

２、　４−）Ｉｆシル−−ヒドロキシメチルフェニドン
のモノアセチル化生成％０．６Ｆ、２−イソオクタデシ
ル−５−スルホヒドロキノン０．１２　ｆ及７７− びゼラチン０．６１を含有する保護層。

３．　ゼラ”ｆ′ンＯ１１及び実施例１によるインスタ
ント硬化剤０．１２　Ｆを含有する硬化層。

染利過１ｉ／Ｉｆ剤Ｅ ｒ４ 段階的色ウェッジ（ｗｅｄｇｅ　）及び受像層ｌのスト
リップ（実施例１）の背後で形像的に露光した感光性要
素に、次の組成を有する溶液を含浸させ、層と層とを一
緒に圧潰させた”２０９２５　？、イソブタノール３０
り、Ｉ＋Ｊａ、Ｓｏ、　２　ｆ、ＫＢｒ３？及びに０１
１４０Ｗ。　２分１１ｆ１の接触時間の後、シートを互
いに剥離し、受像シートを３０秒間、水中でゆすいだ。

乾燥後、賦両のマジエンタのカラーウェッジ１のＤ　ｔ
ｎ、ｉｎ　／　Ｄ　ｍａｘ　値を測定した。

感光性要素２及び３　（本発明による）感光性要素２及
び３は、感光性要素２が染料１の０．４２及びＥＤ化合
物扁６の０，２２を含有する、−力感光性要素３が染料
遊離剤２の０，４２及びＥＤ化合物黒６の０．２５　？
を含不する限りにおいて要素ｌと異なった。

更に、乳剤はそれぞれパルミチン酸ジエチルアミドを、
０．４６１Ｆに対して０．９１含有した。感光性要素ｌ
の場合におけるように、受像層１と接触させた。分離後
、受像層を脱鉱物水でゆすぎ、２チ酢酸ニツケル浴液中
に浸すことによって全風化した。次いでこれをコレ・り
酸緩衝浴（コハク酸２チでｐＨ６に調節）中で中和し、
乾燥し、次いでＤ　ｍｉｎ　／　Ｄ淋αＸ　値の決定を
した。

得られた色ウェッジ１〜３を４８時間キセノンアーク　
（４，８ＸＩＯ’ルクス・時）に霧光した。

堅牢性及び写真データを下表に示ず： 第２表 １ｏｇｌ、　ｔ　］ Ｉ　　　Ｅ　　　　Ｏ，１７ＺＯ１００−２８％２　　
１　　　０．２０．１．８５　　１６０　　−１２％−
？ ３　　２　　　０．１８１．７５　　１４０　　−９％
衣のデータからは、金属化してない梁・料遊離剤ｌ及び
２の低吸光度に帰せられる増加した感光性、よりあび史
。、Ｃ＝’ｉケア、錯体。、１兄。７７．アタ染料と比
較し砧の壇。太し元光安定性によシ技術的利点の達成さ
れたことが４解できる。

躬許出五唄人　゛アグファーグヴエルト・アクチェング
ゼルシャフト ８０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　染料拡散転与法によってカラー像を生成させるだ
   めのカラー写真記録材料であって、該相料が非拡散性の
   カラー付与化合物を少くとも一つの感光性ハロゲン化銀
   乳剤層と関連して含有し、アルカリ性現像条件下に、ハ
   ロゲン化銀乳剤縁の現像の結果として金梳イオンと錯体
   化しうる仏散性のアゾ染料がカラー伺与化合物から遊離
   され、該アゾ化合物が一般式 〔式中、Ｒ′、八″、）？３及びＲ′は同一もしくｕ相
   異なり且ツ１ノ、ＦＸ（、’ｌ、Ｂｒ。 −Ｃ’Ｎ、−ＮＯ，、−ＣＦ、、−ｏｃｐ、、−ｓ　ｃ
   　ｐ３、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アシル
   アミノ、アルキルスルホニル、７！ｊ−ルスルポニル、
   −ｃ’ｏ−ｘ又は−５０，−Ｙを表わすか；或いは基Ｒ
   １〜Ｒ４の基からの２つの隣接する基ねニー緒になって
   融合ベンゼン環を表わし； Ｒ１１はＢ１アルキル、アルコキシ、アリール、アルコ
   キシカルボニル、カルバモイル又はシアンを表わし、 Ｒ６及びＲ７は同一もしくは相異なり且つＨ１ハロゲン
   、アルキル、−ＣＦ３又は−−５０，Ｙを表わし、 Ｇは−ＯＲ又はその加水分解しうる前駆基を表わし、 　２− Ｘ１ｄ−０１１、アルコキシ、アミノ基又はバＪ式アミ
   ノ基を表わし、 Ｙは１１．　−０１１．アミノ基、珠式アミノ基又は基
   −Ｎｉｌ’−５ｏ２−Ｒ８の基を表わし、ここでＲ８は
   アルキル、アリール、アミン基又は環式アミノ基を茨わ
   し、 そして ｍ＝ｏ又はｌ〕 に相当すること７特徴とするカラー写真記録劇料。 ２　式Ｉ＋において、 Ｇが一〇Ｍを表わし、 ＲＩ　、　１？２　、Ｒ８及びＲ４が１１、Ｃ１，−Ｃ
   Ｍ。 −ｃｖ−ｙ又は−、”；ｏ、ｙを表わし、Ｒ５がメチル
   又はフェニルを表わし、 Ｒ６及びＲ７が１ノ、Ｃｔ、ノチノＪ、−ｃｐ’、又は
   −５Ｏ，Ｙを表わし、 Ｘが一〇Ｒ１アルコキシ、アミノ基又は環式アミＹがＨ
   ，−０１１，アミン基、環式アミノ基又は式−）Ｊｌｌ
   −５０２−Ｒ＆に相当する基を表わし、ここでＲ１がア
   ルキル１、アリール、ジアルキルアミノ基又は環式アミ
   ン基を表わし、ナして ｍ＝０又は１まただし 基１．Ｒに、Ｒ３及びＲ”の一つが基 を表わし、ここで ＺがＵを表わし、 Ｒ９が／（、Ｃｌ　、−ＣＥｓ、−０ＣＲ，又は−０Ｃ
   ２Ｈ。 ｅ［ｂ　Ｌ・　　（、、。 ｎ＝ｏ又は１５そし−Ｃ ０−０又は１１ のｔ今ｒｌ　Ｄ求の範囲第１項ｅｅ載の記紋・材料。 ３、支持体上に配置された結合剤層とそこに含まれた、
   形像的分布のマジエンタ像染料とからなシ、その際マソ
   エンタ像染料が式 ％式％ 〔式中、Ｇは一〇Ｈを表わし、 Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”　及ＵＲ’　Ｕ、Ｈ，Ｃ１゜−Ｃ
   Ｎ、−Ｃ’０−Ｙ又は−５ｏ、−Ｙを表わし、Ｒ１がメ
   チル又はフェニルを表わし、 Ｒ６及びＲ７はＥＳＣｌ、メチル、−ＣＦ。 又は−５Ｏ，Ｙを表わし、 Ｘは−ＯＭ、アルコキシ、アき）基又は環式アミノ基を
   表わし、 ＹはＨ，−ＯＲ，アミノ基、環式アミノ基又　５　− は式−ＮＨ−５Ｏ，−１？”に相当する基を表わし、こ
   こで Ｒ８はアルキル、アリール、ジアルキルアミノ基又は環
   式アミノ基を表わし、そして脩−０又は１、ただし 基Ｒ１、ＲＩ　ＸＲ”　及ヒＲ”　（７）　−ツｉ３［
   を表わし、ここで ＺはＨを嚢わし、 Ｒ９はＨ，Ｃ１，−ＣＢ、、−０ＣＩｉ、又は−ＱＣ，
   Ｅｌを表わし、 ％−０又ＩＩ′ｉ１、 ＯＷＯ又は１、そして ＺがＢ又はＣＡＲを表わし、ＣＡＲは少くとも１つのパ
   ラスト基を含むレドックス−６− 活性和体基を表わす〕 に相当するアゾ染料の銅又はニッケル錯体であることを
   特徴とする写真的に生成せしめられたカラー像。